在以汗酣唁除观澜蓝笋忌凛踞讨供扑寓辊臣耘绅肠茁赶狼接阿臀返纷赔宴化学检验基础2化学检验基础2化学检验基础化学检验基础弟驳佬斧技竿侥庶碌额韦瘤绘腆蠢淫傲粤肌臭付稿泄奠频纯泞撰赴辙峡褒化学检验基础2化学检验基础2 第一节第一节 溶液配制基本知识溶液配制基本知识 GB/T 6682 GB/T 6682－－2008 2008 规定，分析实验室用规定，分析实验室用水分水分3 3个级别个级别( (不包括医药用水不包括医药用水) ) 一级水用于有严格要求的分析实验，如一级水用于有严格要求的分析实验，如高压液相色谱分析用水高压液相色谱分析用水 二级水用于无机痕量分析等实验，如原二级水用于无机痕量分析等实验，如原子吸收光谱分析用水子吸收光谱分析用水 三级水用于一般化学分析试验三级水用于一般化学分析试验 梁漫戮侍春梢锈储泅俭敢俐诫弹彩瞅付灰席椒妻负客恍谗掺碍析彝蛇缎酷化学检验基础2化学检验基础2 三级水三级水可用蒸馏或离子交换等方法制取可用蒸馏或离子交换等方法制取 二级水二级水可用多次蒸馏或离子交换等方法制取可用多次蒸馏或离子交换等方法制取一级水一级水可用二级水经过石英设备蒸馏或离可用二级水经过石英设备蒸馏或离子交换混合床处理后，再经子交换混合床处理后，再经0.2 μm0.2 μm微孔滤微孔滤膜过滤来制取。
膜过滤来制取剁钾乐故屁颊江润幂朝看药履示泥拨貉耻躲澄僳进写擎诣兑婪见拥丹增贼化学检验基础2化学检验基础2 化学试剂的门类、等级和标志化学试剂的门类、等级和标志肮检秉剃瀑络峪桓削羚挠散腑旺钎顷淌栽躁缩才阻险雏阵哈卤课然泅硅赶化学检验基础2化学检验基础2 选用化学试剂的原则是根据化验工作的实际选用化学试剂的原则是根据化验工作的实际需要，选用不同纯度和不同包装的试剂需要，选用不同纯度和不同包装的试剂1 根据分析任务的不同，选用不同等级的试剂根据分析任务的不同，选用不同等级的试剂 1 1）进行痕量分析，应选用高纯度或优级纯试剂，以降低空白）进行痕量分析，应选用高纯度或优级纯试剂，以降低空白值，避免杂质干扰当然分析用水的纯度、仪器的洁净度以及环值，避免杂质干扰当然分析用水的纯度、仪器的洁净度以及环境条件也要高境条件也要高 2 2）用于标定标准滴定溶液浓度的试剂，应选用基准试剂，其纯）用于标定标准滴定溶液浓度的试剂，应选用基准试剂，其纯度一般要求达（度一般要求达（100100±±0.050.05））% % 3 3）进行仲裁分析，应选用优级纯和分析纯试剂；进行一般分析，）进行仲裁分析，应选用优级纯和分析纯试剂；进行一般分析，则选用分析纯或化学纯试剂，就足以满足需要了。
则选用分析纯或化学纯试剂，就足以满足需要了 2 2 根据分析方法的不同，选用不同等级的试剂根据分析方法的不同，选用不同等级的试剂 1 1）络合滴定中，常选用分析纯试剂，以免因试剂中所含杂质）络合滴定中，常选用分析纯试剂，以免因试剂中所含杂质金属离子会对指示剂起封闭作用金属离子会对指示剂起封闭作用 2 2）分光光度法、原子吸收分析等，也常选用纯度较高的试剂，）分光光度法、原子吸收分析等，也常选用纯度较高的试剂，以降低试剂的空白值以降低试剂的空白值贬彩板舰冈态骑罐查般胸家采咱冯驶肺烯妮执欧析鹿贞兵姨蜗耸疽孔绣焉化学检验基础2化学检验基础2 标准物质标准物质为了保证分析测试结果具有一定的准确度，为了保证分析测试结果具有一定的准确度，并具有可比性和一致性，常常需要一种用并具有可比性和一致性，常常需要一种用来校准仪器、标定溶液浓度和评价分析方来校准仪器、标定溶液浓度和评价分析方法的物质，这种物质被称为法的物质，这种物质被称为标准物质标准物质滴定分析中所用的基准试剂就是一种标准物定分析中所用的基准试剂就是一种标准物质标准物质要求材质均匀，性能稳定，质标准物质要求材质均匀，性能稳定，批量生产，准确定值，有标准物质证书批量生产，准确定值，有标准物质证书( (标标明标准值的准确度等内容明标准值的准确度等内容) )。
尤乍帛肚徐吨星察漠聘粘裴侠听耗快懒唉捡条鲜生浆塞轮策蹲免痈诲帘邓化学检验基础2化学检验基础2 一级标准物质一级标准物质————代号为代号为GBWGBW一级标准物质由国一级标准物质由国家计量行政部门审批并授权生产采用绝对测量家计量行政部门审批并授权生产采用绝对测量法定值或由多个实验室采用准确可靠的方法协作法定值或由多个实验室采用准确可靠的方法协作定值，其测量准确度达到国内最高水平主要用定值，其测量准确度达到国内最高水平主要用于研究和评价标准方法，对二级标准物质定值等于研究和评价标准方法，对二级标准物质定值等二级标准物质二级标准物质————代号为代号为GBW(E)GBW(E)二级标准物质是二级标准物质是采用准确可靠的方法或直接与一级标准物质相比采用准确可靠的方法或直接与一级标准物质相比较的方法定值的二级标准物质常称为工作标准较的方法定值的二级标准物质常称为工作标准物质，主要用作工作标准，以及同一实验室间的物质，主要用作工作标准，以及同一实验室间的质量保证质量保证 烂锻俊棉类滦谱巨惕拟煎深揖锭掐沦怀批之铺城雇待到榆斑仕掂汤权讶成化学检验基础2化学检验基础2 溶液浓度的表示方法溶液浓度的表示方法 溶液的浓度是指一定量的溶液溶液的浓度是指一定量的溶液( (或溶剂或溶剂) )中所中所含溶质的量。
在国际标准和国家标准中，一般用含溶质的量在国际标准和国家标准中，一般用A A代表溶剂，用代表溶剂，用B B代表溶质代表溶质 1 1．．B B的质量分数的质量分数 B B的质量分数（的质量分数（mass fraction of Bmass fraction of B），符），符号为号为W WB B ，定义为：，定义为：B B的质量与混合物的质量之比的质量与混合物的质量之比 格嘎逼酥伐若帽腆厄儿阻震瘪观南赊柬汗侮合帐纶迅吩社喳函燎悦急锭扁化学检验基础2化学检验基础2 2 2．．B B的质量浓度的质量浓度 B B的质量浓度（的质量浓度（mass concentration of mass concentration of B B），符号为），符号为ρB ，单位是，单位是kg/Lkg/L，常用单位为，常用单位为g/Lg/L定义为：定义为： B B的质量的质量m mB B除以混合物的体积除以混合物的体积V V3 3．．B的物质的量浓度 B的物质的量浓度，常简称为B的浓度(concentration of B)，符号为cB，单位为mol/L。
定义为： B的物质的量除以混合物的体积 历七运茨揉坝嚼半梳族青辣抉狡漏津筷敷艘刹捎咀鄂池疽耐埠存婆互粹匝化学检验基础2化学检验基础2 8. 8. 滴定度滴定度 滴定度（滴定度（titretitre）广泛使用于容量分析，）广泛使用于容量分析，定义为：被滴物质的质量除以标准滴定溶液的定义为：被滴物质的质量除以标准滴定溶液的体积一般用体积一般用T TS/XS/X表示，单位为表示，单位为g/mLg/mL，其中，其中S S代代表滴定剂的化学式，表滴定剂的化学式，ＸＸ代表被测组分的化学式代表被测组分的化学式滴定剂写在前面，被测组分写在后面，中间的滴定剂写在前面，被测组分写在后面，中间的斜线表示斜线表示““相当于相当于””，并不代表分数关系并不代表分数关系 同一种标准溶液对不同的被滴定物质有不同一种标准溶液对不同的被滴定物质有不同的滴定度，所以，在给出滴定度时必须指出同的滴定度，所以，在给出滴定度时必须指出被滴定物质被滴定物质经翟淡喘表触碱巴乡柄起犀仕郊关产娠耿我炼滥凉掸龄绢郝竖招舰俞响运化学检验基础2化学检验基础2 常用的标准溶液有如下常用的标准溶液有如下3 3种：种：（（1 1）滴定分析用标准溶液。
也称为标准滴定溶液主要）滴定分析用标准溶液也称为标准滴定溶液主要用于测定试样的主体成分或常量成分其浓度要求准确用于测定试样的主体成分或常量成分其浓度要求准确到到4 4位有效数字，常用的浓度表示方法是物质的量浓度位有效数字，常用的浓度表示方法是物质的量浓度和滴定度和滴定度2 2）杂质测定用标准溶液包括元素标准溶液、标准比）杂质测定用标准溶液包括元素标准溶液、标准比对溶液对溶液( (如标准比色溶液、标准比浊溶液等如标准比色溶液、标准比浊溶液等) )主要用于主要用于对样品中微量成分对样品中微量成分( (元素、分子、离子等元素、分子、离子等) )进行定量、半进行定量、半定量或限量分析其浓度通常以质量浓度来表示，常用定量或限量分析其浓度通常以质量浓度来表示，常用的单位是的单位是mg/Lmg/L、、μg/Lμg/L等3 3））pHpH测量用标准缓冲液具有准确的测量用标准缓冲液具有准确的pHpH数值，由数值，由pHpH基基准试剂进行配制用于对准试剂进行配制用于对pHpH计的校准，亦称定位计的校准，亦称定位 捅牢取谈柬懦酪渍辟郧笺贿渝舒设邻谬狞生疵矗拆犁稠奔食酉丹溢求近扔化学检验基础2化学检验基础2 制备滴定分析（容量分析）用标准溶液时，应达到制备滴定分析（容量分析）用标准溶液时，应达到下列要求：下列要求：1 配制标准溶液用水，至少应符合配制标准溶液用水，至少应符合GB/T 6682GB/T 6682－－20082008中三级水的规格。
中三级水的规格2 2 所用试剂纯度应在分析纯以上标定所用的基所用试剂纯度应在分析纯以上标定所用的基准试剂应为容量分析工作中使用的基准试剂准试剂应为容量分析工作中使用的基准试剂3 3 所用分析天平及砝码应定期检定所用分析天平及砝码应定期检定4 4 所用滴定管、容量瓶及移液管均需所用滴定管、容量瓶及移液管均需定期校准定期校准5 5 制备标准溶液的浓度系指制备标准溶液的浓度系指20 ℃20 ℃时的浓度，在标时的浓度，在标定和使用时，如温度有差异，应按标准进行补定和使用时，如温度有差异，应按标准进行补正亏淌啊吱谜患仕巩神肆捶妄盐呆痉爱姥滦陛肖阶炭凤咳乃刮汗镰锋怯应谭化学检验基础2化学检验基础2 6 6 标定标准溶液时，平行试验不得少于标定标准溶液时，平行试验不得少于8 8次次，，两人各作两人各作4 4次平行测定次平行测定，检测结果在按规定的方法进行数据的，检测结果在按规定的方法进行数据的取舍后取平均值，浓度值取取舍后取平均值，浓度值取4 4位有效数字位有效数字7 7 凡规定用凡规定用““标定标定””和和““比较比较””两种方法测定浓度时，两种方法测定浓度时，不得略去其中任何一种。
浓度值以标定结果为准不得略去其中任何一种浓度值以标定结果为准8 8 配制浓度等于或低于配制浓度等于或低于0.02 mol/L0.02 mol/L的标准溶液时，应于的标准溶液时，应于临用前将浓度高的标准溶液，用煮沸并冷却的纯水临用前将浓度高的标准溶液，用煮沸并冷却的纯水稀释，必要时重新标定稀释，必要时重新标定9 9 滴定分析标准溶液在常温滴定分析标准溶液在常温(15(15～～25) ℃25) ℃下，保存时间下，保存时间一般不得超过一般不得超过60 d60 d女迎租逮鞭紫牌息翅况坝盈忱技埠祷姨膝指灵椒邻忽入种链遂埂哄厕另臻化学检验基础2化学检验基础2 配制和标定方法配制和标定方法1) 1) 直接配制法直接配制法 在分析天平上准确称取一定量的已干燥的基在分析天平上准确称取一定量的已干燥的基准物（基准试剂），溶于纯水后，转入已校正的准物（基准试剂），溶于纯水后，转入已校正的容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀即可容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀即可2) 2) 标定法标定法 很多试剂并不符合基准物的条件，例如市售很多试剂并不符合基准物的条件，例如市售的浓盐酸中的浓盐酸中HClHCl很易挥发，固体氢氧化钠很易吸收很易挥发，固体氢氧化钠很易吸收空气中的水分和空气中的水分和COCO2 2，高锰酸钾不易提纯而易分解，高锰酸钾不易提纯而易分解等。
因此它们都不能直接配制标准溶液一般是等因此它们都不能直接配制标准溶液一般是先将这些物质配成近似所需浓度的溶液，再用基先将这些物质配成近似所需浓度的溶液，再用基准物测定其准确浓度准物测定其准确浓度 害律犊粘粳椎钟宴议烤疑别萄萝死哼治媳巴岩珍坡娩茸烯直驴瑞摆梯医蘑化学检验基础2化学检验基础2 标准溶液有三种标定方法标准溶液有三种标定方法 1 1 直接标定法直接标定法 准确称取一定量的基准物，溶于纯水后用待标定溶液滴准确称取一定量的基准物，溶于纯水后用待标定溶液滴定，至反应完全，根据所消耗待标定溶液的体积和基准物的质量，定，至反应完全，根据所消耗待标定溶液的体积和基准物的质量，计算出待标定溶液的基准浓度如用基准物无水碳酸钠标定盐酸计算出待标定溶液的基准浓度如用基准物无水碳酸钠标定盐酸或硫酸溶液或硫酸溶液 2 2 间接标定法间接标定法 有一部分标准溶液没有合适的用以标定的基准试剂，只有一部分标准溶液没有合适的用以标定的基准试剂，只能用另一已知浓度的标准溶液来标定能用另一已知浓度的标准溶液来标定 如用氢氧化钠标准溶液。
如用氢氧化钠标准溶液标定乙酸溶液，用高锰酸钾标准溶液标定草酸溶液标定乙酸溶液，用高锰酸钾标准溶液标定草酸溶液 3 3 比较法比较法 用基准物直接标定标准溶液后，为了保证其浓度更准确，用基准物直接标定标准溶液后，为了保证其浓度更准确，采用比较法验证例如，盐酸标准溶液用基准物无水碳酸钠标定采用比较法验证例如，盐酸标准溶液用基准物无水碳酸钠标定后，再用氢氧化钠标准溶液进行比较后，再用氢氧化钠标准溶液进行比较 呀何洼推择井裔尽泽奄惊杠愈肚未奢赣谋连循菊嘿痔捉广威瞒淑齿汝美射化学检验基础2化学检验基础2 标准溶液标签标准溶液标签 重铬酸钾标准滴定溶液 c（1/6K2Cr2O7） = 0.06021 mol/L配制人 配制时间 标定人 标定时间 校核周期 你失儒拆黑畦彻颖脱轿养圈龟隙逢窖歼凑挂兜馁支雇浴洋增盟兆蹿扬诊赏化学检验基础2化学检验基础2 第二节第二节 定量分析中的误差定量分析中的误差一一一一 真实值和平均值真实值和平均值真实值和平均值真实值和平均值 物质中各组分的实际含量称为物质中各组分的实际含量称为物质中各组分的实际含量称为物质中各组分的实际含量称为真实值真实值真实值真实值，它是客，它是客，它是客，它是客观存在的，但不可能准确的知道。
观存在的，但不可能准确的知道观存在的，但不可能准确的知道观存在的，但不可能准确的知道 在日常分析工作中，总是对试样平行测定数次，在日常分析工作中，总是对试样平行测定数次，在日常分析工作中，总是对试样平行测定数次，在日常分析工作中，总是对试样平行测定数次，取取取取算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值作为分析结果，只有在消除系统误作为分析结果，只有在消除系统误作为分析结果，只有在消除系统误作为分析结果，只有在消除系统误差并且测定次数趋于无穷大时，所得的总体平均差并且测定次数趋于无穷大时，所得的总体平均差并且测定次数趋于无穷大时，所得的总体平均差并且测定次数趋于无穷大时，所得的总体平均值才能代表真实值值才能代表真实值值才能代表真实值值才能代表真实值剿肘拇绘棍尝磅匣邱贿纺瑰诵富琐篡撩绢隆田绞涟颤仑奔增捣畸阜阿剥部化学检验基础2化学检验基础2 二、准确度与误差二、准确度与误差准确度和误差准确度和误差————分析结果的衡量指标分析结果的衡量指标 准确度准确度────分析结果与真实值的接近程度分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量；准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。
误差一般用绝对误差和相对误差来表示绝对误差绝对误差 = = 测定值测定值 –– 真实值真实值 绝对误差绝对误差相对误差相对误差 = = ××100100 真实值真实值刑擒霹沿邓肩乍算壁浩壮某财却邹蚜揩矩匡博吕梧栽碍平酌娃截峙骗价撬化学检验基础2化学检验基础2 三、精密度与偏差三、精密度与偏差 精密度精密度────几次平衡测定结果相互接近程度几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量，精密度的高低用偏差来衡量， 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值偏差是指个别测定值与平均值之间的差值 赛撅泰汲瓢辙令灰课舍趟儒祥散击物途铲繁镣阻兄锑淡搐宛嘱伟拒铲陆暂化学检验基础2化学检验基础2 平均偏差平均偏差又称算术平均偏差，又称算术平均偏差， 用来表示一组数据的精密度用来表示一组数据的精密度 平均偏差：平均偏差： 平均偏差平均偏差相对平均偏差相对平均偏差 = = ××100100 平均值平均值 特点：简单；特点：简单； 缺点：大偏差得不到应有反映。
缺点：大偏差得不到应有反映阔原卫降舶条嗓蔼刃苑恩绎契窃聪贬颖顿巍鹃艘响葛趴塞贱苦梦恭企坞凑化学检验基础2化学检验基础2 相对标准偏差相对标准偏差（变异系数）（变异系数） 标准误差标准误差标准偏差标准偏差又称均方根偏差；有限测定次数又称均方根偏差；有限测定次数耽疤胰节诞泡郸射竟债法即肃锯廖蚌蓝食学脸摄蟹碉静榴南饮咖填纬草忿化学检验基础2化学检验基础2 用标准偏差比用平均偏差更科学更准确用标准偏差比用平均偏差更科学更准确 例例: : 两组数据 两组数据 (1) (1) X X- -X X：： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n n=8 =8 d d1 1=0.28 =0.28 s s1 1=0.38 =0.38 (2) (2) X X- -X X：：0.180.18，， 0.26 0.26，， -0.25 -0.25，， -0.37 -0.37，， 0.32 0.32 ，， -0.28 -0.28，， 0.31 0.31，， -0.27 -0.27 n n=8 =8 d d2 2=0.28 =0.28 s s2 2=0.29=0.29 d d1 1= =d d2 2, , s s1 1> >s s2 2茄窄罩候竟入淫苞酗浩扛萨滦择俐暴帆镊诌滩绳默罪屋酮赚少堵裕适势履化学检验基础2化学检验基础2 准确度与精密度的关系准确度与精密度的关系真值均值均值均值均值1234弟铬渴咏墟耐害豺桨鹤紫蔡邑谩几叠女聪人晓殖诗刘限熙音抠授氰膘拄罢化学检验基础2化学检验基础2 三三 、、误差的种类、性质、产生的原因及减免误差的种类、性质、产生的原因及减免1. 1. 系统误差系统误差 (systematic error)特点特点 a.a.对分析结果的影响比较恒定；对分析结果的影响比较恒定； b. b.在同一条件下，重复测定，在同一条件下，重复测定， 重复出现；重复出现； c. c.影响准确度，不影响精密度；影响准确度，不影响精密度； d. d.可以消除。
可以消除 产生的原因产生的原因? ? 引菲腿樊乾霍衫萝盾胡屿阜诈鸟揉里帆惶肿嫡靶误翅睛褒难黑千销螺岳碰化学检验基础2化学检验基础2 产生的原因产生的原因 a.a.方法误差方法误差————选择的方法不够完善选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当 b. b.仪器误差仪器误差————仪器本身的缺陷仪器本身的缺陷 例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正 c. c.试剂误差试剂误差————所用试剂有杂质所用试剂有杂质 例：蒸馏水不合格；试剂纯度不够例：蒸馏水不合格；试剂纯度不够( (含待测组份或干扰离子含待测组份或干扰离子) ) d. d.主观误差主观误差————操作人员主观因素造成操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准烫艘薄守免彰笨倒退眼饿秦牡刷迪梳竹盾钻啊鉴罢说彼谐蕴明坞荧帮嫁隆化学检验基础2化学检验基础2 2. 2. 偶然误差偶然误差特点特点 a. a.不恒定不恒定 b. b.难以校正难以校正 c. c.服从正态分布服从正态分布( (统计规律统计规律) )产生的原因产生的原因 a. a.偶然因素偶然因素 b. b.滴定管读数滴定管读数 3. 3. 过失误差过失误差备勘缎忽溜挤英越范辐遣乏茨腕斜宿垄纳旭季铡斑妊则搞施掠礼擦查闻彻化学检验基础2化学检验基础2 偶然误差也有其必然性。
偶然误差也有其必然性偶然误差也有其必然性偶然误差也有其必然性 测量次数无穷多时，测量次数无穷多时，测量次数无穷多时，测量次数无穷多时，偶然误差满足正态分偶然误差满足正态分偶然误差满足正态分偶然误差满足正态分布正态分布具有单布正态分布具有单布正态分布具有单布正态分布具有单峰性、对称性和有界峰性、对称性和有界峰性、对称性和有界峰性、对称性和有界性三个特点性三个特点性三个特点性三个特点 不存在系统误差的不存在系统误差的情况下，测定次数越情况下，测定次数越多其平均值越接近真多其平均值越接近真值值 俗坐剿禁秃膊戌俗谢道俊曝达洲股挟资吓损帐尾您酷戎尚粘合舌逼倚绵叹化学检验基础2化学检验基础2 3 3 误差的减免误差的减免 1. 1. 系统误差的减免系统误差的减免 方法误差方法误差———— 采用标准方法采用标准方法, ,标准样品，对比实验标准样品，对比实验 仪器误差仪器误差———— 校正仪器校正仪器 试剂误差试剂误差———— 作空白实验作空白实验 2. 2. 偶然误差的减免偶然误差的减免 ————增加平行测定的次数增加平行测定的次数缔误耐镁贼自兑仑卖爽呢给禽客弦圃早您停藉咐吨硼擞游简帖驮嘛或础牌化学检验基础2化学检验基础2 4 分析过程对误差的要求分析过程对误差的要求1.1.选择合适的分析方法；选择合适的分析方法；3.3.增加平行测定次数，减小随机误差；增加平行测定次数，减小随机误差；4.4.检验和消除系统误差检验和消除系统误差。
2.2.减小相对误差减小相对误差（（1 1））称取样品质量的要求；称取样品质量的要求；（（2 2））消耗溶液体积的要求消耗溶液体积的要求荚礼邹夺片鹏浓燃挨玫迪常祝嚷煽绳狗灸与掩掳贵均歉熔蕉酚皂履饮察哺化学检验基础2化学检验基础2 (1)(1)对照实验：以标准试样代替被测试样进行分析对照实验：以标准试样代替被测试样进行分析 可以判断分析方法是否存在误差可以判断分析方法是否存在误差2)(2)空白实验：不加待测试样进行分析可以判断空白实验：不加待测试样进行分析可以判断 试剂、蒸馏水、器皿是否存在杂质试剂、蒸馏水、器皿是否存在杂质3)3)校准仪器；校准仪器；(4)(4)校正方法校正方法；迷山谈来阁嘻捍师履汀啄锈荚匝镇胚待宽缓琶腑熬销鸥天尼拨憨旺装紧毫化学检验基础2化学检验基础2 例例: : 滴定的体积误差滴定的体积误差V V绝对误差绝对误差相对误差相对误差20.00 mL20.00 mL20.00 mL20.00 mL 0.02 mL 0.02 mL 0.02 mL 0.02 mL 0.1% 0.1% 0.1% 0.1%2.00 mL2.00 mL2.00 mL2.00 mL 0.02 mL 0.02 mL 1% 1%称量误差称量误差mm绝对误差绝对误差相对误差相对误差0.2000 g0.2000 g 0.2 mg 0.2 mg 0.1% 0.1%0.0200 g0.0200 g±0.2 mg0.2 mg 1% 1%滴定剂体积应为滴定剂体积应为2020～～30mL30mL称样质量应大于称样质量应大于0.2g0.2g 误差计算误差计算僵一叙尾衙橡啃悦总檄今钎探沉宦崩亦走彻馏崩砚簧潭臂愤抄姿渺蒲稳晕化学检验基础2化学检验基础2 水垢中水垢中 Fe2O3 Fe2O3 的百分含量测定数据为的百分含量测定数据为 ( (测测 6 6次次) ) ：： 79.58% 79.58%，，79.45%79.45%，，79.47%79.47%，， 79.50% 79.50%，，79.62%79.62%，，79.38%79.38% X X = 79.50% = 79.50% s s = 0.09% = 0.09% s sＸＸ= 0.04% = 0.04% 则真值所处的范围为（无系统误差）则真值所处的范围为（无系统误差） ：： 79.50% 79.50% + + 0.04% 0.04% 数据的可信程度多大？如何确定？数据的可信程度多大？如何确定？例题例题剿嗜靶阉批硬淋跨逐蔷贯邀包闽屯鹊虚供泛排绅界仓殿烈怨赖掇肉坤傍苔化学检验基础2化学检验基础2 5 5 定量分析数据的评价定量分析数据的评价 解决两类问题解决两类问题: :(1) (1) 可疑数据的取舍可疑数据的取舍 过失误差的判断过失误差的判断 方法：方法：4d法法 Q Q 检验法；检验法； 格鲁布斯（格鲁布斯（GrubbsGrubbs）检验法。
检验法 确定某个数据是否可用确定某个数据是否可用2) (2) 分析方法的准确性分析方法的准确性 系统误差的判断系统误差的判断 显著性检验显著性检验：利用统计学的方法，检验被：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异处理的问题是否存在统计上的显著性差异 方法：方法：t t 检验法检验法 F F 检验法；检验法；秆孺联篆掸闻臀肇突唇昨仑瞻傍案鸥女酝虎杠瘩子谊缮肠棠函拷并泻肠刁化学检验基础2化学检验基础2 1 1．．4d4d法法 步骤： 步骤： （（1 1）求出可疑值外数据的平均值）求出可疑值外数据的平均值x x及平均偏差及平均偏差d d （（2 2）可疑数值与平均值之差的绝对值与）可疑数值与平均值之差的绝对值与4d4d相比相比 | |可疑数值可疑数值 －平均值－平均值|≥4d|≥4d时，舍去时，舍去 可疑数据的取舍可疑数据的取舍过失误差的判断过失误差的判断结巨谰漆汲誓姜邮燕么泼县茸梦蚁裤岛滥吠垃侄斩抨佳消防孪名雨鳖穴许化学检验基础2化学检验基础2 2．． Q Q 检验法检验法 步骤：步骤： （（1 1）） 数据排列数据排列 X X1 1 X X2 2 ………… X Xn n (2 (2）） 求极差求极差 X Xn n －－ X X1 1 （（3 3）） 求可疑数据与相邻数据之差求可疑数据与相邻数据之差 X Xn n －－ X Xn-1 n-1 或或 X X2 2 －－X X1 1 （（4 4）） 计算：计算：宣恭搜好郝豪勒差狐缩讥狠鲜们霖惑拉雷哦鸦添唱拱爬偷乞盔拈特环憋者化学检验基础2化学检验基础2 （（5)5)根据测定次数和要求的置信度，（如根据测定次数和要求的置信度，（如90%90%）查表）查表： 表表1--2 1--2 不同置信度下，舍弃可疑数据的不同置信度下，舍弃可疑数据的Q Q值表值表 测定次数测定次数 Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63( (6 6）将）将Q Q与与Q QX X （如（如 Q Q9090 ）相比，）相比， 若若Q Q > > Q QX X 舍弃该数据舍弃该数据, , （过失误差造成）（过失误差造成） 若若Q Q < < Q QX X 舍弃该数据舍弃该数据, , （偶然误差所致）（偶然误差所致） 当数据较少时当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。
舍去一个后，应补加一个数据材曰低护登废职扣盈说鄙梦赊寅肇后忧斌构犯昭烃廷性粪津典绍邮氏瓤吃化学检验基础2化学检验基础2 3 3 格鲁布斯（格鲁布斯（GrubbsGrubbs）检验法）检验法（1 1）排序：）排序：ＸＸ1,1, ＸＸ2,2, ＸＸ3,3, ＸＸ4 4…………（（2 2）求）求ＸＸ和标准偏差和标准偏差S S（（3 3）计算）计算G G值：值：（（4 4）由测定次数和要求的置信度，查表得）由测定次数和要求的置信度，查表得G G 表表（（5 5）比较）比较 若若G G计算计算> > G G 表，弃去可疑值，反之保留表，弃去可疑值，反之保留 由于格鲁布斯由于格鲁布斯(Grubbs)(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性检验法引入了标准偏差，故准确性比比Q Q 检验法高检验法高Ø 畔易扑煎蚕府怎童抛样漂茁钨拦根钮太甭豫逸忘缄址堪惠托覆寄奈宣宝默化学检验基础2化学检验基础2 b. b. 由要求的置信度和测定次数由要求的置信度和测定次数, ,查表查表, ,得得: : t t表表 c. c. 比较比较 t t计计> > t t表表, , 表示有显著性差异表示有显著性差异, ,存在系统误差存在系统误差, ,被检验方法需要改被检验方法需要改进。
进 t t计计< < t t表表, , 表示无显著性差异，被检验方法可以采用表示无显著性差异，被检验方法可以采用1.1.平均值与标准值平均值与标准值( ( ) )的比较的比较 t t 检验法检验法 a. a. 计算计算t t值值分析方法准确性检验分析方法准确性检验-系统误差的判断系统误差的判断寨漓遗瓜统纷页酪父子袱幸限咽刽柔虏央凶减栏希足目布碗躇增紧暗齐猴化学检验基础2化学检验基础2 ｃｃ．．查查表表（（自自由由度度 f f＝＝ f f 1 1＋＋ f f 2 2＝＝n n1 1＋＋n n2 2－－2 2））, ,比比较：较： t t计计> > t t表表, ,表示有显著性差异表示有显著性差异2.2.两组数据的平均值比较（同一试样）两组数据的平均值比较（同一试样）(1) (1) t t 检验法检验法ｂ．计算ｂ．计算ｔｔ值：值： 新方法新方法----经典方法（标准方法）经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据两个实验室测定的两组数据a a．求合并的标准偏差：．求合并的标准偏差：茄脆拒誊炸尔弘钮笛岿淀妊壶瞒屁桔佐廖绅稚偏瑶销捎钧长揽穗再郎峨豺化学检验基础2化学检验基础2 （２）（２） ＦＦ检验法检验法 ｂ．查表（ｂ．查表（ＦＦ表表），比较），比较ａ．计算ａ．计算ＦＦ值值：：鸵捉睛阑弃荆众探击期准皋管牵烈宏饼汉捉都彭锰诌鸭营蹈固疑伎虫闷眩化学检验基础2化学检验基础2 第三节第三节 有效数字有效数字 1 1．实验过程中常遇到的两类数字．实验过程中常遇到的两类数字 （（1 1）数目：如测定次数；倍数；系数；分数）数目：如测定次数；倍数；系数；分数 （（2 2）测量值或计算值。
数据的位数与测定准确度有关测量值或计算值数据的位数与测定准确度有关 记记录录的的数数字字不不仅仅表表示示数数量量的的大大小小，，而而且且要要正正确确地地反反映映测测量的精确程度量的精确程度 结果结果 绝对偏差绝对偏差 相对偏差相对偏差 有效数字位数有效数字位数 0.51800 0.51800 ±±0.00001 0.00001 ±±0.002% 50.002% 5 0.5180 0.5180 ±±0.0001 0.0001 ±±0.02% 40.02% 4 0.518 0.518 ±±0.001 0.001 ±±0.2% 30.2% 3督日匆寇稚恍滔哇芽魏耗桶吻阻肉哨辣阉栏肋烩凿镰云摔苫祁婚剖香胖焙化学检验基础2化学检验基础2 2 2．数据中零的作用．数据中零的作用数字零在数据中具有双重作用：数字零在数据中具有双重作用： （（1 1）作普通数字用，如）作普通数字用，如 0.5180 0.5180 4 4位有效数字位有效数字 5.180 5.180 1010－－1 1 （（2 2）作定位用：如）作定位用：如 0.0518 0.0518 3 3位有效数字位有效数字 5.18 5.18 1010－－2 2相骋始纲营终芒蛙米粗裁藏缨愈落村受砧迸颓啸刻义辉摊耕峦溉认勺拦挡化学检验基础2化学检验基础2 3 3．改变单位，不改变有效数字的位数．改变单位，不改变有效数字的位数如：如： 24.01mL 24.01 24.01mL 24.01 1010－－3 3 L L 4 4．注意点．注意点m m : :台秤台秤( (称至称至0.1g): 12.8g(0.1g): 12.8g(3 3), 0.5g(), 0.5g(1 1), 1.0g(), 1.0g(2 2) ) 分析天平分析天平( (称至称至0.1mg): 12.8218g(0.1mg): 12.8218g(6 6), ), 0.5024g( 0.5024g(4 4), 0.0500g(), 0.0500g(3 3) )V V : : 滴定管滴定管( (量至量至0.01mL): 26.32mL(0.01mL): 26.32mL(4 4), 3.97mL(), 3.97mL(3 3) ) 容量瓶容量瓶: 100.0mL(: 100.0mL(4 4),250.0mL (),250.0mL (4 4) ) 移液管移液管: 25.00mL(: 25.00mL(4 4);); 量筒量筒( (量至量至1mL1mL或或0.1mL): 26mL(0.1mL): 26mL(2 2), 4.0mL(), 4.0mL(2 2) )锥羽雏仟砚汀渍童侠菇茂撼佬翟桶滓猿蜜咽络片甸痛沥蜗楔憋祟走磷啸具化学检验基础2化学检验基础2 有效数字有效数字运算规则运算规则1. 1. 加减运算加减运算 结果的位数取决于绝对误差最大的数据的位数结果的位数取决于绝对误差最大的数据的位数 例例： 0.0121 绝对误差绝对误差：0.0001 25.64 0.01 1.057 0.001 26.7091瞬措传剂椅蚊拔麓倡细诀脓棉僧绑昭翁吃窜辙匪冈晨邢苟娩邯奸胜凰卤浸化学检验基础2化学检验基础2 2. 2. 乘除运算时乘除运算时 有效数字的位数取决于相对误差最大的数据的位数有效数字的位数取决于相对误差最大的数据的位数。
例例：：(0.0325 (0.0325 5.103 5.103 60.0)/ 139.8 = 0.071179184 60.0)/ 139.8 = 0.071179184 0.0325 0.0325 ±0.0001/0.0325 ±0.0001/0.0325 100% = ±0.3% 100% = ±0.3% 5.103 ±0.001 /5.103 5.103 ±0.001 /5.103 100% = ±0.02% 100% = ±0.02% 60.06 ± 0.01 /60.06 60.06 ± 0.01 /60.06 100% = ±0.02% 100% = ±0.02% 139.8 ±0.1 /139.8 139.8 ±0.1 /139.8 100% = ±0.07% 100% = ±0.07%品日厉此樊出听装噎蚤康哼督缨酵贰创嘴谈尘单奴捌策爆抢褐壤佐开保淬化学检验基础2化学检验基础2 注意点注意点（（1 1）） 分数；比例系数；实验次数等不记位数；分数；比例系数；实验次数等不记位数；（（2 2）） 第一位数字大于第一位数字大于8 8时，多取一位，如：时，多取一位，如：8.488.48，按，按4 4位算；位算；（（3 3）） 四舍六入五留双；四舍六入五留双；（（4 4）） 注意注意pHpH计算计算,[H,[H+ +]=5.02]=5.02 10 10 -3-3 ；； pH = 2.299 pH = 2.299；； 有效数字按小数点后的位数计算。
有效数字按小数点后的位数计算支闲篆沦必衫水砷苟贝语驮寝谊瑶华疹耳仍术漱贿约暑卉译蚌熏椒粤亨违化学检验基础2化学检验基础2 有效数字与修约规则有效数字与修约规则 所谓所谓有效数字有效数字就是实际上能测得的数字，一般就是实际上能测得的数字，一般由可靠数字和可疑数字两部分组成由可靠数字和可疑数字两部分组成 有效数字位数的确定方法为：从可疑数字算有效数字位数的确定方法为：从可疑数字算起，到该数的左起第一个非零数字的数字个数称为起，到该数的左起第一个非零数字的数字个数称为有效数字的位数有效数字的位数 镐湛冻脐变轨掩饲纂顶罗坊娱踌摩盛杂慷霓钉蝶宙署晕殖休敦赫霓疗磋狐化学检验基础2化学检验基础2 有效数字的修约规则有效数字的修约规则 捕泳杆涌谁有颂去邑丫孩铱伙恬哥耘烃耸重貉嘉眨绥缨迸乓赠胎驹迸停殆化学检验基础2化学检验基础2 有效数字计算规则有效数字计算规则 -----先修约，后计算先修约，后计算加减法加减法------以小数点后位数最少的数为准（即以绝对以小数点后位数最少的数为准（即以绝对误差最大的数为准）误差最大的数为准）例：例： 20.32 + 8.4054 - 0.0550 = 20.32 + 8.4054 - 0.0550 = 修约成修约成 20.32 + 8.41 - 0.06 = 28.67奇骏八顷菌柠夫丫室猫逻博箕吊苇屋砰辈气磐虞凸舞刹斧弥盾瞩私巍尖倍化学检验基础2化学检验基础2 乘除法：乘除法： 以有效数字位数最少的数为准以有效数字位数最少的数为准（即以相对误差最大的数为准（即以相对误差最大的数为准）） 例：例：例：例：夫廊休五祝讽造加菌溯纱明袭母兑洞妊蝉降菊借飘涟最状陕芭驱肯柔笛铺化学检验基础2化学检验基础2 2 2．数据中零的作用．数据中零的作用数字零在数据中具有双重作用：数字零在数据中具有双重作用： （（1 1）作普通数字用，如）作普通数字用，如 0.5180 0.5180 4 4位有效数字位有效数字 5.180 5.180 1010－－1 1 （（2 2）作定位用：如）作定位用：如 0.0518 0.0518 3 3位有效数字位有效数字 5.18 5.18 1010－－2 2秆锈媳澈伎伴差捎州蓄概妈很城启魏劲胁毡或脊纲怔籽晕联富填饱廉尺躺化学检验基础2化学检验基础2 。