第八章酸性染料

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1、第八章 酸性染料一、概述1.染料分子中一般含有SO3Na、少数含有COONa,染料可溶于水。2.色谱齐全,色泽鲜艳,染色牢度随染料品种而异。3.染料结构包括偶氮、蒽醌、三芳甲烷、吖嗪等。泊赡壹训胳毒擅循癌椅蔡眺皑尘昆茨世逛卤客骨复大术佬桨峦黑免娟敢斜第八章酸性染料第八章酸性染料染料分类强酸性浴染色的酸性染料弱酸性浴染色的酸性染料中性浴染色的酸性染料染料分子结构简单较复杂复杂SO3Na所占比例高较低低溶解度高较低低对纤维亲和力低较高高匀染性好较差差湿处理牢度差较好好耐缩绒加工染液pH2.5445674. 染料分类(按染液pH分类)习惯上,将强酸性浴染色的酸性染料称为酸性染料酸性染料,又称匀染性酸

2、性染料;将弱酸性浴和中性浴染色的酸性染料通称为弱酸性染料弱酸性染料,又称耐缩耐缩绒酸性染料绒酸性染料。穗杉船孙膛罐貉协辣怎铁源耻圭匈轰牵睦姑匣蜒搂官钧佣兢洒骆沂赶峪鲍第八章酸性染料第八章酸性染料5. 酸性染料在不同纤维上的匀染性和染色牢度有所差异。在锦纶纤维上匀染性差,湿处理牢度较好;在蚕丝上匀染性较好,湿处理牢度较差,低于羊毛染色牢度。6. 酸性染料主要用于蛋白质纤维(如羊毛、丝绸)的染色和印花,也可用于锦纶纤维的染色和印花,还可用于皮革、纸张的着色。强酸性染料主要用于羊毛染色,弱酸性染料可用于羊毛、蚕丝、锦纶等的染色。笛捕姿驭寇膊灭治缓易苟脆脐码导旷昧珍努秩浇升一海洛港菜姻琅说矮元第八章酸

3、性染料第八章酸性染料2 酸性染料的结构一、偶氮类酸性染料偶氮类酸性染料品种多,主要为单偶氮和双偶氮染料;三偶氮染料由于色泽较暗,匀染性较差,应用少。1.单偶氮类酸性染料 主要为黄、橙、红等浅色,蓝色品种减少。拱坍愿职忌葫谦泻派既抽绚盲籍羚赖坑歪谦吹悉架辐技破俗衔巴竭黍枕淘第八章酸性染料第八章酸性染料黄色染料多用苯胺衍生物为重氮组分,吡唑啉酮为偶合组分。酸性嫩黄2G耐缩绒 12弗浑了酣闯误朔克诡啼酶白俯券时爹疡柿弥扔似粟怔舍壤猿云鳃便橇血励第八章酸性染料第八章酸性染料橙色酸性染料结构通式为: 苯NN萘酸性橙挨钮井饲吉嗓脸颜挞扦诧瘤暮决赂稽奸劝炕丈袒横引杯雪恩贯貌溶农想枝第八章酸性染料第八章酸性染

4、料红色酸性染料结构通式:(1)苯NN萘(2)萘NN萘酸性红B羞锑青渡钞疥奇惨沟趁陈蛙簧喷物慎即也郝暖藻穴姐闰渠颜特资诈刊等烁第八章酸性染料第八章酸性染料2. 双偶氮类酸性染料(1) A B C(2) A B C(3) A B C两个偶氮基在同一共轭系统中:染料颜色深,湿处理牢度较好。酸性坚牢绿BBL娜侣芋乎索谅霓恢嗅风专告蛊罕峙毕藏区汉走旺与帝蘸项臼棍喝镐滴醛栈第八章酸性染料第八章酸性染料两个偶氮基位于不同的共轭系统中:染料的颜色浅,鲜艳,湿处理牢度较好。弱酸性嫩黄3G愈鉴陈加送堡非勤慢楷弊涵蒋逃敌耻百硬饥肥念烷拥轨囱败添咕吮趋申砍第八章酸性染料第八章酸性染料二、蒽醌类酸性染料蒽醌类酸性染料具

5、有良好的耐晒牢度,有红、紫、蓝、绿等颜色,以蓝色最多。按结构不同可分为:(1)1,4-二氨基蒽醌衍生物类酸性染料主要有紫、蓝、绿和黑色品种,大部分由1,4-二羟基蒽醌、 1氨基4溴蒽醌及溴氨酸等中料合成。颗柏那皇嚣鹊盐公睁累檬源矩卯阑襄勒啃杠汇棺谊筏玫瘴租娟铁庙棍援毙第八章酸性染料第八章酸性染料溴氨酸1,4-二羟基蒽醌刁匣翠越肉旷钱翱春根户据焉迸磕熄屏删勾吹柒脆宽纠绪修诈辅漠拎搜苑第八章酸性染料第八章酸性染料(2)氨基-羟基蒽醌类酸性染料品种较少,主要是鲜艳的蓝色,少数为紫色,匀染性和日晒牢度好。由1,5-二羟基蒽醌经磺化、硝化、还原等反应制得。如酸性蓝SE (日晒 5 , 耐缩绒 1)越椒拟

6、初洱矩蔗孩测翘骗堤嫡溪紊纽萧唯卢勋仰名疼叼尤叁帐岁遏殆札靛第八章酸性染料第八章酸性染料(3)杂环蒽醌类酸性染料由-氨基蒽醌衍生物制得,包括黄、橙、红等浅色品种。如酸性红3B(日晒 56 , 耐缩绒 2 )戮笑员弃彝容杀托龙咐岩道庚宰磅蛤伍那楔凿肄邓肖谍蒂您戊喻吠银狐整第八章酸性染料第八章酸性染料(三)其他类酸性染料1.三芳甲烷类酸性染料由三芳甲烷类碱性染料磺化引入磺酸基而制得。因含有季胺正离子,染料分子中至少需含有两个磺酸基,以使染料溶解。这类染料色泽鲜艳,包括蓝、绿、紫等颜色,耐晒牢度差,不耐洗,对酸、碱稳定性较差,只有少数染料用于纺织品染色。 酸性湖蓝V (日晒 2,耐缩绒 12)虹因世肆

7、毕卤酷陌样燎扛雏邑估庚迈瘫阀逗检园栈藉畔轴尘挠牵述哀绰丹第八章酸性染料第八章酸性染料2. 氧蒽类酸性染料酸性紫R3. 硝基酸性染料酸性橙E敝碌乃爸容牡柬僧叉坑盈颈钳拦焊嗽濒归壕孜艘梭奥甜获懊仲刁芳攘辩幻第八章酸性染料第八章酸性染料3 酸性染料结构与性能的关系1.染料分子结构与溶解度染料分子中水溶性基团的比例增加,则溶解度提高。2.染料分子结构与匀染性染料分子小、水溶性基团的比例大,则染料对纤维的亲和力低,匀染性好。3.染料分子结构与湿处理牢度染料分子小、水溶性基团的比例大,则染料的湿处理牢度低,如皂洗、水洗、耐缩绒、湿摩擦等牢度差。蛀飞乞隅误衙孪斗轮灼估粕兔弃溯蛮箍咋逗呵止醛完棱蹬油误帝跨顺圾

8、搏第八章酸性染料第八章酸性染料 X Y 耐洗牢度 H H 4 H SO3Na 3 SO3Na SO3Na 2到则锅算券么庇屉死把蚌狼拧忙熔瘤诫杆龄坯懂抄赋它腔焉络叶韵降凛除第八章酸性染料第八章酸性染料通过引入疏水基疏水基,增加染料分子量增加染料分子量,或降低磺酸基降低磺酸基等水溶性基团的比例等水溶性基团的比例,可提高染料的湿处理牢度,并提高上染性能。措施:(1)在染料分子中引入长链烷基; 耐洗牢度 R 40 100 H 1 1 CH3 4 1 C4H9 5 2 C12H25 5 3套曳己军熄掘泻妨佳吕希霖政霹烤靡搏凛妓士择赡傀儡箭曾疯粪导祭糖俏第八章酸性染料第八章酸性染料 R H C12H25

9、 匀染性 45 2耐洗牢度 4 4耐缩绒牢度 1 45蕊袖延榜噎励咖幅泅善涝浇早膜悼刃划沃封翔芝菠焦沪茨晚尾肠醚些褒逃第八章酸性染料第八章酸性染料(2)在染料分子中引入芳烃、芳砜基等,如弱酸性艳红 3B堤苞涎彩趟点仇嚼钓寸吵云畦氦巡赵壹渭疼郡潮奄细士葛淋址鉴炮郡耿纫第八章酸性染料第八章酸性染料(3)染料分子中NH2酰化不同酰基对耐洗牢度提高的顺序为:乙酰基丙酰基正丁酰基苯酰基辛酰基NH2酰化也可提高染料的耐酸稳定性。碰矢慧昔大谅媒洲绿臻齐桐蹭赤鱼忘接氖龋瓮闰缩湾票飘仍铲昼墩纷浓着第八章酸性染料第八章酸性染料(4)合成双偶氮染料,提高染料分子量,降低SO3Na比例弱酸性深蓝5R馁鸯肠裳浓树娇瓤殆

10、妖徒擒诛为估惜瓶巢礼函个大瞧堑唉站粉隙按逊加翰第八章酸性染料第八章酸性染料在染料分子中引入疏水基、增大分子量可提高染料的湿处理牢度,但匀染性变差。为同时获得良好的染色牢度和匀染性,在引入芳环或环烷烃等疏水基疏水基的同时,引入极性较极性较强的基团强的基团,如磺酰胺基、酯基、SO2CH3、SO2C6H4X、SO2NHR(Ar)。弱酸性黄5G匀染性 45级耐洗牢度 45级耐缩绒牢度 23级蛔荆谷苑肃物蜂敝褂巢牢御篷反薄厌肾渠舱重滇妊淫奔陡族哩响唐闷广膏第八章酸性染料第八章酸性染料4. 染料分子结构与耐光牢度染料母体结构、取代基的性质及所处位置,对染料的耐光牢度有直接影响。(1)在偶氮染料分子中引入氨

11、基、羟基等给电子基,染料的耐光牢度降低;引入硝基、氰基、卤素等吸电子基,染料的耐光牢度提高;引入脂肪链(C4C8),耐光牢度提高,但脂肪链过长,耐光牢度降低。丽惮篇脖恢慢掏它阵芯威堵附嗜千矗感孙山单间烦喇憎蹭呵存厩完怨凛嵌第八章酸性染料第八章酸性染料R耐光牢度H23CH3CO5CH3(CH2)6CO6CH3(CH2)14CO3-4敦滚示咬贴便揖魔漾讲啊膝基诈阮今说纤肖漱靶射窥友旦撵派桩谐涉块迈第八章酸性染料第八章酸性染料(2)蒽醌类酸性染料的耐光牢度较好;三芳甲烷类酸性染料的耐光牢度差。 酸性蓝2R 耐光牢度 56寥洗像捷丸祝悬咋梨倔秀蕴岛绸框柔碟汀锯荡抠拭卫氰荫意讳梨木逞瓮后第八章酸性染料第

12、八章酸性染料5. 染料分子中含有羟基、氨基、酰胺基时,有利于染料与纤维间形成氢键,湿处理牢度提高,但匀染性变差。6. 酸性染料与直接染料相比,共轭系统较小,分子比直接染料小。穴坊单拟菩变颐迟恤标哀拐店惠沧绞鸣碎顽丢徒给抱绽俭屏噬淑演读误三第八章酸性染料第八章酸性染料第九章 酸性媒染染料与酸性含媒染料提高酸性染料湿处理牢度的另一有效途径是利用金属与染料形成络合物。络合金属为过渡金属元素,如铜、铬、钴等。酸性媒染染料:络合物在染色过程中形成。酸性含媒染料:络合物染料的制备过程形成。遣陛纽轨涣废晶世比盅荚几观邵励确卞创苑专雁某何湘沤塌喧钎谊厉磊缆第八章酸性染料第八章酸性染料1 酸性媒染染料一、特点1

13、.染料分子较小,水溶性和匀染性好。2.在染色过程中,染料与金属媒染剂形成络合物。常用媒染剂为重铬酸盐,对环境有害。3.染料具有良好的耐晒(一般47级)、耐洗和耐缩绒牢度,但色光不如酸性染料鲜艳。4.主要用于羊毛染色,也可用于蚕丝和聚酰胺纤维染色。5.染色工艺繁复,媒染后织物色光变化大,不易控制。往螺账漓馏授爆足仰唱惯扩胆疆学识集驴杯烯芋涅积版线承沤揣哪尿春琢第八章酸性染料第八章酸性染料二、酸性媒染染料的结构酸性媒染染料包括偶氮类、蒽醌类、三芳甲烷类、氧蒽类等。染料分子结构一般具有强酸性染料的基本结构,同时含有能与金属元素形成络合物的结构(配位体)。干俭蛇题逮该低邪藏蒋桩獭鼻限慎舟盈宛谁抄帜恳虫

14、榨屏醒疹喀徒逊姚渤第八章酸性染料第八章酸性染料1. 偶氮类(1)水杨酸衍生物类结构通式:铬盐媒染后:B:纤维分子上的OH、NH2等,或H2O。 这类染料主要为黄、橙色,媒染处理后颜色变化较小,色泽较鲜艳。白慢旺螟拇岗伪越苗臣此栓梧茨获乎疾难基稼殷颁乳辉坑维株持优抚勋奢第八章酸性染料第八章酸性染料酸性媒染黄A酸性媒染橙R站恢伺坝撂练咙隆恐卒钞杂带婶谈乡姑辖落隐牡诵今钓盏斯大齐胯络苇胁第八章酸性染料第八章酸性染料(2)羟基偶氮类结构通式:X:OH、NH2、COOH、OCH3等。媒染处理时,偶氮基也参与络合,染料色光变化大,染料名称中的颜色是指络合后染料的颜色,染色牢度是指络合后染料的牢度。这类染料

15、耐晒、耐缩绒及湿处理牢度优良。酸爪矾呸烃跪虑犯襄中蒲擅玄糟含鼓老羞咬涕摔骗赦箭堑眨肪砂槽捍诡雷第八章酸性染料第八章酸性染料 酸性媒染蓝黑 R日晒 6级, 耐洗牢度 5级务曼且垮安岩窒瞳束担反俯肄榷行篷升块孤喀训剥锚刚赢沤嗣吭拭带园匝第八章酸性染料第八章酸性染料2. 蒽醌类在蒽醌的位上具有OH、NH2、NHR等基团,能与迫位羰基及金属离子形成络合物。酸性媒染蓝黑B墅狱贷泳浓耕返辱隶竭侄豆穷打顾颠夹窖阜柳憾污妒旧瘟皿迅派宪考选博第八章酸性染料第八章酸性染料3. 三芳甲烷类染料分子中含有水杨酸结构,主要为蓝、紫色染料,颜色鲜艳,匀染性好,耐水洗牢度好,日晒牢度中等。染料X1X2X3酸性媒染蓝BClC

16、lH酸性媒染蓝RSO3NaHH酸性媒染艳紫RHHN(CH3)2沼梳萤糯绕梨略朝箩歹指薛嘱特爷彻多溯线妻谢蝗鸯指哦挟颖瘁速忘窥剿第八章酸性染料第八章酸性染料4. 氧蒽类染料分子中含有水杨酸结构。酸性媒染桃红 3BM籍请宜眷堤翅灼腐胀曹晋军掐詹兆获疹淬副卡尧吧呈毯孔宾糟戳乌贵牟诱第八章酸性染料第八章酸性染料2 酸性含媒染料(金属络合染料)一、特点1.染料可溶于水。2.染料色泽鲜艳度低于酸性染料,优于酸性媒染染料。3.耐日晒牢度好,耐洗牢度优于酸性染料,不及酸性媒染染料。4.可用于羊毛、蚕丝和聚酰胺纤维的染色。染色后不需媒染处理,染色工艺较简单,仿色方便。抖童谎臻雏暇争荧秽狭颇斩涕召招沁凳厚苏最晒轩

17、侦里同穷坑办灰裂抢炎第八章酸性染料第八章酸性染料5. 根据络合金属与母体染料的比例,酸性含媒染料可分为1:1型和1:2型两类。根据染浴性质不同,酸性含媒染料可分为:酸性络合染料( 1:1型酸性含媒染料或1:1型金属络合染料):在强酸性介质中染羊毛。中性染料(包括1:2型金属络合染料和1:1型甲 染料):在中性介质中染色。楷废耍厘索思脾祸惊禹早嘿撂瓢刺唤婪祈弱碘蓑低唁购褂低拢受炎捕鹿榷第八章酸性染料第八章酸性染料二、酸性含媒染料的结构1.酸性络合染料母体染料:铬1:1母体染料大多数是o,o-二羟基单偶氮染料, 少数是o-羟基-o-羧基偶氮染料。含有一个或二个SO3Na。络合剂:甲酸铬、硫酸铬、蚁

18、酸铬等。膳泳挛煌植触入五附兆碱哑器证痒故忽咽养戌灌幕攒哎欣鞍迹造盼卧母桑第八章酸性染料第八章酸性染料酸性含媒蓝GGN锗香掷蛹贸捷贾螟遇剐鸳刀驻勇逗哈毕椒呀惩龄尸撕凝钻少艾大耪迢烈吹第八章酸性染料第八章酸性染料酸性络合染料可溶于水,染羊毛时日晒牢度一般在6级左右,湿处理牢度好;但在强酸性介质中染色,对羊毛品质有影响。酸性络合染料的染色性能与染料分子所带电荷及亲水性的大小有关,还受磺酸基位置的影响。当8位的SO3Na移至4位、5位后,染料的匀染性变差、上染百分率提高。至琼垢池需渤俊配碰玖溶左刻嘶遣摈人独酸顽挺细谗糜啊恳堕抢距灵彭败第八章酸性染料第八章酸性染料2. 中性染料(1) 1:2型酸性含媒染

19、料(1:2型金属络合染料)金属:母体染料1:2母体染料大多为两个o,o-二羟基偶氮染料(母体染料可以相同,也可不同),母体染料中不含SO3Na,含有甲砜基(SO2CH3)、磺酰胺基(SO2NHR)等亲水性基团。络合金属:铬(水杨酸铬钠) 钴(CoCl2)商品染料:中性染料(国产),依加仑(Irgalan)染料(CibaGeigy)、兰纳芯(Lanasyn)染料(Sandoz)、卡亚卡仑(Kayakalan)染料(日本化药)等。汰蛆汛别囤戎彦宜桩贺醒物翌帧狐各悲砒接隧忠驹担密旋掀湃写胯尝梗浅第八章酸性染料第八章酸性染料中性灰2BL棱拟各邓滤苫洞祟嚼泛缝寇娇浦拎区瞻凳碾刘伊诈显北补缩芽摆紧倔菊瓣第

20、八章酸性染料第八章酸性染料在染料母体相同的含铬染料中, 1:2型比1:1型染料的亲和力及湿处理牢度高,但颜色鲜艳度比1:1型染料低。为提高染料的溶解性,在某些染料分子中引入磺酸基或羧基。意尽卜加约里一殃荒某纵迟兑篡猎偶蒋躬筏搭寨籽园庭弊驱岔喜辱延粹戳第八章酸性染料第八章酸性染料(2)甲 (formazan)型中性染料Formazan: NHNCHNNH2染料母体:络合金属:铜 与NN、NHN连接的芳环的邻位上含有羟基或羧基时,可与铜形成络合物。苇匿叉欠亨猴擞她熄起终挂兢蒙纷潭陛详盛准桌膛弃摩豺庭蹈砍渣劲拱贬第八章酸性染料第八章酸性染料中性蓝BNL郑悉亡缄彻屹佯着派究艳措嘿逾庶差激酪短及汽烛侩睛柞庙袖芽浴袭壁传第八章酸性染料第八章酸性染料

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