三萜及其苷类三萜及其苷类三萜皂苷三萜皂苷 三萜类化合物三萜类化合物•几个异戊二烯单元？几个异戊二烯单元？•存在形式？存在形式？——三萜皂苷三萜皂苷•皂苷：三萜皂苷、甾体皂苷皂苷：三萜皂苷、甾体皂苷•酯皂苷酯皂苷•次皂苷次皂苷•皂苷特性皂苷特性 结构分类结构分类•此处只讲三萜皂苷的结构分类此处只讲三萜皂苷的结构分类•而第九章未讲甾体皂苷而第九章未讲甾体皂苷•故补充甾体皂苷故补充甾体皂苷 皂苷皂苷 皂苷的结构皂苷的结构•根据皂苷元的化学结构•甾体皂苷•三萜皂苷苷元 甾体皂苷元甾体皂苷元•甾体化合物•27个碳原子•基本骨架：螺旋甾烷 异螺旋甾烷补充补充掌握掌握 甾体皂苷元：结构特征甾体皂苷元：结构特征•1、基本结构： 甾体母核（环A、B、C、D） C17侧链和C16位骈合为五元含氧环（呋喃环E） C22六元含氧环（吡喃环F）螺螺缩缩酮酮ACFDEB补充补充了解了解 甾体皂苷元：结构特征甾体皂苷元：结构特征•2、立体构型•C10、C13、C20、C25-甲基•竖键（直立键）β-构型 S-构型 L-型 ——螺旋甾烷•横键（平伏键）α-构型 R-构型 D-型 ——异螺旋甾烷 补充补充了解了解 甾体皂苷元：结构特征甾体皂苷元：结构特征•3、取代基 羟基 C3-OH-糖 酮基 C12 双键 △5(6) △9(11)•4、不含羧基——中性皂苷补充补充了解了解补充补充 掌握掌握 三萜皂苷元三萜皂苷元•30个碳原子•含羧基——酸性皂苷•羟基 C3-OH-糖•类型：五环三萜皂苷、四环三萜皂苷补充补充 掌握掌握 甾体皂苷元：四环三萜甾体皂苷元：四环三萜•羊毛脂甾烷型•达玛烷型•原萜烷型——达玛烷型的立体异构体•葫芦烷型——基本骨架同羊毛脂甾烷型识别识别 三萜皂苷元：五环三萜三萜皂苷元：五环三萜•β-香树脂烷型（齐墩果烷型）•α-香树脂烷型（乌苏烷型）•羽扇豆烷型•何伯烷型、异何伯烷型识别识别 理化性质理化性质•性状•溶解性•表面活性——发泡性•溶血性•水解性•沉淀反应三萜类化合物三萜类化合物——皂苷苷元皂苷苷元 理化性质：性状理化性质：性状•三萜类化合物：结晶•皂苷：大多白色无定形粉末• 大多味苦而辛辣 例外？• 强吸湿性• 对粘膜有刺激性 例外？甘草甘草甘草甘草 理化性质：溶解性理化性质：溶解性•三萜类化合物：亲脂性•皂苷：亲水性含水的丁醇或戊醇含水的丁醇或戊醇理化性质：水解性理化性质：水解性•方式？水解条件？理化性质：沉淀反应理化性质：沉淀反应•性质？应用？ 理化性质：表面活性（发泡性）理化性质：表面活性（发泡性）•1、性质？•2、应用？•3、鉴别？•（1）皂苷和蛋白质•（2）甾体皂苷和三萜皂苷 理化性质：溶血性理化性质：溶血性•1、性质？•2、溶血指数？•3、应用？•4、鉴别方法？•5、制剂？ 显色反应显色反应•醋酐-浓硫酸反应•氯仿-浓硫酸反应•三氯乙酸反应•五氯化锑反应•冰醋酸-乙酰氯反应 提取与分离：提取与分离：皂苷的提取皂苷的提取•1、方法？•2、溶剂？•3、药材前处理？•4、思考： 酸性皂苷可以采用什么方法提取？溶剂提取法溶剂提取法碱溶酸沉法碱溶酸沉法 提取与分离：提取与分离：皂苷元的提取皂苷元的提取•1、方法？•2、注意条件先水解先水解 提取与分离：提取与分离：三萜皂苷的分离三萜皂苷的分离•分段沉淀法：分离对象？•酰化精制法：适用范围？•色谱分离法•补充：胆甾醇沉淀法：原理？•补充：铅盐沉淀法：原理？ 鉴定与结构测定：鉴定与结构测定：皂苷的检识皂苷的检识•化学检识•色谱法检识：PC、TLC、DCCC•波谱法检识 。