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1、高聚物与单体高聚物与单体bb 加聚反应加聚反应加聚反应基础知识加聚反应基础知识1. 1.加聚反应的定义加聚反应的定义不饱和单体间通过加成反应相互结合生成高分不饱和单体间通过加成反应相互结合生成高分子化合物的反应子化合物的反应2. 2.什么样的物质才能发生加聚反应?什么样的物质才能发生加聚反应?不饱和单体不饱和单体(含(含C CC C、CCCC、C CO O等)等)3. 3.加聚反应的特点加聚反应的特点无小分子生成,所生成的高分子的式量是单体式量无小分子生成,所生成的高分子的式量是单体式量的整数倍,高分子与单体具有相同的元素质量组成。的整数倍,高分子与单体具有相同的元素质量组成。完成下列反应的化
2、学方程式完成下列反应的化学方程式b(1 1)由乙烯制备聚乙烯)由乙烯制备聚乙烯b(2 2)由苯乙烯制备聚苯乙烯)由苯乙烯制备聚苯乙烯(3)(3)nCH2=CH2 + nCH3-CH=CH2催化剂催化剂(4 4)主主链链上上若若为为2 2个个C C,即即CC键键,则则说说明明是是由由单单烯烯烃烃方方式式加加聚聚而而得得,便便可可把把它它还还原原成成单单烯烯烃。如:烃。如: 加聚物单体判断加聚物单体判断可还原为可还原为CH2=CH2和和CH2=CHCl nCHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCHCl Cl nCHCH2 2CHCHCl Cl CHCH2 2=CHCl=CHCl主主链链上上
3、若若为为4 4个个C C,即即CC-C-C键键,则则说说明明是是由由2 2个个单单烯烯烃烃方方式式加加聚聚而而得得,便便可可把把它它还还原成原成2 2个单烯个单烯烃烃。如:。如: ClClCHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CH=CCHCH=CCH2 2n可拆成可拆成CHCH2 2=CH=CH2 2和和CHCH2 2=CHC=CH=CHC=CH2 2 ClCl 若若主主链链上上有有C=C键键,则则首首先先把把此此双双键键变变为为单单键键,而而把把相相邻邻两两个个单单键键变变为为双双键键,把把这这4个个C的的单单体体抽抽出出来来后后,再再分分析析其它单体。如:其它单体。如:加聚物单体判断加
4、聚物单体判断bbC C原子数判断单体个数。原子数判断单体个数。bb2 .2 .双键变单键,单键变双键,写出单体。双键变单键,单键变双键,写出单体。加聚物单体判断加聚物单体判断练习一练习一bb下列单体在一定条件下发生加聚反应生下列单体在一定条件下发生加聚反应生成成 ( ( CHCH2 2 CH CH2 2) ) n n 的是(的是( )bb C CC Cbb H CH H CH3 3bb 1 1,3-3-丁二烯丁二烯 2- 2-甲基甲基- - 1 1,3-3-丁二烯丁二烯 bb 乙烯和甲基丙烯乙烯和甲基丙烯 2- 2-甲基甲基-2-2-丁二烯丁二烯 BACDB课堂练习课堂练习写出下列高聚物的单体
5、:写出下列高聚物的单体:练习二练习三(93)工工程程塑塑料料ABS树树脂脂(结结构构简简式式如如下下),合成时用了三种单体合成时用了三种单体.这这三三种种单单体体的的结结构构简简式式分分别别是是: 、 、.缩聚反应缩聚反应缩聚反应基础知识缩聚反应基础知识 单体分子间脱去小分子而相互结合生成单体分子间脱去小分子而相互结合生成高分子化合物的反应。高分子化合物的反应。2. 2.缩聚反应发生的条件是什么?缩聚反应发生的条件是什么?一般来说其单体必须至少有两个官能团。一般来说其单体必须至少有两个官能团。例如:例如:HOCH2COOH;H2NCH2COOH;HOOCCOOH、HOCH2CH2OH等等。等等
6、。+ + nHnH2 2O On nOHOH+ + nHCHOnHCHO催化剂催化剂OHOH- -CHCH2 2n nbnH O C C O H + nH O CH2 CH2 O Hb O O O O (C C OCH2CH2O)n +2nH2O催化剂催化剂b请同学们写出下列反应的化学方程式:请同学们写出下列反应的化学方程式:b (1 1)制备酚醛树酯的化学反应式)制备酚醛树酯的化学反应式b (2 2)乙二酸与乙二醇反应形成高聚物)乙二酸与乙二醇反应形成高聚物nHnH2 2N-N-( (CHCH2 2) )6 6-NH-NH2 2+ +nHOOC-nHOOC-( (CHCH2 2) )4 4-
7、COOH -COOH - - NH - C -NH - C -( (CHCH2 2) )4 4 -CO-CONH-NH-+ 2+ 2nHnH2 2O O( (CHCH2 2) )6 6 O On nCOOHCOOHHOOCHOOC+ + nHOCHnHOCH2 2CHCH2 2OHOH催化剂催化剂-COOCH-COOCH2 2CHCH2 2CHCH2 2O O n n+ 2+ 2nHnH2 2O OCO-CO-完成下列反应的化学方程式完成下列反应的化学方程式(3 3)己二酸与己二胺聚合生成绵纶(尼龙)己二酸与己二胺聚合生成绵纶(尼龙)(4 4)对苯二甲酸与乙二醇聚合生成涤纶(的确良)对苯二甲酸
8、与乙二醇聚合生成涤纶(的确良)将将主主链链上上的的“ “COCONHNH” ”,“CO“COO O” ” 键键断断开开, “ “COCONHNH” ”,“CO“COO O”, ”,给给- -CO-CO-加加-OH-OH, ,成成为为-COOH,-COOH,给给O O加加-H-H,成成为为OHOH,给给-NH-NH加加-H,-H,成为成为-NH-NH2 2 ,如如: 缩缩聚物单体判断聚物单体判断- - NH - C -NH - C -( (CHCH2 2) )4 4 -CO-CONH-NH-( (CHCH2 2) )6 6 O On n高聚物单体判断高聚物单体判断bb1. 1.如何判断高聚物是属
9、于哪一类反应的产物?如何判断高聚物是属于哪一类反应的产物?bb2. 2.如果是加聚反应的产物怎样判断?如果是加聚反应的产物怎样判断?bb3. 3.如果是缩聚反应的产物又怎样判断?如果是缩聚反应的产物又怎样判断?bb4. 4.这两种产物有何特点?这两种产物有何特点?由高聚物确定单体时,首先要确由高聚物确定单体时,首先要确定高聚物是加聚产物还是缩聚产物,定高聚物是加聚产物还是缩聚产物,其方法是:其方法是:如果链节中主链上全部是碳原子,如果链节中主链上全部是碳原子,则是加聚产物则是加聚产物若链节中有若链节中有“COCONHNH”,“CO“COO O”等基团一般是缩聚产物等基团一般是缩聚产物 高聚物单
10、体判断高聚物单体判断高聚物单体判断方法小结高聚物单体判断方法小结bb1. 1.根据高聚物的键的特点判断类型。根据高聚物的键的特点判断类型。bb2. 2.如果是加聚产物,双键变单键,如果是加聚产物,双键变单键, 单键变双键。单键变双键。bb3. 3.如果是缩聚产物,断如果是缩聚产物,断COOCOO(NHNH) 中的单键,断开后,中的单键,断开后,COCO接接 OHOH, O O(NHNH)接接 H H。小结小结bb1. 1.判断高聚物反应的类型要根据高聚物中判断高聚物反应的类型要根据高聚物中键的特点。键的特点。bb2. 2.缩聚物的单体的判断的关键是键的断的缩聚物的单体的判断的关键是键的断的位置
11、以及断键后应该加什么样的基团。位置以及断键后应该加什么样的基团。bb3. 3.加聚物的单体的确定的方法比较简单,加聚物的单体的确定的方法比较简单,但要注意什么样的单键可以变双键,双但要注意什么样的单键可以变双键,双键如何往两边分。键如何往两边分。比较项目比较项目加聚反应加聚反应缩聚反应缩聚反应反应物的特征反应物的特征反应物的种类反应物的种类产物的特征产物的特征产物的种类产物的种类加聚反应与缩聚反应的比较加聚反应与缩聚反应的比较 含不饱和键含不饱和键含双官能团含双官能团 如:如:- -OHOH,-COOH-COOH,-NH-NH2 2等等相同或不同的单体相同或不同的单体相同或不同的单体相同或不同
12、的单体高聚物与单体间高聚物与单体间具有相同的组成具有相同的组成高聚物与单体的高聚物与单体的组成不相同组成不相同只有高聚物只有高聚物高聚物和小分子高聚物和小分子练习一练习一bb下列单体在一定条件下发生加聚反应生下列单体在一定条件下发生加聚反应生成成 ( ( CHCH2 2 CH CH2 2) ) n n 的是(的是( )bb C CC Cbb H CH H CH3 3bb 1 1,3-3-丁二烯丁二烯 2- 2-甲基甲基- - 1 1,3-3-丁二烯丁二烯 bb 乙烯和甲基丙烯乙烯和甲基丙烯 2- 2-甲基甲基-2-2-丁二烯丁二烯 BACDB课堂练习课堂练习练习二练习二bb 高分子化合物高分子
13、化合物A A和和B B的部分结构如下:的部分结构如下:bbA A: CHCHCHCH2 2CHCHCHCH2 2CHcHCHcH2 2 bb COOH COOH COOH COOH COOH COOH bbB B: NHCHCONHCHCONHC NHCHCONHCHCONHC bb CH CH3 3 CHCH3 3bb它们的单体是什么?属于哪类反应?它们的单体是什么?属于哪类反应?练习三练习三bb ( (OCHOCH2 2 CHCH2 2 O C=O O C=O bb bb O Obb C NH C NH( (CHCH2 2) )4 4 C) C)n nbb O Obb以上这种高聚物的单体是
14、什么?以上这种高聚物的单体是什么?练习四练习四bb用玉米芯在稀硫酸中煮沸,水解出属于用玉米芯在稀硫酸中煮沸,水解出属于醇醛类的木糖:醇醛类的木糖:CHCH2 2(OH)(CHOH)(OH)(CHOH)3 3 CHOCHObb再脱去某种小分子生成呋喃甲醛。再脱去某种小分子生成呋喃甲醛。bbCHCH 1.CHCH 1.写出生成呋喃甲醛的写出生成呋喃甲醛的bbCH CCHO CH CCHO 化学方程式。化学方程式。bb O 2.O 2.苯酚与呋喃甲醛缩聚苯酚与呋喃甲醛缩聚成酚糖树酯的化学方程式。成酚糖树酯的化学方程式。练习五练习五bb电器、仪表和飞机等某些部件要用一种电器、仪表和飞机等某些部件要用一
15、种简称简称DAPDAP的塑料。它的结构如下,则合成的塑料。它的结构如下,则合成它的单体应该是什么?它的单体应该是什么?bb CHCH2 2 O C C O CHO C C O CH2 2bb CH O O CH CH O O CH bb CH CH2 2 CH CH2 2 bb n n练习六bb某高聚醚是一种工程塑料,它是由在虚某高聚醚是一种工程塑料,它是由在虚线处开环聚合而成的,则高聚醚的结构线处开环聚合而成的,则高聚醚的结构式是:式是:bb CHCH2 2 CH CH2 2ClClbb O C O C bb CH CH2 2 CH CH2 2ClCl写出下列高聚物的单体:写出下列高聚物的单
16、体:练习七练习八(93)工工程程塑塑料料ABS树树脂脂(结结构构简简式式如如下下),合成时用了三种单体合成时用了三种单体.这这三三种种单单体体的的结结构构简简式式分分别别是是: 、 、.(96)Nomex纤纤维维是是一一种种新新型型阻阻燃燃性性纤纤维维.它它可可由由间间苯苯二二甲甲酸酸和和间间苯苯二二胺胺在在一一定定条条件件下下以以等等物物质质的的量量缩缩聚聚合合成成.请请把把Nomex纤维结构简式写在下面的方框中纤维结构简式写在下面的方框中练习九答案答案2 2bb练习二:练习二:A A:CHCH(COOHCOOH)= CH= CH2 2 bb 加聚反应加聚反应bb B B:NHNH2 2CHCH(CHCH3 3)C-OHC-OHbb O Obb 缩聚反应缩聚反应答案3bb这三种单体是:这三种单体是:bbHOCHHOCH2 2CHCH2 2OHOHbbH H2 2NCHNCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOHCOOHbbHOOC COOH HOOC COOH 答案5HO-C-C-OHHO-C-C-OHO OO OCHCH2 2=CH-CH=CH-CH2 2-OH-OH答案答案6 6b( OCH2 C(CH2Cl)2 CH2 )n b 再见再见