一、概念和区别一、概念和区别 由小分子生成高分子化合物的反应叫做聚合反应由小分子生成高分子化合物的反应叫做聚合反应聚合反应包括两类：加成聚合反应和缩合聚合反应聚合反应包括两类：加成聚合反应和缩合聚合反应单体或单体间反应只生成一种高分子化合物的反单体或单体间反应只生成一种高分子化合物的反应叫做加成聚合反应，简称为应叫做加成聚合反应，简称为加聚反应加聚反应单体间相互反应而成高分子化合物，同时还生成小单体间相互反应而成高分子化合物，同时还生成小分子分子 如水、氨等如水、氨等 的聚合反应叫做缩合聚合反应，的聚合反应叫做缩合聚合反应，简称简称缩聚反应缩聚反应 加聚反应和缩聚反应的异同：加聚反应和缩聚反应的异同： 1．加聚反应是含．加聚反应是含“C＝＝C”键的不饱和化合物的性键的不饱和化合物的性质，而不能说成是烯烃，也不能说成广义的不饱质，而不能说成是烯烃，也不能说成广义的不饱和烃和烃 如炔烃如炔烃 或不饱和化合物的性质但有例外或不饱和化合物的性质但有例外的是，甲醛可以聚合为聚甲醛的是，甲醛可以聚合为聚甲醛 2．加聚反应是把．加聚反应是把“C＝＝C”键碳上的原子或基团键碳上的原子或基团上上下甩下甩，打开双键中的一键连起来。
加聚反应的实，打开双键中的一键连起来加聚反应的实质是通过加成反应而生成高分子的聚合反应，故质是通过加成反应而生成高分子的聚合反应，故它它只能生成一种物质只能生成一种物质，即高分子化合物即高分子化合物 3．除特种橡胶外，一般橡胶都是加聚反应的产物，．除特种橡胶外，一般橡胶都是加聚反应的产物，且单体都是二烯烃，或两个含且单体都是二烯烃，或两个含“C＝＝C”键的化合物，键的化合物，故橡胶链节中有故橡胶链节中有“C＝＝C”，易氧化、老化易氧化、老化 4．加聚反应所生成的高分子的名称是在单体名称．加聚反应所生成的高分子的名称是在单体名称前加上一个前加上一个“聚聚”字 5．加聚反应所生成的高分子的链节与单体组成相同，．加聚反应所生成的高分子的链节与单体组成相同，结构不同，故其相对分子质量是单体的相对分子质结构不同，故其相对分子质量是单体的相对分子质量的整数倍：量的整数倍：M＝＝M 单体单体 ×n 聚合度聚合度 6．缩聚反应是含有．缩聚反应是含有双官能团的物质双官能团的物质或物质间可能或物质间可能发生的反应，如氨基酸，苯酚与甲醛，己二酸和己发生的反应，如氨基酸，苯酚与甲醛，己二酸和己二胺等发生缩聚反应。
二胺等发生缩聚反应 7．缩聚反应的实质是缩合反应而生成高分子的聚．缩聚反应的实质是缩合反应而生成高分子的聚合反应，在生成高分子物质的同时，还会产生一种合反应，在生成高分子物质的同时，还会产生一种小分子小分子，如，如H2O、、NH3等 8．缩聚反应所生成的高分子的链节与单体组成不．缩聚反应所生成的高分子的链节与单体组成不相同，结构也不同，其相对分子质量一定小于单体相同，结构也不同，其相对分子质量一定小于单体的相对分子质量的整数倍：的相对分子质量的整数倍： M＜＜M 单体单体 ×n 聚合度聚合度 二、有关的加聚反应二、有关的加聚反应 聚甲基丙烯酸甲酯，有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯，有机玻璃 聚丁二烯橡胶、人造橡胶聚丁二烯橡胶、人造橡胶 丁苯橡胶丁苯橡胶 三、缩聚反应的类型三、缩聚反应的类型 1．羟．羟 醇、酚醇、酚 醛缩合型醛缩合型 1 酚醛树脂酚醛树脂 电木电木 2 聚乙烯醇缩甲醛聚乙烯醇缩甲醛 维尼纶维尼纶 单体：单体：CH3COOCH＝＝CH2、、CH3OH、、HCHO 3 糠醛树脂糠醛树脂 似电木似电木 2．羟．羟 醇醇 羧羧 酸酸 缩合型缩合型 酯化型酯化型 1 聚对苯二甲酸二乙酯聚对苯二甲酸二乙酯 涤纶涤纶 2 聚乙二酸乙二酯聚乙二酸乙二酯 3 聚乳酸聚乳酸HOOCCOOH + HOCH2CH2OHCH3CHOHCOOH 3．羧氨缩合型．羧氨缩合型 酰胺键、肽键酰胺键、肽键 1 聚己内酰胺聚己内酰胺 绵纶、尼龙绵纶、尼龙—6 2 蛋白质蛋白质 3 尼龙尼龙—66 4．氨醛缩合．氨醛缩合脲醛塑料脲醛塑料 电玉电玉 四、应用四、应用 1、判断反应类型、判断反应类型 如果链节中含有如果链节中含有—N—、、—O—或或C=O、、—COO—、、—CONH—等基团，一般是缩聚产物。
等基团，一般是缩聚产物 通常加聚产物的主链节有三种情况：全是通常加聚产物的主链节有三种情况：全是C—C，有，有C—C和和C＝＝C，有，有C—C和和C—O键通常缩聚产物的主链节也有三种情况：通常缩聚产物的主链节也有三种情况：含酯基含酯基—COO—或或—CO—R—O—，，含有肽键含有肽键—CO—NH—或或—CO—R—NH—，，含有酚醛结合的基团含有酚醛结合的基团—C6H4 OH —C— 2、判断单体和链节、判断单体和链节判断加聚产物的单体：判断加聚产物的单体： 1 若主链结构是上述加聚产物的前两种，其单体的推导可若主链结构是上述加聚产物的前两种，其单体的推导可按以下步骤进行：按以下步骤进行：第一步：将聚合物的链节中的单、双键互换，即单键改为第一步：将聚合物的链节中的单、双键互换，即单键改为双键，双键改为单键双键，双键改为单键第二步：按碳四价检查，超过四价的相邻两碳原子中间断第二步：按碳四价检查，超过四价的相邻两碳原子中间断开每一部分即为一单体每一部分即为一单体 2 若主链结构是上述加聚产物的后一种，即有若主链结构是上述加聚产物的后一种，即有—C—O—，，将高聚物的链节两端相连成环，然后，破环形成将高聚物的链节两端相连成环，然后，破环形成C＝＝O即为即为单体。
单体 （聚甲醛）（聚甲醛） 判断缩聚产物的单体：判断缩聚产物的单体：一般说来，缩聚产物的单体多含有两个能相互发生反一般说来，缩聚产物的单体多含有两个能相互发生反应的官能团应的官能团 1 主链上有酯基或肽键时，破此键，那里来回那里去主链上有酯基或肽键时，破此键，那里来回那里去按水解规律，加按水解规律，加 OH成酸，加成酸，加 H成醇或氨基成醇或氨基 2 主链上有主链上有—C6H4 OH —CH2—，一般为醛类和酚类的，一般为醛类和酚类的缩聚产物，苯环补氢，另一部分的碳上加氧缩聚产物，苯环补氢，另一部分的碳上加氧 3、书写高分子、书写化学方程式、书写高分子、书写化学方程式 聚乙烯、聚氯乙烯、聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶聚乙烯、聚氯乙烯、聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶酚醛树脂、聚乙二酸乙二酯、聚乳酸、尼龙酚醛树脂、聚乙二酸乙二酯、聚乳酸、尼龙-66 。