合工大高鸿宾有机化学第四版课件9章醇和酚

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1、第九章第九章第九章第九章 醇和酚醇和酚醇和酚醇和酚 第九章第九章第九章第九章 醇和酚醇和酚醇和酚醇和酚9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名9.2 醇和酚的结构醇和酚的结构9.3 醇和酚的制法醇和酚的制法9.4 醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质9.5 醇和酚的波谱性质醇和酚的波谱性质9.6 醇和酚的化学性质醇和酚的化学性质醇和酚的共性醇和酚的共性9.7 醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性9.8 酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性第九章第九章 目目 录录第九章第九章第九章第九章 醇和酚醇和酚醇和酚醇和酚 醇和酚的分子中都含有羟基。醇和酚的分子中都含有羟基。9

2、.1 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名 9.1.1 9.1.1 醇和酚的分类醇和酚的分类醇和酚的分类醇和酚的分类(1) (1) 醇的分类醇的分类醇的分类醇的分类 按与按与OHOH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。 按按R R的不同：饱和醇、不饱和醇、芳香醇。的不同：饱和醇、不饱和醇、芳香醇。9.1 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名 按分子中醇羟基的个数：一元醇、二元醇、多元醇按分子中

3、醇羟基的个数：一元醇、二元醇、多元醇(2) (2) 酚的分类酚的分类酚的分类酚的分类根据分子中酚羟基的多少，分为一元酚、二元酚、多元酚等根据分子中酚羟基的多少，分为一元酚、二元酚、多元酚等。9.1 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名9.1.2 9.1.2 醇和酚的构造异构醇和酚的构造异构醇和酚的构造异构醇和酚的构造异构 醇有碳架异构和官能团位置异构醇有碳架异构和官能团位置异构。酚有芳环上的位置异构和侧链上的碳架异构酚有芳环上的位置异构和侧链上的碳架异构 9.1 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类

4、、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名9.1.3 9.1.3 醇和酚的命名醇和酚的命名醇和酚的命名醇和酚的命名 (1) (1) 醇的命名醇的命名醇的命名醇的命名有习惯命名法、衍生物命名法、有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法。 系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法：以醇为母体。选择含有OH的最长碳链为主链，从靠近OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例： 9.1 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名9.1 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名

5、醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名(2) (2) 酚的命名酚的命名酚的命名酚的命名按照官能团优先次序规则，选择母体。按照官能团优先次序规则，选择母体。 9.1 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名 官能团优先次序规则：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、官能团优先次序规则：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、官能团优先次序规则：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、官能团优先次序规则：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、（氢）、烷腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、

6、巯、氨基、（氢）、烷腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、（氢）、烷腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、（氢）、烷氧基，烷基、卤素、硝基。氧基，烷基、卤素、硝基。氧基，烷基、卤素、硝基。氧基，烷基、卤素、硝基。9.1 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名醇和酚的分类、同分异构和命名9.2 9.2 醇和酚的结构醇和酚的结构醇和酚的结构醇和酚的结构 醇分子中氧原子采取不等性醇分子中氧原子采取不等性spsp3 3杂化，具有四面体结构：杂化，具有四面体结构：酚分子中的氧原子采取不等性酚分子中的氧原子采取不等性spsp2 2杂化，具有平面三角构型

7、：杂化，具有平面三角构型：9.2 9.2 醇和酚的结构醇和酚的结构醇和酚的结构醇和酚的结构由于羟基连在不同杂化态的碳原子上，醇和酚的极性不同，由于羟基连在不同杂化态的碳原子上，醇和酚的极性不同，理化性质不同理化性质不同! !9.2 9.2 醇和酚的结构醇和酚的结构醇和酚的结构醇和酚的结构 醇的工业合成醇的工业合成(1) 由合成气合成由合成气合成(2) 由烯烃合成由烯烃合成(3) 羰基合成羰基合成法法 酚的工业合成酚的工业合成(1) 异丙苯氧化异丙苯氧化法法(2) 从芳卤衍生物水解从芳卤衍生物水解(3) 磺化碱熔磺化碱熔法法9.3 9.3 9.3 9.3 醇和酚的制法醇和酚的制法醇和酚的制法醇和

8、酚的制法(1)卤代烃水解卤代烃水解(2) 从从Grignard试剂制备试剂制备(3) 由烯烃制备由烯烃制备(a)硼氢化硼氢化-氧化反氧化反应应 酚的实验室制法酚的实验室制法(1) 芳卤衍生物水解芳卤衍生物水解(2) 重氮盐水解重氮盐水解(4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原原(b) 羟汞化羟汞化-脱汞反应脱汞反应 醇的实验室制法醇的实验室制法9.3 9.3 醇和酚的制法醇和酚的制法醇和酚的制法醇和酚的制法 醇和酚的制法醇和酚的制法醇和酚的制法醇和酚的制法 9.3.1 9.3.1 9.3.1 9.3.1 醇的工业制法醇的工业制法醇的工业制法醇的工业制法 (1) (1) (1)

9、 (1) 由合成气合成由合成气合成由合成气合成由合成气合成 合成气合成气合成气合成气 CO + H CO + H CO + H CO + H2 2 2 2的混合物。的混合物。的混合物。的混合物。醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法(2) (2) (2) (2) 由烯烃合成由烯烃合成由烯烃合成由烯烃合成 烯烃水合法制乙醇、异丙醇：烯烃水合法制乙醇、异丙醇：烯烃水合法制乙醇、异丙醇：烯烃水合法制乙醇、异丙醇：乙醇也可由农副产品乙醇也可由农副产品( (淀粉、甘蔗糖蜜淀粉、甘蔗糖蜜) )发酵生产发酵生产 。醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法乙二

10、醇乙二醇乙二醇乙二醇( ( ( (俗称甘醇俗称甘醇俗称甘醇俗称甘醇) ) ) )的工业制法：的工业制法：的工业制法：的工业制法：工业上丙三醇工业上丙三醇工业上丙三醇工业上丙三醇( ( ( (俗称甘油俗称甘油俗称甘油俗称甘油) ) ) )可由丙烯制取：可由丙烯制取：可由丙烯制取：可由丙烯制取：甘油还可通过油脂水解得到。甘油还可通过油脂水解得到。醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法(3) (3) (3) (3) 羰基合成法羰基合成法羰基合成法羰基合成法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法9.3.2 9.3.2 9.3.2 9.3.2 酚的工业

11、合成酚的工业合成酚的工业合成酚的工业合成(1)(1)(1)(1)异丙苯氧化法异丙苯氧化法异丙苯氧化法异丙苯氧化法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法(2) (2) (2) (2) 从芳卤衍生物水解从芳卤衍生物水解从芳卤衍生物水解从芳卤衍生物水解工业上主要用此法生产邻、对硝基苯酚和氯代酚等：工业上主要用此法生产邻、对硝基苯酚和氯代酚等：工业上主要用此法生产邻、对硝基苯酚和氯代酚等：工业上主要用此法生产邻、对硝基苯酚和氯代酚等：醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法(3) (3) (3) (3) 磺化碱熔法磺化碱熔法磺化碱熔法磺化碱熔法 酚钠进

12、行酸化时，也可采用酚钠进行酸化时，也可采用SOSO2 2+H+H2 2O O。醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法醇和酚的工业制法9.3.3 9.3.3 9.3.3 9.3.3 醇的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法(1) (1) (1) (1) 卤代烃水解卤代烃水解卤代烃水解卤代烃水解 例：例：例：例：甲苯自由基氯化得甲苯自由基氯化得醇的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法(2) (2) (2) (2) 从从从从GrignardGrignardGrignardGrignard试剂制备试剂制备试剂制备试剂制备 例：例：醇的实验室制法醇的实验室制法醇

13、的实验室制法醇的实验室制法(a) (a) 硼氢化硼氢化硼氢化硼氢化- -氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应 硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。 (顺加、反马顺加、反马)(3) (3) (3) (3) 由烯烃制备由烯烃制备由烯烃制备由烯烃制备醇的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法(b) (b) (b) (b) 羟汞化羟汞化羟汞化羟汞化- - - -脱汞反应脱汞反应脱汞反应脱汞反应烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞盐

14、，然后用烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞盐，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醇。例如：硼氢化钠还原，脱汞生成醇。例如：总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。此反应具有反应速率快、条件温和、不重排和产率高此反应具有反应速率快、条件温和、不重排和产率高( (90%)90%)的的特点，是实验室制备醇的好方法特点，是实验室制备醇的好方法 。例：例：醇的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法(4) (4) (4) (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原醇的实验室制法醇

15、的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法羧酸最难还原，只能被羧酸最难还原，只能被LiAlH4还原：还原： 醇的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法醇的实验室制法9.3.4 9.3.4 9.3.4 9.3.4 酚的实验室制法酚的实验室制法酚的实验室制法酚的实验室制法 (1) (1) (1) (1) 芳卤化合物水解芳卤化合物水解芳卤化合物水解芳卤化合物水解 该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！但但是是，若若卤卤素素原原子子的的邻邻、对对位位有有硝硝基基等等强强吸吸电

16、电子子基基时时，水水解解反反应容易进行：应容易进行：酚的实验室制法酚的实验室制法酚的实验室制法酚的实验室制法例：例：酚的实验室制法酚的实验室制法酚的实验室制法酚的实验室制法(2) (2) (2) (2) 重氮盐水解重氮盐水解重氮盐水解重氮盐水解 芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。 此法适用于实验室制备酚类化合物。此法适用于实验室制备酚类化合物。 重氮盐重氮盐芳胺芳胺P328 习题习题酚的实验室制法酚的实验室制法酚的实验室制法酚的实验室制法9.4 9.4 9.4 9.4 醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质 物态：物态：物态：物态： C C4 4以下的醇为

17、有酒味的流动性液体，以下的醇为有酒味的流动性液体，以下的醇为有酒味的流动性液体，以下的醇为有酒味的流动性液体，C C5 5CC1111为油状液体，有不为油状液体，有不为油状液体，有不为油状液体，有不愉快气味；愉快气味；愉快气味；愉快气味；C C1212以上的醇为无色无味的蜡状固体。以上的醇为无色无味的蜡状固体。以上的醇为无色无味的蜡状固体。以上的醇为无色无味的蜡状固体。 大多数酚为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品大多数酚为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品大多数酚为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品大多数酚为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品苯酚常带有

18、颜色。苯酚常带有颜色。苯酚常带有颜色。苯酚常带有颜色。沸点：沸点：沸点：沸点： 与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇和酚的沸点较高。与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇和酚的沸点较高。与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇和酚的沸点较高。与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇和酚的沸点较高。如如如如：醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质原因：原因：原因：原因：ROHROH或或或或ArOHArOH分子间可形成氢键：（正如水的沸点分子间可形成氢键：（正如水的沸点分子间可形成氢键：（正如水的沸点分子间可形成氢键：（正如水的沸点反常高一样）反常高一样）反常高一样）反常高

19、一样）醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质溶解度：溶解度：溶解度：溶解度： b.b.随随C C数数 ，R R在在ROHROH中比例中比例 ，而，而R R一般是疏水的。一般是疏水的。 醇和酚在水中有一定的溶解度，随醇和酚在水中有一定的溶解度，随C C数数 ，溶解度，溶解度 。CC3 3以下的醇与水混溶，正丁醇以下的醇与水混溶，正丁醇( (水水) )和苯酚和苯酚( (热水热水) )的溶解度均为的溶解度均为8%8%。原因：原因：a.a.醇和酚与水可形成分子间氢键：醇和酚与水可形成分子间氢键：P330 P330 P330 P330 习题习题习题习题醇和酚的物理性质醇和酚的物

20、理性质醇和酚的物理性质醇和酚的物理性质9.5 9.5 9.5 9.5 醇和酚的波谱性质醇和酚的波谱性质醇和酚的波谱性质醇和酚的波谱性质(1) (1) (1) (1) 醇和酚的醇和酚的醇和酚的醇和酚的IRIRIRIR谱图特征：谱图特征：谱图特征：谱图特征： 例例1 1：高四：高四P331P331图图9-29-2：3,3-3,3-二甲基二甲基-2-2-丁醇丁醇的红外光谱；的红外光谱；例例2 2：高四：高四P332P332图图9 94 4：苯酚苯酚的的IRIR谱图。谱图。醇和酚的波谱性质醇和酚的波谱性质醇和酚的波谱性质醇和酚的波谱性质(2) (2) 醇和酚的醇和酚的醇和酚的醇和酚的NMRNMR谱谱谱

21、谱，ArOH=49 醇羟基和酚羟基质子的吸收峰移动范围都较大，且影响醇羟基和酚羟基质子的吸收峰移动范围都较大，且影响醇羟基和酚羟基质子的吸收峰移动范围都较大，且影响醇羟基和酚羟基质子的吸收峰移动范围都较大，且影响因素多，特征性差。因素多，特征性差。因素多，特征性差。因素多，特征性差。例例1 1：高四：高四P331P331图图9-39-3，3,3-3,3-二甲基二甲基-2-2-丁醇丁醇的的NMRNMR谱谱。例例2 2：高四：高四P332P332图图9-59-5，对乙基苯酚对乙基苯酚的核磁共振谱的核磁共振谱醇和酚的波谱性质醇和酚的波谱性质醇和酚的波谱性质醇和酚的波谱性质9.6 9.6 9.6 9.

22、6 醇和酚的化学性质醇和酚的化学性质醇和酚的化学性质醇和酚的化学性质 醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性弱酸性醚的生成9.6.3酯的生成9.6.4氧化反应(1)一元醇的氧化与脱氢 (2)邻二醇的氧化 (3)酚的氧化 醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性9.6 9.6 9.6 9.6 醇和酚的化学性质醇和酚的化学性质醇和酚的化学性质醇和酚的化学性质醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性9.6.1 9.6.1 9.6.1 9.6.1 弱酸性弱酸性弱酸性弱酸性醇有弱酸性，能与活泼金属反应，并放出氢气：醇有弱酸性，能与活泼金属反应，并放出氢气：醇有弱酸性，能与活泼金

23、属反应，并放出氢气：醇有弱酸性，能与活泼金属反应，并放出氢气：反应的意义反应的意义反应的意义反应的意义： 实验室销毁金属钠；实验室销毁金属钠； 异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原剂、强碱。异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原剂、强碱。醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性 所以，工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用所以，工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上述平衡反应：上述平衡反应： 问题问题问题问题1 1 1 1：醇与水，哪个酸性较强？：醇与水，哪个酸性较强？：醇与水，哪个酸性较强？：醇与水，哪个酸性较强？可见，水的酸可见，水的酸可见，水的酸可见，水的酸性

24、大于醇性大于醇性大于醇性大于醇! ! ! !醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性问题问题问题问题2 2 2 2：醇与酚，哪个酸性较强？：醇与酚，哪个酸性较强？：醇与酚，哪个酸性较强？：醇与酚，哪个酸性较强？ 结论：结论：结论：结论：酸性：酸性：酸性：酸性： H H2 2COCO3 3 酚酚酚酚 水水水水 醇醇醇醇 pKa pKa： 6.4 10 1618 6.4 10 1618 醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性问题问题问题问题3 3 3 3：为什么酚的酸性大于醇？：为什么酚的酸性大于醇？：为什么酚的酸性大于醇？：为什么酚的酸性大于醇？酚解离生成的芳氧基负离子，负电荷

25、分散程度大，真实结构稳定：酚解离生成的芳氧基负离子，负电荷分散程度大，真实结构稳定：而醇解离生成为烷氧基负离子，负电荷是定域的，不能很好地分散：而醇解离生成为烷氧基负离子，负电荷是定域的，不能很好地分散：醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性问题问题问题问题4 4：不同的醇，其酸性大小如何？：不同的醇，其酸性大小如何？：不同的醇，其酸性大小如何？：不同的醇，其酸性大小如何？Why?Why?Why?Why? -C上烃基越多，上烃基越多，+I越强，氧原子上电子云密度越大，对越强，氧原子上电子云密度越大，对ROH解解离越不利；离越不利； R体积越大，越不利于体积越大，越不利于RO-的溶剂化

26、，不利于的溶剂化，不利于ROH的解离。的解离。 P335 习题习题醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性9.6.2 9.6.2 9.6.2 9.6.2 醚的生成醚的生成醚的生成醚的生成 醇和酚形成金属盐后，与卤代烃、硫酸二甲酯作用，生成相应的醚。醇和酚形成金属盐后，与卤代烃、硫酸二甲酯作用，生成相应的醚。醇和酚形成金属盐后，与卤代烃、硫酸二甲酯作用，生成相应的醚。醇和酚形成金属盐后，与卤代烃、硫酸二甲酯作用，生成相应的醚。 由于酚的酸性较强，在碱性溶液中可直接用酚反应。由于酚的酸性较强，在碱性溶液中可直接用酚反应。由于酚的酸性较强，在碱性溶液中可直接用酚反应。由于酚的酸性较强，在碱性

27、溶液中可直接用酚反应。醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性9.6.3 9.6.3 9.6.3 9.6.3 酯的生成酯的生成酯的生成酯的生成醇不仅能与有机酸成酯，也能与无机酸成酯醇不仅能与有机酸成酯，也能与无机酸成酯醇不仅能与有机酸成酯，也能与无机酸成酯醇不仅能与有机酸成酯，也能与无机酸成酯 (1) (1) (1) (1) 硝酸酯的生成硝酸酯的生成硝酸酯的生成硝酸酯的生成 醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性(2) (2) 硫酸酯的生成硫酸酯的生成硫酸酯的生成硫酸酯的生成 醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性(3) (3) 磷酸酯的生成磷酸酯的生成磷酸酯的生成

28、磷酸酯的生成醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性(4) (4) 磺酸酯的生成及应用磺酸酯的生成及应用磺酸酯的生成及应用磺酸酯的生成及应用 利用利用利用利用OTsOTs的离去能力，可使某些取代或消除反应顺利进行的离去能力，可使某些取代或消除反应顺利进行的离去能力，可使某些取代或消除反应顺利进行的离去能力，可使某些取代或消除反应顺利进行 ：醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性(5) (5) (5) (5) 酚酯的生成酚酯的生成酚酯的生成酚酯的生成 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难：酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难：酚酯

29、一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备 ：醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性FriesFries重排：重排：重排：重排： 酚酯在三氯化铝或二氯化锌等酚酯在三氯化铝或二氯化锌等LewisLewis酸存在下，生成邻或对羟基酸存在下，生成邻或对羟基苯乙酮苯乙酮 FriesFries重排可用来制备酚酮。重排可用来制备酚酮。P339 习题习题醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性9.6.4 9.6.4 9.6.4 9.6.4 氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应(1) (1) 一元醇的氧化与脱氢一元醇的氧化与脱氢一元醇的氧化与脱氢一元醇的氧化与脱

30、氢11醇氧化得醛或酸：醇氧化得醛或酸：醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性22醇氧化得酮：醇氧化得酮：33醇不易氧化：醇不易氧化：醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性 为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些弱的氧化为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些弱的氧化剂或特殊的氧化剂。剂或特殊的氧化剂。(PCC=CrO(PCC=CrO3 3+ +吡啶吡啶) )例例1 1：例例2 2：例例3 3：例例4 4：醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性 脱氢脱氢脱氢脱氢醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性(2) (2) (2) (2) 邻二醇的氧化邻二醇的

31、氧化邻二醇的氧化邻二醇的氧化(A) (A) 高碘酸氧化高碘酸氧化高碘酸氧化高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮：高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮：醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性此反应可用于邻二醇的定性或定量测定。例：此反应可用于邻二醇的定性或定量测定。例：醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性(B) (B) 四乙酸铅氧化四乙酸铅氧化四乙酸铅氧化四乙酸铅氧化四乙酸铅在冰醋酸溶液中可氧化邻二醇，生成羰基化合物，该四乙酸铅在冰醋酸溶液中可氧化邻二醇，生成羰基化合物，该反应有一定的合成意义。反应有一定的合成意义。 高碘酸氧化邻二醇时，反应在水溶液中进行：高碘酸氧化邻二醇时，

32、反应在水溶液中进行：四乙酸铅氧化邻二醇时，反应在有机溶剂中进行。四乙酸铅氧化邻二醇时，反应在有机溶剂中进行。醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性(3) (3) (3) (3) 酚的氧化酚的氧化酚的氧化酚的氧化在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如：在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如：因含有醌式结构片断的化合物一般都有颜色，所以酚在空气中久置后因含有醌式结构片断的化合物一般都有颜色，所以酚在空气中久置后颜色加深颜色加深 。P343 P343 习题习题习题习题醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性醇和酚的共性9.7 9.7 9.7 9.7 醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的

33、个性醇的个性醇的个性醇的个性9.7.1弱碱性9.7.2与氢卤酸的反应9.7.3-卤代醇与氢卤酸的反应邻基效应9.7.4与卤化磷的反应9.7.5与亚硫酰氯的反应9.7.6脱水反应(1)分子间脱水(2)分子内脱水(3)频哪醇重排醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性9.7 9.7 醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性 9.7.1 9.7.1 9.7.1 9.7.1 弱碱性弱碱性弱碱性弱碱性醇可与浓的强酸成盐，表现出弱碱性。例如：醇可与浓的强酸成盐，表现出弱碱性。例如：醇可与浓的强酸成盐，表现出弱碱性。例如：醇可与

34、浓的强酸成盐，表现出弱碱性。例如：ROHROH可看成是可看成是HOHHOH的衍生物。与水相似，醇遇到强碱的衍生物。与水相似，醇遇到强碱(NaH(NaH，Na)Na)呈现弱酸性，遇到强酸呈现弱酸性，遇到强酸( (如如H H2 2SOSO4 4) )呈现弱碱性，通常情况下显中性。呈现弱碱性，通常情况下显中性。醇的弱碱性和弱酸性都很重要，都在有机化学中有重要的应用醇的弱碱性和弱酸性都很重要，都在有机化学中有重要的应用 。醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性例例例例1 1：解释下列实验现象：解释下列实验现象：解释下列实验现象：解释下列实验现象解释：解释：解释

35、：解释：醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性例例例例2 2：用化学方法区别下列化合物：用化学方法区别下列化合物：用化学方法区别下列化合物：用化学方法区别下列化合物：A A环己烷环己烷环己烷环己烷 B B环己烯环己烯环己烯环己烯 C C环己醇环己醇环己醇环己醇 D D苯酚苯酚苯酚苯酚解：解：解：解：醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性例例例例3 3 ：如何除去：如何除去：如何除去：如何除去1-1-溴丁烷中少量的溴丁烷中少量的溴丁烷中少量的溴丁烷中少量的1-1-丁烯、正丁丁烯、正丁丁烯、正丁丁烯、正丁 醇、正丁

36、醚？醇、正丁醚？醇、正丁醚？醇、正丁醚？答案：用浓硫酸洗。答案：用浓硫酸洗。醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性9.7.2 9.7.2 9.7.2 9.7.2 与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性反应活性：反应活性：HIHIHBrHBrHClHCl；(原因：酸性：原因：酸性：HIHIHBrHBrHCl)HCl)烯丙醇（或芐醇）烯丙醇（或芐醇）3ROH3ROH2ROH2ROH1ROH1ROHCHCH3 3OHOH(原因：原因：C C+ +的稳定性：的稳定

37、性：332211CHCH3 3+ +) )醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性浓浓浓浓HClHCl无水无水无水无水ZnClZnCl2 2 卢卡氏试剂卢卡氏试剂卢卡氏试剂卢卡氏试剂，可用于区别伯、仲、叔醇：可用于区别伯、仲、叔醇： 例：例：醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性醇与醇与醇与醇与HXHX按按按按S SN N1 1机理进行反应时，常伴有重排现象机理进行反应时，常伴有重排现象机理进行反应时，常伴有重排现象机理进行反应时，常伴有重排现象 ：醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性

38、醇的个性醇的个性9.7.3 -9.7.3 -卤代醇与氢卤酸的反应卤代醇与氢卤酸的反应卤代醇与氢卤酸的反应卤代醇与氢卤酸的反应 邻基效应邻基效应邻基效应邻基效应 自学自学醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性9.7.4 9.7.4 9.7.4 9.7.4 与卤化磷的反应与卤化磷的反应与卤化磷的反应与卤化磷的反应醇与醇与PXPX3 3、PXPX5 5的反应是按的反应是按S SN N2 2机理进行的，不重排，手性碳的构型翻转。机理进行的，不重排，手性碳的构型翻转。例：例：醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性9.7.

39、5 9.7.5 9.7.5 9.7.5 与亚硫酰氯与亚硫酰氯与亚硫酰氯与亚硫酰氯( )( )( )( )的反应的反应的反应的反应 醇与醇与SOClSOCl2 2反应时，经反应时，经“ “紧密离子对紧密离子对” ”的机理，不重排，手性碳的构型不变的机理，不重排，手性碳的构型不变! !例：例：P349 P349 习题习题习题习题醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性9.7.6 9.7.6 9.7.6 9.7.6 脱水反应脱水反应脱水反应脱水反应 醇在质子酸醇在质子酸醇在质子酸醇在质子酸( (如如如如HH2 2SOSO4 4，HH3 3POPO4 4) )或

40、或或或LewisLewis酸酸酸酸( (如如如如AlAl2 2OO3 3) )的催化作用下，的催化作用下，的催化作用下，的催化作用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚。加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚。加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚。加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚。(1) (1) (1) (1) 分子间脱水分子间脱水分子间脱水分子间脱水醇分子间脱水得到醚。常用的脱水剂有：硫酸、对甲苯磺酸、醇分子间脱水得到醚。常用的脱水剂有：硫酸、对甲苯磺酸、醇分子间脱水得到醚。常用的脱水剂有：硫酸、对甲苯磺酸、醇分子间脱水得到

41、醚。常用的脱水剂有：硫酸、对甲苯磺酸、LewisLewis酸、硅胶、多聚磷酸和硫酸氢钾等。例如：酸、硅胶、多聚磷酸和硫酸氢钾等。例如：酸、硅胶、多聚磷酸和硫酸氢钾等。例如：酸、硅胶、多聚磷酸和硫酸氢钾等。例如： 醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性在酸催化下，伯醇分子间脱水生成醚的反应，是按在酸催化下，伯醇分子间脱水生成醚的反应，是按在酸催化下，伯醇分子间脱水生成醚的反应，是按在酸催化下，伯醇分子间脱水生成醚的反应，是按S SN N2 2机理进行的。机理进行的。机理进行的。机理进行的。例如例如例如例如：醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应

42、醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性(2) (2) 分子内脱水分子内脱水分子内脱水分子内脱水特点：酸性介质中进行，遵循特点：酸性介质中进行，遵循特点：酸性介质中进行，遵循特点：酸性介质中进行，遵循SaytzeffSaytzeff规则，有重排。规则，有重排。规则，有重排。规则，有重排。Why? E1Why? E1历程！历程！历程！历程！醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性 若采用氧化铝为催化剂，醇在

43、高温气相条件下脱水，往往不发生重排。若采用氧化铝为催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。例如：例如： 醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性(3) (3) (3) (3) 频哪醇重排频哪醇重排频哪醇重排频哪醇重排 两个羟基都连在叔碳上的两个羟基都连在叔碳上的-二醇称为频哪醇二醇称为频哪醇(pinacol)(pinacol)。 在酸性溶液中，频哪醇失去一分子水，重排得到不对称酮。在酸性溶液中，频哪醇失去一分子水，重排得到不对称酮。例如：例如： 醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性例例2 2：醇羟基的反

44、应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性例例3 3：分子对称的邻二醇可由羰基化合物经双分子还原得到：分子对称的邻二醇可由羰基化合物经双分子还原得到：P352 P352 习题习题习题习题醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇羟基的反应醇的个性醇的个性醇的个性醇的个性9.8 9.8 9.8 9.8 酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性9.8.19.8.1与三氯化铁的反应与三氯化铁的反应9.8.29.8.2酚芳环上的反应酚芳环上的反应(1)(1)卤化卤化(3)(3)硝化和亚硝化硝化和亚硝化(5)(5)Kolbe-Schmitt

45、Kolbe-Schmitt反应反应(6)(6)甲醛缩合甲醛缩合酚醛树脂及杯芳烃酚醛树脂及杯芳烃(7)(7)与丙酮缩合与丙酮缩合双酚双酚A A及环氧树脂及环氧树脂9.8.39.8.3还原反应还原反应(2)(2)磺化磺化(4)(4)付氏反应付氏反应9.8 9.8 9.8 9.8 酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性9.8.1 9.8.1 与三氯化铁的反应与三氯化铁的反应与三氯化铁的反应与三氯化铁的反应不同的酚与不同的酚与不同的酚与不同的酚与FeClFeCl3 3作用形成的产物的颜色不同。作用形成的产物的颜色不同。作用形成的产物的颜色不同。作用形成的产物的

46、颜色不同。( (具体颜色不要求记具体颜色不要求记具体颜色不要求记具体颜色不要求记) )但要记住：但要记住：但要记住：但要记住：所以，酚也可看成是稳定的烯醇式化合物（所以，酚也可看成是稳定的烯醇式化合物（所以，酚也可看成是稳定的烯醇式化合物（所以，酚也可看成是稳定的烯醇式化合物（OHOH与与与与spsp2 2杂化碳相连）。杂化碳相连）。杂化碳相连）。杂化碳相连）。 酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性酚芳环上的反应酚芳环上的反应酚芳环上的反应酚芳环上的反应(1) (1) 卤化卤化卤化卤化酚很容易卤化。例如：酚很容易卤化。例如：意义：意义：检出微量检出微

47、量C C6 6H H5 5OHOH；定量分析定量分析C C6 6H H5 5OHOH（重量法）。（重量法）。苯酚的苯酚的卤代反应卤代反应是是亲电的离子型反应亲电的离子型反应，在有利于，在有利于X-XX-X键异裂的极性介键异裂的极性介质中或催化剂存在下更容易进行。质中或催化剂存在下更容易进行。若想得到一元溴代产物，反应须在低温下进行：若想得到一元溴代产物，反应须在低温下进行： 酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性 (2) (2) 磺化磺化磺化磺化 酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性(3) (3) (3) (

48、3) 硝化硝化硝化硝化 酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性苯酚甚至能通过下列方法得到亚硝基苯酚：苯酚甚至能通过下列方法得到亚硝基苯酚：苯酚甚至能通过下列方法得到亚硝基苯酚：苯酚甚至能通过下列方法得到亚硝基苯酚： 采用先磺化再硝化的办法制备多硝基酚，可防止苯酚被浓硝酸氧化：采用先磺化再硝化的办法制备多硝基酚，可防止苯酚被浓硝酸氧化：采用先磺化再硝化的办法制备多硝基酚，可防止苯酚被浓硝酸氧化：采用先磺化再硝化的办法制备多硝基酚，可防止苯酚被浓硝酸氧化：一元、对位一元、对位一元、对位一元、对位硝化产物硝化产物硝化产物硝化产物酚的化学性质酚的化学性质酚的化

49、学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性(4) Friedel-Crafts(4) Friedel-Crafts反应反应反应反应酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化：酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化：酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化：酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化： 为什么不用为什么不用AlClAlCl3 3催化？催化？酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性所以，酚的酰基化反应速率很慢。但升高温度，酚的酰基化反应可成功所以，酚的酰基化反应速率很慢。但升高温度，酚的酰基化反应可成功所以，酚的

50、酰基化反应速率很慢。但升高温度，酚的酰基化反应可成功所以，酚的酰基化反应速率很慢。但升高温度，酚的酰基化反应可成功进行。例如进行。例如进行。例如进行。例如：酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性(5) Kolbe-Schmitt(5) Kolbe-Schmitt反应反应反应反应 工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧基苯甲酸：工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧基苯甲酸：工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧基苯甲酸：工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧基苯甲酸： 苯酚钾与二氧化碳作用，几乎定量得到对羧基苯甲

51、酸：苯酚钾与二氧化碳作用，几乎定量得到对羧基苯甲酸：苯酚钾与二氧化碳作用，几乎定量得到对羧基苯甲酸：苯酚钾与二氧化碳作用，几乎定量得到对羧基苯甲酸：苯环上连有供电基时，反应较容易进行，产率也较高；苯环上连有苯环上连有供电基时，反应较容易进行，产率也较高；苯环上连有苯环上连有供电基时，反应较容易进行，产率也较高；苯环上连有苯环上连有供电基时，反应较容易进行，产率也较高；苯环上连有吸电基时，反应不容易进行，产率也较低。例：吸电基时，反应不容易进行，产率也较低。例：吸电基时，反应不容易进行，产率也较低。例：吸电基时，反应不容易进行，产率也较低。例：酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的

52、个性酚的个性酚的个性酚的个性P356 P356 习题习题习题习题.24-.24-.25.25酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性(6) (6) (6) (6) 与甲醛缩合与甲醛缩合与甲醛缩合与甲醛缩合酚醛树脂及杯芳烃酚醛树脂及杯芳烃酚醛树脂及杯芳烃酚醛树脂及杯芳烃 苯酚可与甲醛反应，在苯酚可与甲醛反应，在-OH-OH的的o-o-、p-p-引入羟甲基：引入羟甲基：(A) (A) 酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂 酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：以上中

53、间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂：线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂：酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性 酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、粘合剂、酚醛塑料等。如果在酚酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、粘合剂、酚醛塑料等。如果在酚醛树脂中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交醛树脂中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交换树脂。换树脂。(B) (B) 杯芳烃杯芳烃杯芳烃杯芳烃在一定条件下

54、，苯酚烃化合物与甲醛缩合，生成的环状低聚物叫做在一定条件下，苯酚烃化合物与甲醛缩合，生成的环状低聚物叫做“ “杯芳烃杯芳烃” ”。酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性 “杯芳烃杯芳烃” ”因其分子具有杯状或碗状结构而得名。改变反应物、溶剂、因其分子具有杯状或碗状结构而得名。改变反应物、溶剂、温度以及催化剂的种类和浓度，可得到成环酚分子数目不同的杯芳烃。温度以及催化剂的种类和浓度，可得到成环酚分子数目不同的杯芳烃。 杯芳烃可用作离子交换剂、相转移催化剂以及涂料和粘合剂的组分，具杯芳烃可用作离子交换剂、相转移催化剂以及涂料和粘合剂的组分，具有很大的应用潜

55、力，是主客体化学有很大的应用潜力，是主客体化学( (超分子化学超分子化学) )的研究热点。的研究热点。( (高四高四P358-P358-359359，P607)P607)酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性(7) (7) (7) (7) 与丙酮缩合与丙酮缩合与丙酮缩合与丙酮缩合双酚双酚双酚双酚A A A A及环氧树脂及环氧树脂及环氧树脂及环氧树脂 双酚双酚A A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂：与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂：酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学

56、性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性 环氧树脂与多元胺或多元酸酐等固化剂作用后，可形成网状体型、环氧树脂与多元胺或多元酸酐等固化剂作用后，可形成网状体型、环氧树脂与多元胺或多元酸酐等固化剂作用后，可形成网状体型、环氧树脂与多元胺或多元酸酐等固化剂作用后，可形成网状体型、交联结构的高分子，具有很强的粘结力，俗称交联结构的高分子，具有很强的粘结力，俗称交联结构的高分子，具有很强的粘结力，俗称交联结构的高分子，具有很强的粘结力，俗称“ “万能胶万能胶万能胶万能胶” ”。 酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性9.8.3 9.8.3 9.8.3 9.8.3 还

57、原还原还原还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法方法方法方法。 酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的个性酚的个性酚的个性酚的个性本章重点本章重点本章重点本章重点 醇和酚的结构；醇和酚的结构；醇和酚的结构；醇和酚的结构； 醇和酚的制法：醇和酚的制法：醇和酚的制法：醇和酚的制法： 醇的制法：烯烃水合，硼氢化，卤烃水解，从格氏试剂制备，醛、醇的制法：烯烃水合，硼氢化，卤烃水解，从格氏

58、试剂制备，醛、醇的制法：烯烃水合，硼氢化，卤烃水解，从格氏试剂制备，醛、醇的制法：烯烃水合，硼氢化，卤烃水解，从格氏试剂制备，醛、酮、酯还原。酮、酯还原。酮、酯还原。酮、酯还原。 酚的制法：异丙苯氧化、芳卤衍生物水解、磺化碱熔。酚的制法：异丙苯氧化、芳卤衍生物水解、磺化碱熔。酚的制法：异丙苯氧化、芳卤衍生物水解、磺化碱熔。酚的制法：异丙苯氧化、芳卤衍生物水解、磺化碱熔。 醇和酚的化学性质：醇和酚的化学性质：醇和酚的化学性质：醇和酚的化学性质： 共性：共性：共性：共性： 弱酸性弱酸性弱酸性弱酸性( (酚的酸性大于醇酚的酸性大于醇酚的酸性大于醇酚的酸性大于醇) )，成醚，成酯，成醚，成酯，成醚，成

59、酯，成醚，成酯( (酚成酯用酰氯、酸酚成酯用酰氯、酸酚成酯用酰氯、酸酚成酯用酰氯、酸酐酐酐酐) )，氧化。，氧化。，氧化。，氧化。 醇的个性：弱碱性，与醇的个性：弱碱性，与醇的个性：弱碱性，与醇的个性：弱碱性，与HXHX、PXPX3 3、SOClSOCl2 2反应生成反应生成反应生成反应生成RXRX，分子内或分，分子内或分，分子内或分，分子内或分子间脱水。子间脱水。子间脱水。子间脱水。 酚的个性：与酚的个性：与酚的个性：与酚的个性：与FeClFeCl3 3显色，芳环上亲电取代反应，还原。显色，芳环上亲电取代反应，还原。显色，芳环上亲电取代反应，还原。显色，芳环上亲电取代反应，还原。 邻二醇的特

60、殊反应：高碘酸氧化、四乙酸铅氧化、频哪醇重排。邻二醇的特殊反应：高碘酸氧化、四乙酸铅氧化、频哪醇重排。邻二醇的特殊反应：高碘酸氧化、四乙酸铅氧化、频哪醇重排。邻二醇的特殊反应：高碘酸氧化、四乙酸铅氧化、频哪醇重排。 醇和酚的红外光谱特征吸收。醇和酚的红外光谱特征吸收。醇和酚的红外光谱特征吸收。醇和酚的红外光谱特征吸收。 醇的制备及性质小结醇的制备及性质小结醇的制备及性质小结醇的制备及性质小结酚的制备及性质小结酚的制备及性质小结酚的制备及性质小结酚的制备及性质小结3,3-3,3-二甲基二甲基二甲基二甲基-2-2-丁醇的红外光谱丁醇的红外光谱丁醇的红外光谱丁醇的红外光谱苯酚的苯酚的苯酚的苯酚的IRIR谱图谱图谱图谱图3,3-3,3-二甲基二甲基二甲基二甲基-2-2-丁醇的丁醇的丁醇的丁醇的NMRNMR谱图谱图谱图谱图对乙基苯酚的核磁共振谱图对乙基苯酚的核磁共振谱图对乙基苯酚的核磁共振谱图对乙基苯酚的核磁共振谱图