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1、水性光固化材料2111101044 物理化学 罗娇前言Efficient高效Enabling适应性广Economical经济Energy Saving节能Environmental Friendly环境友好 辐射固化指紫外光(uv)和电子束(EB)固化,是一种先进的材料表面处理技术。它是利用UVEB引发具有化学活性的液态材料快速聚合交联,瞬间固化成膜。自1968年德国拜耳公司首先开发了光固化木器涂料,光固化技术实现了产业化,至今还不到40年,但其在全球发展势头迅猛,应用领域不断扩大,形成了一个新的产业。 在2004年5月召开的北美辐射固化国际会议,UVEB固化技术被归纳为具有“5E特点的工业技
2、术。 因此,UVEB固化技术被誉为面向21世纪的绿色工业新技术。 在北美、欧洲和日本等发达国家和地区,从事UVEB生产的企业发展迅速,已形成具有一定市场规模的产业,其中uv固化约占95,EB固化约占5。(见表1)前言 我国光固化材料开发始于上世纪70年代初,到90年代开始工业生产;1993年成立辐射固化分会,现为中国感光学会辐射固化专业委员会;到上世纪末国内初步形成一个新的产业,并进入快速发展阶段。近几年虽遭受石油价格上涨和丙烯酸反倾销导致不正常涨价的影响,但光固化产业的不断发展和壮大。到2004年,入网会员为313家,比1999年增长147;光固化原材料总产量2004年达53193t,比19
3、99年增长920:uv配方产品总产量32590t,5年内增长2052(见表2 )。前言 光固化技术和材料虽然有了飞快的发展,但它也存在一些问题,影响了它的应用和推广,主要有:活性稀释剂对人的皮肤、粘膜和眼睛有刺激性,有的有臭味;低聚物黏度较大,涂装时,特别是喷涂工艺,要加入大量活性稀释剂,有时还要加入有机溶剂,不安全,也污染环境;光固化体系主要自由基光聚合,因氧阻聚,聚合不完全,在固化涂层中仍残留活性稀释剂。故传统光固化材料不适用于食品卫生产品的包装材料的印刷和涂装,目前还没有一项光固化产品得到美国食品药品管理局(FDA)的许可;光固化用原材料价格较贵;由于采用自由基光聚合体系,固化速度快,固
4、化后体积收缩大,影响涂膜与基材之间的附着力;有色光固化体系,由于颜料对光的吸收,反射和散射,影响固化速度,使固化困难;油性光固化材料,涂布设备和容器清洗需用有机溶剂。前言 水性光固化材料的特点 水性光固化材料早在十九世纪初就已发现,1832年德国人舒柯(GSuckow)发现了重铬酸盐在明胶等有机物中具有感光性;1839年英国人蓬顿(SMPonton)首先将重铬酸盐用于照相研究:1850年英国人塔尔博特(FTalbot)将重铬酸盐与明胶涂于钢板上,制作照相凹版;上世纪中叶,重氮感光树脂逐渐取代重铬酸盐,与聚乙烯醇组成丝网感光胶,用于印制版;上世纪70年代,用聚乙烯醇、水溶性尼龙与交联剂、光引发剂
5、组成的水溶性感光树脂版;从上世纪90年代起,水性光固化材料进入到uv涂料、油墨、印刷版材等领域。 水性光固化材料结合了传统uv固化材料和水性材料的各自特点:相对于传统油性光固化材料具有下列优点。 水是最方便获得、最廉价的原料,用水来代 替活性稀释剂稀释低聚物,很容易调节黏度,可实现无活性稀释剂配方;不用活性稀释剂,就没有VOC、刺激性及臭味等问题;可适用各种涂装设备,特别对喷涂安全;可避免由于用活性稀释剂所引起的固化体积收 缩;可以实现薄涂层涂布,降低成本;涂装设备和容器可以用水性清洗液清洗。 水性光固化材料除了上述优点外,还有一个很突出的优点是解决传统固化涂料的硬度和柔韧性矛盾的一种有效途径
6、。从分子结构与性能的关系分析,只有高分子量的物质才能具有高硬度和高柔韧性。传统光固化材料不能使用高分子量的低聚物,同时加入大量低分子量活性稀释剂, 因此难以兼顾硬度和柔韧性。而水性光固化材料的低聚物是高分子量的水性分散体,其黏度与高分子的分子量无关,而只与固含量有关,因而在水性光固化材料中可以使用高分子量的低聚物,又不用低分子量的活性稀释剂,从而克服了光固化材料高硬度和高柔韧性不能兼顾的矛盾。体系中存在水,光固化前,大多需进行干燥除水,而水的高蒸发热(406KJm01)导致能耗增加,也使生产时间延长,生产效率下降;水的高表面张力(728mNm), 不易浸润基材,易引起涂布不均; 对颜料润湿性差,影响分散;固化膜的光泽度较低,耐水性和耐洗涤性较差;体系的稳定性较差,对pH较为敏感;水的凝固点0较高,在运输和储存过程中需添加防冻剂:水性体系容易滋生霉菌,需用防霉剂,使配方复杂化。水性光固化材料也存在下列缺点:水性光固化材料的组成和分类 水性uV固化材料是由水性低聚物、光引发剂、助剂和水组成,其中水性低聚物和光引发剂是最主要的成份。1、水性低聚物( 季铵盐改性酚醛环氧丙烯酸树脂 ) 部分使用偏苯三甲酸酐或均苯四甲酸酐与二元醇反应,制得带有羧基的端羟基聚酯,再与丙烯酸反应,得到带羧基的聚酯丙烯酸树脂,经氨或有机胺中和成羧酸铵盐,成为水性聚酯丙烯酸低聚物。