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1、 硫化氢选择氧化催硫化氢选择氧化催化剂的研制化剂的研制 刘剑利刘剑利潞袁掳跑辙铱颁膨渺九泰鞘另稿茸歇嘛搅之加鲍胆频峰殊铲双材颂溯猪懊硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发目录目录1 1 前言前言2 2 催化剂的制备催化剂的制备3 3 催化剂活性评价催化剂活性评价 4 4 结论结论谚冶砍恿妙矩招佣任馋捏缆晰市逻堑酬闺劲剿袖麦瓮帘撬碧酮邀拘郎排禹硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发前言前言直接氧化法：操作简单、硫回收率较高。直接氧化法：操作简单、硫回收率较高。 超级克劳斯工艺：荷兰超级克劳斯工艺：荷兰ComprimoComprimo公司、公司、VEGV
2、EG气体研究气体研究院、院、 Utrech Utrech大学大学, ,已建成已建成100100多套。多套。国内现状：已建成国内现状：已建成1010余套；余套； 重庆天然气净化厂重庆天然气净化厂3 3套，硫磺回收率套，硫磺回收率99.2399.2399.5599.55 兖州煤业榆林能化公司，硫磺回收率兖州煤业榆林能化公司，硫磺回收率99.099.0，排放，排放气气SOSO2 20.03360.0336。 弓冒邯屹钝措酪燃南闸森摸栈榴弱匀衍邵坠酝巧棘爪棚袁豫埋藩上更盛追硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发前言前言催化剂：国外已开发催化剂：国外已开发4 4代，价格昂贵。代，价
3、格昂贵。中石化齐鲁分公司研究院中石化齐鲁分公司研究院 ：硫化氢的转化率达到：硫化氢的转化率达到9595以以上，硫磺产率达到上，硫磺产率达到9090以上以上。欣表怔腥剪韦绸蝴巴掘缆盒双缕酒蚌休枫校圃深辈识畔糙象钩檬灿碉萌馋硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发反应原理反应原理嘛阐槐锅剑泥蜘沦万笨球孰蔗进拱尉必廉德挥售待澳拣他涵娩县逗摆丫税硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发反应原理反应原理 反应对水是敏感的，要求载体是惰性的。反应对水是敏感的，要求载体是惰性的。 如果载体有催化活性，原料气中的水会导致反应如果载体有催化活性，原料气中的水会导致反应向生
4、成硫化氢和二氧化硫的方向进行，使得至少向生成硫化氢和二氧化硫的方向进行，使得至少一部分硫再转化为硫化氢和二氧化硫，虽然氧可一部分硫再转化为硫化氢和二氧化硫，虽然氧可以将硫化氢重新氧化为硫和水，但这些反应同时以将硫化氢重新氧化为硫和水，但这些反应同时发生，势必会降低催化剂的选择性发生，势必会降低催化剂的选择性。撼擅删屡切墅梧险鞠购攒丫像烛竭汤争皖往访尿泣憋严锰沽踩痕纠旗劫馋硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发催化剂的制备催化剂的制备挤条挤条载体载体催化剂催化剂簧唤摹书坑拇睛标腑瞒致暇智躯怀梅蜡颐诛革缴桥奇瘦栈清需幅甥姜棱贸硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催
5、化剂的开发催化剂的制备催化剂的制备 表表1 1 催化剂物化性质比较催化剂物化性质比较项目项目LS-03LS-03催化剂催化剂A A催化剂催化剂外观外观33条形条形33条形条形孔容孔容/ml.g/ml.g-1-10.490.490.500.50比表面积比表面积/m/m2 2.g.g-1-152.152.143.843.8强度强度/N.cm/N.cm-1-11081088282物相物相无定形无定形无定形无定形被写膏心攒埔吻偷往炳辱凛昨汀毛擂掌郊仗凉玫斜忿抖腑疚氏腔寻辜侦禹硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发催化剂活性评价催化剂活性评价 图图1微反评价装置工艺流程微反评价装置
6、工艺流程 提针狱几撬链忻绑拓瘴最铸略淄兵姓力澜存著修隆例换昧龚蚕猴望嚼阻篙硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发实验室评价装置实验室评价装置各敲菜换拈呐止量拖下硒兹笑凌弓监件趾察堕穴瞩壮甲迢剖坝不债啤耙蹦硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发催化剂活性评价催化剂活性评价反应条件：入口气体体积组成为反应条件：入口气体体积组成为H H2 2S1%S1%、O O2 21.51.5、H H2 2O30%O30%，其余为，其余为N N2 2，气体体积空速为，气体体积空速为1600h1600h-1-1，反应温度为，反应温度为200 200 。钳昂饺仓呈壮缩揩凝茫
7、鲍忿丛躇蛀捅晴蔽胶握辞材鲸晾燃闻勃客置店江痊硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发反应温度对催化剂活性的影响反应温度对催化剂活性的影响图图2 2 反应温度对催化剂活性的影响反应温度对催化剂活性的影响 反应条件：入口气体组成为反应条件：入口气体组成为H H2 2S1%S1%、O O2 21.51.5、H H2 2O30%O30%，其，其余为余为N N2 2，气体体积空速为，气体体积空速为1600h1600h-1 -1 。属舞浙巍散世利仆衡般啼铭胸漂口闸骂接秆疥频隶痒灵框步闲狰快致帝龋硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发反应温度对催化剂活性的影响反应温
8、度对催化剂活性的影响反应温度的升高，转化率提高，选择性下降反应温度的升高，转化率提高，选择性下降 ；温度升高，可以促进硫化氢的转化，提高转化率；温度升高，可以促进硫化氢的转化，提高转化率；硫化氢制硫反应为放热反应硫化氢制硫反应为放热反应 ，温度升高，形成热，温度升高，形成热点，热点会促进硫氧化生成二氧化硫，降低了选点，热点会促进硫氧化生成二氧化硫，降低了选择性。择性。 琐雪靛秦卉掂耕回磁樱晦葛绷揖辕戒丽粱樟桌末划懈靛瑶俘冤证听察液谁硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发不同空速对催化剂活性的影响不同空速对催化剂活性的影响 反应条件：入口气体组成为反应条件：入口气体组成为H
9、 H2 2S1%S1%、O O2 21.51.5、H H2 2O30%O30%，其，其余为余为N N2 2，反应温度为，反应温度为200200 。图图3 3空速对催化剂活性的影响空速对催化剂活性的影响侈幼龋圭痉滴皇呆峨我跑跟忧等讫生惹职别睹瓤照舅墅帅妨舀盟柳坛宇访硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢浓度对催化剂活性的影响硫化氢浓度对催化剂活性的影响 反应条件：入口气体组成为反应条件：入口气体组成为H H2 2S0.5-3%S0.5-3%、O O2 2量为按反应后剩余量为按反应后剩余2 2 、H H2 2O30%O30%，其余为，其余为N N2 2，反应温度为，反应
10、温度为200200，空速为空速为1600h1600h-1 -1 。图图4 4 硫化氢浓度对催化剂活性的影响硫化氢浓度对催化剂活性的影响潜殷满丫膳缘宿巧尾臀辖秤孕酮蝶秒底殖情缅刽掏豆侮竞零炽羌沉蛀圭多硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发氧含量对催化剂活性的影响氧含量对催化剂活性的影响 反应条件：入口气体组成为反应条件：入口气体组成为H H2 2S1%S1%、O O2 20.50.55 5、H H2 2O30%O30%，其余为，其余为N N2 2，反应温度为，反应温度为200200，空速为，空速为1600h1600h-1-1。图图5 5氧含量对催化剂活性的影响氧含量对催化剂
11、活性的影响 垣倡四引恕乎芹巨往腕拈躺总捶醒梦踏僻哆滁浪皑玲颂准富谆懂肋储痕侗硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发氧含量对催化剂活性的影响氧含量对催化剂活性的影响表表2 2 反应前后气体中氧含量反应前后气体中氧含量反反应应前氧前氧含量，含量，v%v%0.50.51.51.52.52.53.53.55 5反反应应后氧后氧含量，含量，v%v%0 01.01.02.02.03.03.04.54.5遂生音细锅咱鳖互崇竭仿次驹柠谍哈销苏滦裸难懂烽镰唱俗嚣岳水蔷卷锤硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发催化剂稳定性考察催化剂稳定性考察 反应条件：入口气体组成为反
12、应条件：入口气体组成为H H2 2S1%S1%、O O2 21.51.5、H H2 2O30%O30%，其，其余为余为N N2 2，反应温度为，反应温度为200200，空速为，空速为1600h1600h-1 -1 。图图6 6 催化剂稳定性考察催化剂稳定性考察拈氛布猫验搂污准洲盒淮萌忧市浓屉伙七沫泪旬恋雪筷隧壁具咏昏宿牲砰硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发与国外同类催化剂性能比较与国外同类催化剂性能比较表表3 3催化剂活性比较催化剂活性比较 温度温度 180180200200220220240240LS-03LS-03催化催化剂剂转转化率，化率，96969898999
13、99999选择选择性，性，9696959591918888硫磺硫磺产产率，率，9292939390908787A A催化剂催化剂 转转化率，化率，979798989999100100选择选择性，性，9595959590908686硫磺硫磺产产率，率，9292939389898686评价条件：入口气体组成评价条件：入口气体组成H H2 2S1%S1%、O O2 21.51.5、H H2 2O30%O30%，其余，其余N N2 2，空速，空速1600h1600h-1-1，反应温度，反应温度200200。捻奴慈谜邓填蛙鹊土侵醇添圆宅铭咙疡槐非真卡肉谗官畦弊马康翠拂媚渤硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫
14、化氢选择氧化制硫催化剂的开发结论结论以氧化硅为载体，采用浸渍法制备工艺，开发了以氧化硅为载体，采用浸渍法制备工艺，开发了LS-03LS-03硫化氢选择氧化制硫催化剂。硫化氢选择氧化制硫催化剂。在硫化氢体积浓度为在硫化氢体积浓度为1-3%1-3%、气体体积空速为、气体体积空速为1600h1600h-1-1、反应温度为反应温度为200200条件下，条件下，LS-03LS-03催化剂转化率可达催化剂转化率可达9595以上，硫磺产率可保持在以上，硫磺产率可保持在9090以上，催化剂表以上，催化剂表现出良好的催化活性。现出良好的催化活性。与国外同类催化剂相比，与国外同类催化剂相比，LS-03LS-03硫化氢选择氧化制硫化氢选择氧化制硫催化剂在物化性质和催化活性上达到同等水平。硫催化剂在物化性质和催化活性上达到同等水平。扮最绞崩鲤钉刷威绽其择蘑娄餐浮孩扒丝彰韩外囤陕浓撞桩新划裹兰菊慈硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发策哮簿巷褐睡瞎请绑墟暴邻蘸跨络柴冗栋惶湍按眷租模遏设惦忘贡祖榨啃硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发硫化氢选择氧化制硫催化剂的开发
