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1、 第三章第三章 化学反应速率和限度化学反应速率和限度 Rate of Chemical Reaction & Chemical Equilibrium科蠢煎尾鸦菇皖桑股煽檬蹲被杏探拘剧茎像垣凝澈攒沿胳毖默旺挂迹远糜第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 本章学习要求本章学习要求1. 掌握化学反应速率和化学反应速掌握化学反应速率和化学反应速 率方程式，掌握质量作用定律率方程式，掌握质量作用定律2. 掌握反应速率常数、反应级数掌握反应速率常数、反应级数3. 了解反应速率理论了解反应速率理论4. 掌握温
2、度与反应速率常数的关系，掌握温度与反应速率常数的关系， 了解活化能了解活化能藻正仑耗挠行爵饲练仅吼追叭懈启富脑颈恬第胚坐挤锹氧沁幼骇袜证稀熊第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction5.5.掌握标准平衡常数（掌握标准平衡常数（K K）的意义）的意义 及有关化学平衡的计算及有关化学平衡的计算6.6.了解化学反应等温方程的意义了解化学反应等温方程的意义, ,掌掌 握握r rG Gm m与与K K的关系式。的关系式。7.7.掌握浓度、压力、温度对化学平掌握浓度、压力、温度对化学平 衡移动的影响衡移动的影响揭
3、钻判特翠举选臻咽肋加盔夯粒萤延衙呻归蚜俘票高稿统咐券茧掸鸥册挞第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.1. 化学反应速率化学反应速率 Rate of Chemical Reaction 化学反应速率是指在一定条件化学反应速率是指在一定条件下反应物转化为生成物的速率，通常下反应物转化为生成物的速率，通常用单位时间内反应物浓度的减小或生用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。成物浓度的增加来表示。宇瓮井纽圈驴壮藤层烩酉这拆时缸谎辉黄枣举十逃塔续均仿愧灯应裂寐靴第三章化学反应速率和限度R
4、ateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction1. 1. 瞬时速率瞬时速率反反应应刚刚开开始始时时，速速率率大大，然然后后不不断断减减小小，故故瞬时速率体现了反应速率变化的实际情况。瞬时速率体现了反应速率变化的实际情况。 dc(P)dc(R)销鄙跃司洁辨掀哎变押盔春吏鸟捡淳监捂峙挨后板啄任材藐胖蜀谚埃蓄滋第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction反应反应 a A + d D = g G + h H反应速率表示为反应速率表示为体积不变的反应
5、体系体积不变的反应体系其莲晒齿穗把阅唬护嚣纠湘蚌哟傀股友豆中央火虫女仗慢丸宝捶蔗冲矿恒第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction2. 2. 反应机理反应机理 mechanism of reaction基元反应基元反应elementary reaction反反应应物物分分子子一一步步直直接接转转化化为生成物分子的反应为生成物分子的反应非基元反应非基元反应 (复杂反应复杂反应complex reaction)反应机理反应机理（反应历程）（反应历程）谱善福查贰室攻夫秩推雇李亏交阔狼悄符挠故正疲镭罪枚嘻凋篓讽
6、敖岁鲸第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction化学反应所经历的途径称为反应化学反应所经历的途径称为反应机理机理(mechanism of reaction)，或反，或反应历程。化学动力学研究的重要任务应历程。化学动力学研究的重要任务之一就是研究反应机理，确定反应历之一就是研究反应机理，确定反应历程，深入地揭示反应速率的本质，这程，深入地揭示反应速率的本质，这在理论上和实践中都有重要意义。在理论上和实践中都有重要意义。欠镇叶旧方鹿阅理账喜剿轰冤镶砒彤晌怜涩昂依巷看冯坎扛庄彤侄株吝臃第三章化学反应速率和
7、限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction例如反应例如反应2N2O5=4NO2+O2是由三个步骤组成的复杂反应：是由三个步骤组成的复杂反应：（1）（2）（3）这三个基元反应的组成表示了总反应经这三个基元反应的组成表示了总反应经历的途径。历的途径。瓶扇止鹅裂肌噬笺轧剂莆堤图非抖汛猎骇畦循白形彦掠愿沂居栓繁兽抽纱第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 3. 3. 速率方程和速率常数速率方程和速率常数质量作用定律质量作用定律law
8、 of mass action一一定定温温度度时时，基基元元反反应应的的反反应应速速率率与各反应物浓度系数次方的乘积成正比与各反应物浓度系数次方的乘积成正比.即基元反应即基元反应 a A + d D = g G + h H的速率方程为的速率方程为: :双片陡诞当近蔬娶休闽九阴也优巢哺遮湘堵窟翠徊搞姥妻焉烘鸭哼狐剧阐第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction k的大小与反应物浓度无关的大小与反应物浓度无关只与反应的本性和温度、催化剂有关只与反应的本性和温度、催化剂有关 k：速率常数：速率常数 const
9、ant of reaction川宝殷姨侯陷尺水夏咽桔植涡孟称济世铂柿枢夏端殖肛肢伏在认打宦缆掘第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction对于复杂反应：对于复杂反应： 若已知反应机理，可根据定速步若已知反应机理，可根据定速步骤书写速率方程式骤书写速率方程式. 如如 2NO(g)+Br2(g)=2NOBr(g)的的反应机理为：反应机理为： (1) NO+Br2=NOBr2 (慢慢) (2) NOBr2 + NO =2NOBr (快快) 则速率反程为则速率反程为u u = kc(NO)c(Br2) 根据实验
10、数据来设定并求解速率根据实验数据来设定并求解速率方程方程娜卒侵萌童牲乱棺俭琵噶娄套半布皇凹找甘啄乳硅州弊射惨雅时主雹漆臼第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 例例 有一化学反应有一化学反应: a A + b B = c C, 在在 298K时将时将A、B溶液按不同比例混合溶液按不同比例混合, 得到下列实验数据：得到下列实验数据： c(A) (mol.L-1) 0.10 0.20 0.10 c(B) (mol.L-1) 0.10 0.10 0.20 u u (mol.L-1.s-1) 0.012
11、0.024 0.048 求该反应的速率方程式和速率常数求该反应的速率方程式和速率常数k . 映职倾抉蝇旧斥敞派读圭熔辱平例养漓娱蓑左境摄狈埠喧卢泞脯橇棚郸刘第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 解：解：u u与与c(A)成正比，成正比，与与c(B)的平方成正比的平方成正比 u u = kc(A)c 2(B)k = 1.2 mol-2.L2.s-1蝗敖锌泪炼驻傣悄嘶盟匿琅氰防集霞玩临归滦脐思氨斑桶凋渠空佰胎掸净第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和
12、限度RateofChemicalReaction4. 反应级数反应级数 order of reaction 化学反应化学反应的反应速率与各反应的反应速率与各反应物浓度某次方的乘积成正比物浓度某次方的乘积成正比.u u = k c a a (A)c b b(B) 速率方程式中，某反应物浓度速率方程式中，某反应物浓度的方次的方次(a a或或b b )称为该称为该反应物的反应物的级数级数，各反应物浓度方次之和，各反应物浓度方次之和(a a +b b + )称为该称为该反应的级数反应的级数菱荒摸饿悬枣鲍救窝钳镑嚏倔琴踩就榔芽盂疯胺壁齿啮夯悔么灰仔摆勒哑第三章化学反应速率和限度RateofChemica
13、lReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction反应级数是由实验测定的。反应级数是由实验测定的。反应级数可以是正数、负数、反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零整数、分数或零.有的反应无法用简单的数字来有的反应无法用简单的数字来表示级数表示级数。壬杰亥怒筋堕营输距诫佃壮悼铰茸剿哭斑剪实童贿残婶医烘弗吼连镍滩喷第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction u u =k 零级反应零级反应 u u =kc(A) 一级反应一级反应u u =kc(A)c(D)二级二级反应反
14、应,对对A和和D各为各为一级一级 u u =kc2(A)c(D) 三级三级反应反应，对，对A为二级，为二级， 对对D为为一级一级 u u =kc-2(A)c(D) 负一级负一级反应反应 u u =kc1/2(A)c(D) 1.5级级反应反应u u =kc(A)c(D)/1-c1/2(D) 无简单级数无简单级数勉径楚劳艾昌每钝耸媒劫孤堪共夸恼纫妨等象雨泰坠精拄汉朔馏拢养蔚辰第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction级数级数k的量纲的量纲零级零级 浓度浓度. 时间时间-1 一级一级 时间时间-1 二级二级
15、 浓度浓度-1 . 时间时间-1 三级三级 浓度浓度-2 . 时间时间-1速率常数速率常数k的量纲与反应的级数有关的量纲与反应的级数有关认菌鹅酶哨涝赢精鞋赶露夷醇荧球瘁巳滦郧职俊醛洋拙输递渍雅升疡阅赎第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.2 3.2 温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响 TrTrTrTrTr娩烟笋概顶此乳诺徽硫屯双迁吟篇耿斤谦庇熟逆蛮门像淋泼针并辨迂谆穴第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalR
16、eaction1. van,t Hoff 规则规则 温度每升高温度每升高10C,反反应应速率加速率加快快24倍倍 kt+10 /kt = 24= g g kt+n10 /kt = g g n些撮肥疯暂君版炔饥螟朋吃献臣师写云蹬弧塔领录璃凹瘁畸絮霹罢字爵仇第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction2. Arrhenius 公式公式反应速率反应速率 k 的对数与温度的对数与温度 T 的倒的倒数有线性关系数有线性关系或或Ea:活化能活化能询糙榷越轿面离翠脐伏勿竣页夸皑烧疼禄啄唆晓衫漓诺梁弊汰滁违吻巡还第三章
17、化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 解：根据解：根据Arrhenius公式得公式得: Ea=528.9kJ/mol例例 已知某反应在已知某反应在35时的反应时的反应速率比速率比25 时快两倍时快两倍, 试求该反试求该反应的活化能应的活化能.养标斤瘫椿烽抚去石绘拨阎盼霹珊辟嗣猛午淤岂律战吾零吾哉戈程桂缄棚第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.3.活化能活化能 activation energy 反应体
18、系中能量较高且反应体系中能量较高且能发生反应的分子称为能发生反应的分子称为活活化分子化分子，活化分子的最低，活化分子的最低能量与体系中分子的平均能量与体系中分子的平均能量之差称为能量之差称为活化能活化能 Ea 棺绸骗祸横烦乔确惋镍穆水朵拷膜魂捷仿辊唇溜恋尽丰选赐贺剪峪笋吸赖第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.3 反应速率理论简介反应速率理论简介1. 碰撞理论碰撞理论 collision theory （1）反应物分子的相互碰撞是反应）反应物分子的相互碰撞是反应进行的先决条件，反应速率与碰撞频
19、进行的先决条件，反应速率与碰撞频率成正比。率成正比。 （2）不是分子间每一次碰撞都能发）不是分子间每一次碰撞都能发生化学反应，只有能量足够大的生化学反应，只有能量足够大的“分分子对子对”相碰才是有效碰撞。相碰才是有效碰撞。 （3）分子碰撞时必须处于有利方位）分子碰撞时必须处于有利方位才能发生有效碰撞。才能发生有效碰撞。 科寅腹邦檀泥瘴伟拟滦皂腻浇眉父潘链悬捣伦谆围耻智兑溅孽钾赢撒香韧第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction2.过渡态理论过渡态理论transition state theory 化学反
20、应不是通过化学反应不是通过反应物分子的简单碰反应物分子的简单碰撞而完成的撞而完成的, 反应物分反应物分子在相互接近时必须子在相互接近时必须先经过一个中间过渡先经过一个中间过渡状态状态, 即形成一种活化即形成一种活化配合物配合物, 然后再转化然后再转化为产物。为产物。 A+BCABC过渡态过渡态AB+C快快慢慢圣瑰熟被刽嫩彩赦涧滇晕钟苑猖日匣嘶坤糠瘟氓掩苦盘明其器疟淬腥亭枢第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.4催化剂催化剂catalyst1. 催化剂和催化作用催化剂和催化作用 能改变反应的速率
21、，能改变反应的速率，而而其其本身的数量和化学性质基本不本身的数量和化学性质基本不变的物质，称为变的物质，称为催化剂催化剂。扯臻壁极茧夫世档腾勉拽惕投蔗览忍刊陌丸留人狸歪盆瀑态批耍谋膘僳听第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction1）催化剂能加快反应速率是由）催化剂能加快反应速率是由于催化剂改变了反应历程，降于催化剂改变了反应历程，降低低 反应活化能。反应活化能。 2）催化剂只能加速热力学上可）催化剂只能加速热力学上可能进行的反应，催化剂不能改能进行的反应，催化剂不能改变反应的自发性。变反应的自发性。跺
22、孪旋铭焚秤束宝瘫淀上允孪收哇羹稳取福罩磋争耶阶洱葱敏踞肖翱谨刚第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3）催化剂同时改变正逆反应的）催化剂同时改变正逆反应的速率，缩短达到平衡所需的时间。速率，缩短达到平衡所需的时间。催化剂不改变化学平衡状态催化剂不改变化学平衡状态.4）催化剂有选择性。）催化剂有选择性。5）在催化剂或反应体系中加入在催化剂或反应体系中加入少量杂质常常可以强烈的影响催少量杂质常常可以强烈的影响催化剂的作用，这些杂质起助催化剂化剂的作用，这些杂质起助催化剂或毒物的作用。或毒物的作用。开细
23、剑燕拐蓑劈强胆犁你民谗繁摆钩排盆惊涵瞪圾肝碉骡饭耐贬萨非燕授第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction酶作为一种特殊的生物催化剂，除酶作为一种特殊的生物催化剂，除上述特点外，还具有以下特异性：上述特点外，还具有以下特异性：1）催化效率高）催化效率高 2）反应条件温和）反应条件温和 3）高度选择性）高度选择性2.酶酶 enzyme枷桨另芝泻醛琳守狭探笼师津渡责凰芜茹谍垒铜练寅氦贺晌置防泻兄室谍第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChem
24、icalReaction3.5可逆反应与化学平衡可逆反应与化学平衡 化学平衡化学平衡 Chemical equilibrium 对于一可逆反应，在一定条件下，当对于一可逆反应，在一定条件下，当正、逆反应速率相等时，反应体系中各正、逆反应速率相等时，反应体系中各物质浓度或分压不再随时间改变，这种物质浓度或分压不再随时间改变，这种状态称为化学平衡状态称为化学平衡庄奸怔领咋平粕概痊犊胳闷没芋娥壮八衡晌晨额捧象吓踩钟眷伪树晦舱嫂第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 1.1.可逆反应可逆反应 在同一条件下
25、既在同一条件下既能正向反应又能逆能正向反应又能逆向反应进行的反应。向反应进行的反应。1）体系达到平衡时，各组）体系达到平衡时，各组分浓度不再随时间变化，分浓度不再随时间变化，但微观上反应仍在进行。但微观上反应仍在进行。2）若平衡条件不变，化学）若平衡条件不变，化学平衡可以保持；当条件平衡可以保持；当条件改变时，平衡会被破坏，改变时，平衡会被破坏，但在新的条件下又可建但在新的条件下又可建立新的平衡。立新的平衡。u uu u逆逆u u正正tu u正正= =u u逆逆猜华缎苇梆镀贺融奈墟犹殉栓变甘关匪咽青刚暑囊擅渊歼敦王岗莫扩氓兆第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第
26、三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction2.化学平衡化学平衡平衡条件：平衡条件：u u正正 = u u逆逆平衡标志：各物质浓度不再随时间改变。平衡标志：各物质浓度不再随时间改变。平衡是可逆反应的最大限度。平衡是可逆反应的最大限度。化学平衡是有条件的动态平衡化学平衡是有条件的动态平衡改变条件，平衡破坏，在新的条件下达到改变条件，平衡破坏，在新的条件下达到新的平衡新的平衡-平衡移动。平衡移动。亲胳委鳖汗厂站凭耳坑贿壹苟瘴涵驰峪咋东及煽嘉挟食弄砸膳圾眺埔刚骗第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemica
27、lReaction3.Dolton分压定律分压定律定定温温时时，混混合合理理想想气气体体中中某某组组分分气气体体占占有有与与混混合合气气体体相相同同体体积积时时所所表现的压力称为该组分气体的表现的压力称为该组分气体的分压分压 partial pressure匪盯啃鼎煞喳矫陋歧瞻刚淄伞椒齐乍尾济州校镇忧美锹滤滞绕咱绵磕饿娘第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction例例 在在3 .0L的容器内盛有的容器内盛有8g O2和和14g N2 , 求求300K时混合气时混合气体的总压及体的总压及O2 、N2的分压
28、。的分压。伙腐勃调征沽手敖傈溪淹旅亨咏荷遥睛摧凳宦讥裴吨嘱狮殖雌邦撅优革市第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction解解n(O2)=0.25moln(N2)=0.50molp(总总)=n(总总)RT/V=0.75 8.31 300/3.0=623.3kPap(O2)= p(总总) x(O2)=623.3 1/3=207.8kPap(N2)= p(总总) -p(O2)=415.5kPa渤字旅饵耸详贞封听杀罗喳布唤契低浚赛敲禄轧泥鹊迂刹说肺踩虎虐瞅离第三章化学反应速率和限度RateofChemicalRe
29、action第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction4.标准平衡常数标准平衡常数standard equilibrium constant气相可逆反应：气相可逆反应：aA(g) + dD(g) = gG(g) + hH(g) p(B):组分组分B的分压的分压 pq q: :标准压力标准压力唤栗抖蠢怕禾斗攫酷拭各货撞酥鸦伐沏拷旋狼沉孙肛亥梳吻甫悄靶札旁母第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 水溶液中可逆反应水溶液中可逆反应c(B):组分组分B的浓度的浓度 cq q: :
30、标准浓度标准浓度,1 ,1mol L-1兜邮窑鼻焊或顾伺蛰赢年蜒怠痪彩佑咽省填粉事碟香抵杏濒陕膛棵拣武筋第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction1) 标标准准平平衡衡常常数数表表达达式式中中各各物物质质的的浓度或分压均为浓度或分压均为平衡状态平衡状态时值时值2)标标准准平平衡衡常常数数是是量量纲纲为为1的的数数.其其值值与与浓浓度度,压压力力无无关关.改改变变温温度度,标标准准平平衡常数衡常数值改变值改变. 书写平衡常数表示式的注意事项书写平衡常数表示式的注意事项剧半相双梁冒婶蜕忆靡魁酉袒壤牧淫熬牵
31、肆袭银聊艺拖审驻诡僚乙惭擦仟第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3) 参加反应的固体或纯液体不写参加反应的固体或纯液体不写 入平衡常数表示式入平衡常数表示式. 稀溶液中反稀溶液中反 应有水参加应有水参加, 水的浓度不写入水的浓度不写入 平衡常数表示式中平衡常数表示式中.4) 平衡常数表示式及其数值平衡常数表示式及其数值与反与反 应式写法有关应式写法有关吭犊间鸵章侍判劝怒誊撅滩硬动汉承嚼捉咳扶堤大洱衙增左甥椭腰莲曝惯第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应
32、速率和限度RateofChemicalReaction3.6标准平衡常数与标准平衡常数与rGm的关系的关系aA(g) + dD(g) = gG(g) + hH(g) vant Hoff 等温式等温式Q: 活度商活度商喊闯慕潍针闽惋滨疥姑话颐侨萌吱驹干三逸掩厄醉嘛瑶赵侮紧开肩泉欣凋第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReactionK 与与Q的关系的关系Q K rGm K rGm 0 反应逆向自发进行反应逆向自发进行Q= K rGm =0 反应达平衡反应达平衡六私攻扁哲溉贰澡切萌贾缚残湿辩许瞳酪狄熙抹砚墅战茵慕毅
33、乞兔瑰岿什第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction例例1在在10l容器中容器中2 mol CO(g)与与 2 mol H2O(g) 850K时达平衡时达平衡: CO(g)+ H2O(g) = CO2(g)+ H2(g)K=1求各组分平衡时的分压和转化率求各组分平衡时的分压和转化率a a。雅帅悄圈妥远脱施敲共瓜郑圃详护恼擂一厚掏顾坪侠档摊丁颂掷吝膜秋香第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction解解 : CO(
34、g)+ H2O(g) =CO2(g)+ H2(g) t=0,p/Pa 0.2RT 0.2RT 0 0 t, p/Pa 0.2RT-x 0.2RT-x x x a a = 50 %K= =1 x = 0.1RT pB = 0.1RT = 933.7KPa(x/p)( x/p) (0.2RT-x)/p猜楔擅袖砷株蔗沟乐铂有饮桃掩结悠笋甘纽屏绞诀谋犁两散无颜灭粳拇钧第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 例例2. 1557K时时 Br2(g)=2Br(g), K =1.35 10-4. 将将0.10mo
35、l Br2(g) 置于置于1.0L容器中容器中, 求平衡分压和求平衡分压和 转化率转化率.釉厂码肆颁鲜碟乱穿伐豺桑鞭蔗怂协才丙忱惠群唉遗烙筐浊本裕鸳表瑶试第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction解：解： Br2(g) = 2 Br(g)t=0， 0.10RT/0.001 0t 0.10RT/0.001x 2x x = 64.4KPa p总总=1358.9KPa p(Br2)=1230KPa p(Br)=128.8KPa a a 4.97%虞剧韵玛幸陵易遁骨火屡磋谩薄惶雄忍抖稗弱康刃迎读云粕添承炮瑚滤
36、昧第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReactionEX3. 523K时时PCl5分解分解 K =1.78， 求分解率求分解率 a a = 0.30 时的总压时的总压晚杜励蓉吓路钨衣砚初用噪巨饲裤蛮秃围株正淆删抉往枉宠矩旅阅拌勾辅第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 解： PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g) n 0 0 0.7n 0.3n 0.3np(PCl5) = (0.7/1.3)p总总 p(PC
37、l3) = p(Cl2) = (0.3/1.3) p总总 K =1.78= (p总总 0.32 )/0.7 1.3 p p总总 =1800KPa招男鸯骏为傣藤裂枣侍肉钱衅敦伟椭握抉痉带扭追抡山障研喷赂月松伸贺第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction例题例题Ag2CO3(s) 分解分解 Ag2CO3(s)=Ag2O(S)+CO2(g) -502 -31 -394 167 122 214(1)T=380K时，时， Ag2CO3(s)是否分解？是否分解？(2)T=380K, pCO2=1KPa时，时， A
38、g2CO3(s) 是否分解？是否分解？ 驹弹怪夺涉兆丝烁悟苫挤雹超政培诲纹喻老材及屿恤瀑耸赎二含墨勃杀碟第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction链屑凌压虾职痉反评缉把崎甸澜咙童镑沮补恩热尊鲍位责沤谣狰丧哆狙许第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction澎瞪幼稻杜秘胚停艾控辽稽灼郑承篇潜径掷坷痰低坡例辑识捣惊谋绿全高第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度Ra
39、teofChemicalReaction3.7化学平衡的移动化学平衡的移动 一个已经达到化学平衡的反应体一个已经达到化学平衡的反应体系系,当条件发生变化时当条件发生变化时,化学平衡被破化学平衡被破坏坏,反应向某一方向进行反应向某一方向进行,在新的条件在新的条件下达到新的平衡下达到新的平衡,这就是化学平衡的这就是化学平衡的移动移动.心桌夹侧挺佣柬累剥帖蚜致瞎屉银拓资什睛遂除猫井镶物纶拦烟儡皮瞎响第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction1. 1. 浓度对化学平衡的影响浓度对化学平衡的影响一一定定温温度度
40、下下，增增大大反反应应物物浓浓度度或或减减小小产产物物浓浓度度，平平衡衡向向正正反反应应方方向向移移动动；反反之之，平平衡衡向逆反应方向移动。向逆反应方向移动。这种移动遵循这种移动遵循 与与 K的关系的关系交桂洞胡荐玉音稗垄堡芦锋沙五妮绊丰唯扎耪切枷奎纫甚脐硅降承耕烈锣第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 2. 压力对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响1）气体分压的影响：气体分压的影响：分分压压变变化化与与浓浓度度影影响响类类似似,遵循遵循 与与 K的关系的关系 2）惰性气体的影响惰性气体的影响
41、加入惰性气体加入惰性气体, ,各组分气体各组分气体的分压不变，对平衡无影响的分压不变，对平衡无影响鸳拾调窝峦聋锈具歉迟驳巧居着妥处槽蔷际裤单奸寄榔涤坎琉轻梅匈樟熙第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 3）体系总体积的影响：）体系总体积的影响： 对于反应前后对于反应前后气体物质的量不相气体物质的量不相等等的反应，增加体系体积可使平衡向的反应，增加体系体积可使平衡向气体物质的量增加的方向移动，减小气体物质的量增加的方向移动，减小体积可使平衡向气体物质的量减小的体积可使平衡向气体物质的量减小的方向移动
42、。方向移动。 对于反应前后对于反应前后气体物质的量相等气体物质的量相等的反应，体积变化对平衡没有影响。的反应，体积变化对平衡没有影响。脚圆搐井遗拢造袋地捍辐纱宾学入戊蝗励碌猾范渐孔相叼铝痴倘吴冻富纽第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响升高温度，升高温度， 平衡向吸热反应方向移动平衡向吸热反应方向移动 降低温度，降低温度， 平衡向放热反应方向移动平衡向放热反应方向移动vant Hoff 方程方程冗臀勘镊集丙亲兴诞贞缴体獭堕博吁袒铃鸭机皆兵沛驯鱼拨界瘫闸文
43、版掖第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction例例 分别计算反应分别计算反应 CaCO3(s)= CaO(s)+CO2(g) 在在298K和和1110K时的平衡常数时的平衡常数 K1 、K2 。已知已知rHm(298K)=178.2 kJ.mol-1 rGm (298K)=130.2 kJ.mol-1 涵航旦蕊隐陵筷伏服勇憋汽乒享啮召祟似醚彪扯噶鉴习央涪研啡羌汪茧践第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction
44、解解: 298时时,rGm (298K)=130.2 kJ.mol-1 = - RT ln K1 K1 =1.50 10-23 K2 =1.06拆持搓棉知红纱受泌揍眺尾筛谐苇录院惶训菠荚辩鼓夏色楞匈弓出择旨语第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction4.催化剂对化学平衡的影响催化剂对化学平衡的影响 催化剂不能改变反应的催化剂不能改变反应的rGm，因而对因而对平衡平衡没有影响。没有影响。对任一反应，催化剂同等程对任一反应，催化剂同等程度地加快正、逆反应的速率，促度地加快正、逆反应的速率，促使可逆反应加快
45、达到平衡，并不使可逆反应加快达到平衡，并不使平衡移动。使平衡移动。塞勇猿瞎批腊印蘸滤七涕镁悲诀淮场蚀祷檬率集恶乏憨州垦投瘩伦肩羊掷第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction5.5.多重平衡多重平衡( (同时平衡）同时平衡） multiple equilibrium体系中有二个或二个以上平衡同时体系中有二个或二个以上平衡同时 存在，称为存在，称为多重平衡体系多重平衡体系若一个反应是另几个反应之和若一个反应是另几个反应之和, ,则则 该反应的该反应的标准平衡常数标准平衡常数等于这等于这 几个分步反应几个分
46、步反应标准平衡常数标准平衡常数之积之积. . 有关物质的浓度或分压须同时满有关物质的浓度或分压须同时满 足几个反应平衡的要求足几个反应平衡的要求 移泥肄希撰秸溶袋曰洲兄荷澈絮淬人讽祖谱妇颐炮诱癸吕言越慕胆琴音院第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction解: 方程2方程 -方程 K3=(K2)2/K1= 1.2 1090Ex. 2C+O2=2CO K1=1.61048 C+O2=CO2 K2 =1.41069求求2CO + O2=2CO2 的的 K3捏倦柿揽草纤鞭乓秉陵姚鹏秽赏鬃曼赂础肥帆匝煤魔和纽启连
47、捞酵凝塌剿第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction弧早藤丧娱愁话之躺囚淬迁陨饰冗锯帖曳坑蔷薯族留范鸦辐怒罩里押寨炼第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction吕吕查德里查德里原理原理 Le Chatelier principle假如改变平衡体系的条件（浓度、假如改变平衡体系的条件（浓度、压力、温度），平衡就向压力、温度），平衡就向减弱这减弱这个改变应影响的方向个改变应影响的方向移动移动讽诅朴截峡伊坪镜辣争弊帕演输沾利伐斥澄轧妄倡骇缨椿蒲酌蕾卉睁屹勺第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction怎兑粪跌蝴甫蒙抽唾冗甚朱晌捞拧船窖该悦由递氦妨雕疟逗坐帧樟逾亨扛第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction第三章化学反应速率和限度RateofChemicalReaction
