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1、1 8. 配配合合物物。路路易易斯斯酸酸碱碱的的概概念念。配配位位键键。重重要要而而常常见见的的配配合合物物的的中中心心离离子子（原原子子）和和重重要要而而常常见见的的配配体体（水水、羟羟离离子子、卤卤离离子子、拟拟卤卤离离子子、氨氨分分子子、酸酸根根离离子子、不不饱饱和和烃烃等等）。螯螯合合物物及及螯螯合合效效应应。重重要要而而常常见见的的络络合合剂剂及及其其重重要要而而常常见见的的配配合合反反应应。配配合合反反应应与与酸酸碱碱反反应应、沉沉淀淀反反应应、氧氧化化还还原原反反应应的的联联系系（定定性性说说明明）。配配合合物物几几何何构构型型和和异异构构现现象象基基本本概概念念。配配合合物物的
2、的杂杂化化轨轨道道理理论论。八八面面体体配配合合物物的的晶晶体体场场理理论论。Ti(H2O)63+的颜色。的颜色。全国高中学生化学竞赛基本要求全国高中学生化学竞赛基本要求配位单元：配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一 个复杂的离子或分子个复杂的离子或分子. 形成的离子称为形成的离子称为配离子配离子，形成的，形成的 分子称为分子称为配分子配分子.配合物的简单定义：配合物的简单定义：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性由配离子与带有相反
3、电荷的离子组成的电中性 化合物以及不带电荷的配分子本身化合物以及不带电荷的配分子本身. 组成组成 (composition)3配位体每个配位体至少有一个原子具有一每个配位体至少有一个原子具有一对（或多（或多对）孤）孤对电子，或分子中有子，或分子中有 电子。子。如，如，N、O、C、P、S、Cl、F等。等。根据配位体所提供的根据配位体所提供的络合点数目和合点数目和结构特征，可将配体分成以下几构特征，可将配体分成以下几类： 1.单啮配位体：只有一个配位点的配体。配位体：只有一个配位点的配体。 如：如：NH3 ，形成的，形成的单核配位离子比核配位离子比单个金属离子大（半径增大），使正、个金属离子大（半
4、径增大），使正、负离子离子间静静电引力下降，溶解度增大，不易沉淀，引力下降，溶解度增大，不易沉淀，AgCl能溶于氨水，生成能溶于氨水，生成银氨氨络离子。离子。 2. 非螯合多非螯合多啮配位体：配体有多个配位点，但受几何形状限制不能与同一金属离子配位。配位体：配体有多个配位点，但受几何形状限制不能与同一金属离子配位。 如：如：PO43-、CO32- 等，一个配体与多个金属离子配位，每个金属离子与若干个等，一个配体与多个金属离子配位，每个金属离子与若干个这样的的配位体配位，形成的多核配位化合物，往往是不溶性沉淀，常作沉淀配位体配位，形成的多核配位化合物，往往是不溶性沉淀，常作沉淀剂。 3. 螯合螯
5、合配位体：一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位。配位体：一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位。 不不带电的的单核核螯合分子，水中螯合分子，水中难溶，易溶于有机溶液中，常作萃取溶，易溶于有机溶液中，常作萃取络合合剂，（如：乙，（如：乙酰丙丙酮铝Al(acac)3 ，），） 带电的的单核核螯合离子一般很螯合离子一般很难从水中沉淀出来，从水中沉淀出来，这种配位体可作掩蔽种配位体可作掩蔽剂，如酒石酸，如酒石酸盐、EDTA等都是等都是这类掩蔽掩蔽剂。4Co(EDTA)-配位螯合离配位螯合离子的子的结构构右右图示出示出Co(EDTA)-配位配位离子中，一个离子中，一个EDTA螯合螯
6、合配位配位体和体和Co3+螯合的情况。螯合的情况。（4） 键配位体：含有配位体：含有 电子的子的烯烃、炔、炔烃、芳香、芳香烃等也可作配体。等也可作配体。 如：如：C2H4、丁二、丁二烯、CO、C6H6、C5H5等都是。等都是。 在配位化合物的在配位化合物的结构中，一个配位体同构中，一个配位体同时和和n 个不同的金属原子个不同的金属原子M配位配位时，常在配位体前加，常在配位体前加n记号，例如号，例如 Fe3(CO)10(2CO)2 ，表示有，表示有2个个 CO 分分别同同时和和2个个Fe原子原子结合。若一个配位体有合。若一个配位体有n个配位点与同一金属个配位点与同一金属原子原子结合，合，则在配位体前在配位体前标上上n记号，例如号，例如(5 C5H5 ) 2 Fe，表示每，表示每个个C5H5都有都有5 个配位点和同一个个配位点和同一个Fe原子原子结合。合。5配位原子的配位原子的竞赛试题 分析分析NO2- 在在“自由自由”状状态下的几何构型，下的几何构型，N原子采取何原子采取何种种杂化？化？存在何种离域存在何种离域键？与金属形成配合物与金属形成配合物时，N、O都可作配位原子都可作配位原子吗？ NO2-有几种方式和中心原子有几种方式和中心原子M配位。配位。NO2为角型，角型，夹角略小于角略小于120，N取取sp2杂化化轨道道 、3 4M-ONO-
