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1、认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目丙烯聚合工艺技术浙江绍兴三圆石化有限公司浙江绍兴三圆石化有限公司1认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目内容目录内容目录1.聚丙烯工业概况聚丙烯工业概况2.聚丙烯工艺发展聚丙烯工艺发展3.聚丙烯工艺分析聚丙烯工艺分析4.预聚合反应预聚合反应5.颗粒增长与传质颗粒增长与传质6.丙烯聚合建模丙烯聚合建模21. 聚丙烯工业聚丙烯工业概况概况3认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近
2、年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.1 国内聚丙烯产量（国内聚丙烯产量（2006）企业名称企业名称1-121-12月累计产量（单位：吨）月累计产量（单位：吨）本年累计本年累计去年累计去年累计同比增减同比增减全国全国584150058415005183230518323012.712.7中国石化上海石油化工股份有限公司中国石化上海石油化工股份有限公司4587494587494565084565080.490.49中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司4335894335894001824001828.358.35扬子石油化工股份有限公司
3、扬子石油化工股份有限公司406921406921421770421770-3.52-3.52中石化股份有限公司茂名分公司中石化股份有限公司茂名分公司25854325854315055415055471.7371.73上海赛科石油化工有限责任公司上海赛科石油化工有限责任公司24232624232617576317576337.8737.87中国石油天然气股份有限公司大庆炼化分公司中国石油天然气股份有限公司大庆炼化分公司2418172418178113081130198.06198.06中国石化镇海炼油化工股份有限公司中国石化镇海炼油化工股份有限公司224716224716212681212681
4、5.665.66中国石油化工股份有限公司广州分公司中国石油化工股份有限公司广州分公司1817401817401769051769052.732.73中国石油天然气股份有限公司大连石化公司中国石油天然气股份有限公司大连石化公司1736951736951668251668254.124.12茂名石化实华股份有限公司茂名石化实华股份有限公司148889148889954309543056.0256.02中国石油化工股份公司荆门分公司中国石油化工股份公司荆门分公司1370341370341360571360570.720.72中国石化股份有限公司长岭分公司中国石化股份有限公司长岭分公司13101813
5、10181280911280912.292.29中国石化集团武汉石油化工厂中国石化集团武汉石油化工厂1295361295361189871189878.878.87中国石油股份有限公司独山子石化分公司中国石油股份有限公司独山子石化分公司124368124368129313129313-3.82-3.82大连西太平洋石油化工有限公司大连西太平洋石油化工有限公司118349118349118634118634-0.24-0.244认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.1 国内聚丙烯产量（国内聚丙烯产量（2006）中
6、国石油化工股份有限公司九江分公司中国石油化工股份有限公司九江分公司115610115610125699125699-8.03-8.03中国石油化工股份有限公司济南分公司中国石油化工股份有限公司济南分公司1115241115241022891022899.039.03福建省炼化有限公司福建省炼化有限公司110675110675946049460416.9916.99陕西延长石油（集团）有限公司陕西延长石油（集团）有限公司9678096780491814918196.7896.78中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司9605096050911209112
7、05.415.41中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司9558795587115176115176-17.01-17.01中国石化齐鲁股份有限公司中国石化齐鲁股份有限公司943029430292453924532 2中国石油化工股份有限公司洛阳分公司中国石油化工股份有限公司洛阳分公司9141091410800088000814.2514.25甘肃兰港石化有限公司甘肃兰港石化有限公司8780187801107527107527-18.35-18.35中原石油化工有限责任公司中原石油化工有限责任公司8287382873750417504110.4410.
8、44中国石油天然气股份有限公司华北石化分公司中国石油天然气股份有限公司华北石化分公司7626376263672406724013.4213.42中国石油化工股份有限公司天津分公司中国石油化工股份有限公司天津分公司6779067790611336113310.8910.89山东恒祥化工有限公司山东恒祥化工有限公司6501865018427644276452.0452.04辽宁华锦化工（集团）有限责任公司辽宁华锦化工（集团）有限责任公司625586255857297572979.189.18中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司594595945958651586
9、511.381.38中石油兰州石化分公司中石油兰州石化分公司591605916056910569103.953.95中国石化海南炼油化工有限公司中国石化海南炼油化工有限公司58978589780 0新疆新峰股份有限公司新疆新峰股份有限公司5563855638473534735317.517.5石家庄炼油化工股份有限公司石家庄炼油化工股份有限公司5294752947455614556116.2116.21南京红叶实业总公司南京红叶实业总公司52600526006417164171-18.03-18.03哈尔滨华澳塑料有限公司哈尔滨华澳塑料有限公司50116501165061850618-0.99
10、-0.99浙江绍兴三园石化有限公司浙江绍兴三园石化有限公司47100471000 0中国石油前郭石化分公司中国石油前郭石化分公司43416434164697046970-7.57-7.57中国石化集团沧州炼油厂中国石化集团沧州炼油厂362893628934764347644.394.39宁波甬兴化工有限公司宁波甬兴化工有限公司3426234262259832598331.8631.865认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.1 国内聚丙烯市场（国内聚丙烯市场（9506）年份年份产量产量进口量进口量出口量出口量表
11、观消费量表观消费量自给率自给率% %19951995102.1102.11071071.51.5207.6207.649.249.219961996140.9140.9112.7112.70.50.5253.1253.155.755.719971997188.1188.1125.3125.31.91.9311.5311.560.460.419981998207.5207.5154.8154.82.82.8359.5359.557.757.719991999264.7264.7147.3147.30.90.9411.1411.164.464.4200020003243241641641.21.2
12、486.8486.866.766.720012001334334208.7208.70.90.9541.8541.861.661.620022002374.2374.2244.2244.21.31.3617.1617.160.6360.6320032003426.8426.8273.4273.41.21.2699.1699.161.0561.0520042004474.9474.9291.4291.41.51.5764.7764.762.162.120052005518.3518.3302302820.3820.363.2%63.2%20062006584.1584.1294.5294.587
13、8.6878.666.5%66.5%6认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.2 国内聚丙烯市场发展趋势国内聚丙烯市场发展趋势7认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.3 国内聚丙烯市场发展预测国内聚丙烯市场发展预测n预测预测20152015年前中国聚烯烃需求增长率为年前中国聚烯烃需求增长率为5-7%5-7%。n到到20152015年，中国的聚乙烯市场规模将达到年，中国的聚乙烯市场规模将达到1,5701,570到到1,8801,88
14、0万吨，聚丙烯市场的规模将达到万吨，聚丙烯市场的规模将达到1,4501,450到到1,7301,730万吨。万吨。n预计预计20152015年中国聚乙烯的供需缺口约为年中国聚乙烯的供需缺口约为400400万到万到500500万吨，聚丙烯的供需缺口为万吨，聚丙烯的供需缺口为400400万吨以上。万吨以上。n到到20152015年，中国聚烯烃需求的年，中国聚烯烃需求的70%70%将由本国生产将由本国生产满足。也就是说，我国的聚烯烃产能将从满足。也就是说，我国的聚烯烃产能将从20042004年的年的10001000万吨到万吨到20152015年的年的20002000万吨以上。万吨以上。8认识到了贫困
15、户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.4 聚丙烯品种发展聚丙烯品种发展年份年份 聚丙烯的品种聚丙烯的品种1950 均聚聚丙烯均聚聚丙烯1960 聚丙烯共聚物聚丙烯共聚物1970 聚丙烯共混物聚丙烯共混物1980 聚丙烯复合材料聚丙烯复合材料1990 反应器直接制造的聚丙烯合反应器直接制造的聚丙烯合金金2000 聚烯烃工程材料聚烯烃工程材料9认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.5 不同聚丙烯品种的内涵不同聚丙烯品种的内涵聚丙烯的牌号聚丙烯的
16、牌号: n国内拥有国内拥有500n国内生产国内生产800010认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.6 国内聚丙烯产品的结构国内聚丙烯产品的结构n绝大部分为绝大部分为中低档中低档产品（编织制品、薄膜制品、产品（编织制品、薄膜制品、注塑制品和纺织制品）注塑制品和纺织制品）n嵌段共聚嵌段共聚PP产量增长快，但占产量增长快，但占PP总产量比例的总产量比例的10以下以下（美国（美国30，日本，日本40%）n其它专用料品种其它专用料品种依赖进口依赖进口（高档丙纶制品的细旦、（高档丙纶制品的细旦、超细旦、薄型无纺布、强力丝
17、）超细旦、薄型无纺布、强力丝）结构性过剩（拉丝料）和结构性短缺（共聚型专结构性过剩（拉丝料）和结构性短缺（共聚型专用料）矛盾突出用料）矛盾突出11认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.7 国内聚丙烯装置（国内聚丙烯装置（70家家,90套）套）n国产间歇小本体聚丙烯装置（国产间歇小本体聚丙烯装置（54套）套）nHypol工艺聚丙烯装置工艺聚丙烯装置引进技术：扬子引进技术：扬子(72)、盘锦、盘锦(4)、广州、广州(7)、国产化技术：大连国产化技术：大连(4)、nSpheripol工艺聚丙烯装置（工艺聚丙烯装置（1
18、7套）套）引进技术：上海引进技术：上海(72)、齐鲁、齐鲁(7)、茂名、茂名(72)、国产化技术：长岭国产化技术：长岭(7)、福建、九江、武汉、福建、九江、武汉、上海上海(20)nAmoco工艺聚丙烯装置工艺聚丙烯装置引进技术：引进技术：燕山燕山(20)、扬子、扬子(20)12认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.8 聚烯烃产品的聚烯烃产品的“扩张扩张”13认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1.9 聚丙烯的新品种聚丙烯的新品种n
19、高熔体强度高熔体强度MWD、支化、共聚、支化、共聚n高透明高透明透明成核剂、透明成核剂、MAO催化催化n高结晶度高结晶度成核剂、高等规度成核剂、高等规度n高流动、高抗冲高流动、高抗冲共聚合金共聚合金应用于包装、汽车、家电和建筑等产业应用于包装、汽车、家电和建筑等产业14认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2. 聚丙烯工艺发展聚丙烯工艺发展15认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目聚烯烃聚烯烃Ziegler-Natta 催化剂催化剂No
20、bel Prize - 1963Karl ZieglerMax-Planck-Institut fr KohlenforschungMulheim/Ruhr, Germany1898-1973Giulio NattaInstitute of TechnologyMilan, Italy1903-197916认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.1 催化剂里程碑催化剂里程碑1963年年诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖ReactorGranuleTechnology负载化、内外给电子负载化、内外给电子高活性、高等规度高活性
21、、高等规度17认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.2 Generation 1st PP Process3TiCl3 AlCl3 / AlEt2Cl, Slurry Process18认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.2 Generation 1st PP Process第一代：常规催化剂、淤浆法第一代：常规催化剂、淤浆法 19认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经
22、展开了“精准扶贫”项目2.3 Generation 2nd PP Process3TiCl3 AlCl3 / AlEt2Cl, Slurry Process20认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.3 Generation 2nd PP Process第二代：高活性催化剂第二代：高活性催化剂 21认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.4 Generation 3rd PP ProcessTiCl4 / Ester / MgCl2
23、 + AlEt3 / Ester, Slurry Process22认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.4 Generation 3rd PP Process第三代：超活性催化剂第三代：超活性催化剂 23认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.5 Generation 4th PP ProcessRGT, Hybrid bulk/gas Slurry Process24认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除
24、。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.5 Generation 4th PP Process第四代：本体气相多段聚合工艺（第四代：本体气相多段聚合工艺（粒子反应器、催化合金粒子反应器、催化合金） 25认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.6 聚丙烯与聚烯烃合金家族聚丙烯与聚烯烃合金家族26认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.7 Reactor Granule Tech.聚合物颗粒特性：聚合物颗粒特性：完
25、美球型颗粒；完美球型颗粒；窄颗粒大小分布；窄颗粒大小分布；高本体密度；高本体密度；可控的孔隙率；可控的孔隙率；可控内部形态；可控内部形态；高加工流动性。高加工流动性。27认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.8 Reactor Granule Tech.经济利益：经济利益：n最大化生产率和操作性；最大化生产率和操作性；改进淤浆、气相反应器内的流动性；改进淤浆、气相反应器内的流动性；减轻聚合物结块；减轻聚合物结块；增加反应器装料量；增加反应器装料量；n最优化聚合物质量；最优化聚合物质量；n免挤出造粒；免挤出造粒；
26、n突破突破PE、PP、EPR的限定；的限定；n制备特殊性能聚合物及其合金；制备特殊性能聚合物及其合金；28认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目2.8 聚丙烯的典型工艺流程聚丙烯的典型工艺流程nHypol工艺：釜气相工艺：釜气相nSpheripol工艺：环管气相工艺：环管气相nBorstar工艺：环管工艺：环管(近临界温度近临界温度)气相气相nNovolen工艺：立式搅拌床工艺：立式搅拌床nAmoco工艺：卧式搅拌床工艺：卧式搅拌床nUnipol工艺：流化床工艺：流化床29认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症
27、下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3. 聚丙烯工艺分析聚丙烯工艺分析30认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3.1 MPC Hypol工艺工艺31认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3.2 HIMONT Spheripol工艺工艺32认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3.3 BASF Nonolen工艺工艺3
28、3认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3.4 Amoco-Chisso工艺工艺34认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目Amoco气相聚合工艺专利气相聚合工艺专利AMOCO中国专利CN1281380A，200135认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目Amoco气相聚合工艺专利气相聚合工艺专利AMOCO中国专利CN1228096A，199936认识到了贫困
29、户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3.5 Spheripol与与Hypol比较比较AmocoAmoco37认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3.6 Amoco与与Himont比较比较38认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3.7 Borstar工艺工艺39认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精
30、准扶贫”项目3.8 Catalloy技术技术 40认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3.9 Catalloy技术特点技术特点产物的许多重要指标如分子量及分布、结晶度以及共聚物组成可产物的许多重要指标如分子量及分布、结晶度以及共聚物组成可自由控制，且不受操作条件、反应器和其他辅助设备的限制。自由控制，且不受操作条件、反应器和其他辅助设备的限制。可有效防止共聚阶段粒子粘结，提高了工艺可靠性和经济性。这可有效防止共聚阶段粒子粘结，提高了工艺可靠性和经济性。这是因为在球形多孔聚丙烯粒子内部进行乙丙共聚时，无定形乙丙是因
31、为在球形多孔聚丙烯粒子内部进行乙丙共聚时，无定形乙丙共聚物被包埋在共聚物被包埋在i-PP粒子硬壳内部，有效地避免了粒子间粘结。粒子硬壳内部，有效地避免了粒子间粘结。用传统聚合工艺在用传统聚合工艺在i-PP中最多可引入中最多可引入15%乙丙共聚物，而采用乙丙共聚物，而采用Catalloy工艺可引入高达工艺可引入高达70%甚至甚至80%共聚物而不会出现粘釜。共聚物而不会出现粘釜。第一段均聚所得的第一段均聚所得的i-PP粒子内部均匀分布着大量空隙、具有类似粒子内部均匀分布着大量空隙、具有类似海绵状结构，因而引入第二、三单体后填满这些空隙，最终得到海绵状结构，因而引入第二、三单体后填满这些空隙，最终得
32、到宏观互穿网络结构宏观互穿网络结构，即两相均为连续相，形成许多缠结、环套结，即两相均为连续相，形成许多缠结、环套结构。这种结构使合金各种机械性能优越。构。这种结构使合金各种机械性能优越。41认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目4. 丙烯预聚合反应丙烯预聚合反应42认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目4.1 预聚合的重要性预聚合的重要性先将催化剂在先将催化剂在温和温和的条件下进行的条件下进行较短时较短时间间的聚合，使催化剂外层包裹上一
33、层聚的聚合，使催化剂外层包裹上一层聚合物以保护催化剂在后续聚合（本体聚合物以保护催化剂在后续聚合（本体聚合）的激烈反应中不发生破碎，保证催合）的激烈反应中不发生破碎，保证催化剂最大程度的复形，从而得到流动性化剂最大程度的复形，从而得到流动性高的球形聚合物粒子。高的球形聚合物粒子。 43认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目4.2 SEM无预聚合无预聚合44认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目4.3 SEM有预聚合有预聚合45认识到了贫
34、困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目4.4 预聚合技术的工业应用预聚合技术的工业应用Ref. Pater J.T.M., PhD Thesis, 200146认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目性能性能分子结构与形态分子结构与形态定量关系定量关系力学性能力学性能（冲击强度、刚性）（冲击强度、刚性）光学性能光学性能熔融指数熔融指数(流变性能）流变性能）Mw、MWD聚合物组成、结晶度聚合物组成、结晶度球形粒子尺寸及分布球形粒子尺寸及分布橡胶相的分
35、散橡胶相的分散5. 聚丙烯物理性能与分子结构聚丙烯物理性能与分子结构47认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目分子、形分子、形态特征的特征的增加增加MI的的变化化分子量分子量减小减小多分散性多分散性增加增加橡胶相含量橡胶相含量减小减小乙乙烯含量含量减小减小5.1 熔融指数（熔融指数（MI）48认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目结果作者MI=K(Mw)3.7T. Bremner etc.3Lg(MI)=18.56-3.36lg(Mw)
36、范顺杰4均聚物均聚物49认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目需要考虑橡胶相含量的影响需要考虑橡胶相含量的影响 Mw为重均分子量为重均分子量 ETproc指聚合期间引入的总乙烯含量指聚合期间引入的总乙烯含量共聚物共聚物50认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目聚丙聚丙烯刚性的影响性的影响分子、形分子、形态特征的增加特征的增加刚性的性的变化化分子量分子量减小减小多分散性多分散性增加增加结晶度晶度增加增加平均球形粒子粒径平均球形粒子粒径减小
37、减小分子取向分子取向增加增加橡胶相含量橡胶相含量减小减小乙乙烯含量含量最小最小值5.2 刚性刚性51认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目R. Phillips等人等人对于均聚物于均聚物压模模试样，得到关于聚丙，得到关于聚丙烯弯曲模量的关弯曲模量的关联式：式：式中，E为弯曲模量，C为以体积分率表达的结晶度。Andrea Latado等人根据研究得到下面的定量模型：等人根据研究得到下面的定量模型：式子中EF为弯曲模量，Mw为分子量，XS为二甲苯可溶物含量 5.2 刚性刚性52认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症
38、下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目冲冲击强强度的影响因素度的影响因素分子、形分子、形态特征的增加特征的增加冲冲击强强度的度的变化化分子量分子量增加增加多分散性多分散性减小减小结晶度晶度减小减小平均球形粒子粒径平均球形粒子粒径减小减小分子取向分子取向增加或减小增加或减小*橡胶相含量橡胶相含量增加增加乙乙烯含量含量最大最大值平均橡胶粒子粒径平均橡胶粒子粒径最大最大值橡胶粒子分散情况橡胶粒子分散情况最大最大值*如果如果击打方向平行于取向方向打方向平行于取向方向则增加；如果增加；如果击打方向垂直于取向方向打方向垂直于取向方向则减小减小5.3 冲击强度冲击强度5
39、3认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目Andrea Latado等人经过研究得到冲击强度的定量关系式：等人经过研究得到冲击强度的定量关系式： 23冲击强度：冲击强度： 20的冲击强度：的冲击强度： 其中其中Izod为冲击强度，为冲击强度，Mw为重均分子量，为重均分子量，DRP为橡胶粒子为橡胶粒子粒径，粒径，DPPRP为橡胶粒子间距，为橡胶粒子间距，HDPE为为HDPE的含量的含量 5.3 冲击强度冲击强度54认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精
40、准扶贫”项目刚性和冲击强度的平衡刚性和冲击强度的平衡 对于均聚物：对于均聚物：对于非均相共聚物：对于非均相共聚物： 较高分子量和高取向度比较有利较高分子量和高取向度比较有利更高的分子量（和可能高的取向度）和良好的更高的分子量（和可能高的取向度）和良好的橡胶相的分散是必要的，因此受聚合过程和加橡胶相的分散是必要的，因此受聚合过程和加工条件的影响工条件的影响55认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目折光率密度的差异结晶度等规度成核剂聚合工艺催化剂5.4 光学性能光学性能56认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药
41、，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目6. 丙烯聚合建模丙烯聚合建模57认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目6. 丙烯聚合建模丙烯聚合建模分子结构和形分子结构和形态表征态表征聚合物性能聚合物性能聚合条件聚合条件性性能能与与分分子子结结构构和和形态的关联模型形态的关联模型过程过程模型模型58认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目6.1 颗粒增长与传质颗粒增长与传质59认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开
42、始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目其它类似模型：其它类似模型：n聚合核模型聚合核模型(PCM) n聚合流动模型聚合流动模型(PFM)n均一活性中心模型均一活性中心模型(USC)n活性中心膨胀守衡模型活性中心膨胀守衡模型(SEC) 1）硬核模型）硬核模型(SCM)60认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目聚合物多层模型以及对聚合物组成和链长分布的双峰预测结果聚合物多层模型以及对聚合物组成和链长分布的双峰预测结果 2）多层模型）多层模型MLM61认识到了贫困户贫困的根本原
43、因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3）多粒模型）多粒模型MGM62认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目3）多粒模型）多粒模型MGM63认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目催化剂的破碎催化剂的破碎和聚合物颗粒和聚合物颗粒的生长示意图的生长示意图3）MGM64认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目(1
44、) 颗粒内部为拟均相，即宏观颗粒有均匀的密度、热颗粒内部为拟均相，即宏观颗粒有均匀的密度、热容、扩散系数、导热系数等。容、扩散系数、导热系数等。模型假定模型假定:(2) 微观颗粒被作为化学反应项和热源项，在宏观颗微观颗粒被作为化学反应项和热源项，在宏观颗粒内部进行均匀化处理。粒内部进行均匀化处理。 (3) 颗粒（包括宏观和微观）是球形的。颗粒（包括宏观和微观）是球形的。(4) 催化剂在零时刻完全破碎。催化剂在零时刻完全破碎。4.1）MGM粒子增长建模粒子增长建模 65认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目Macro
45、particle（0rrl lRRl l）B. C. ： ： ； I. C. : 4.2）多粒模型的物料和能量平衡）多粒模型的物料和能量平衡66认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目Microparticle (0rsRs):B. C. ; : : I. C. : ; ; 4.3）多粒模型的物料和能量平衡）多粒模型的物料和能量平衡67认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目1）在大多数情况下，粒内温度是可以忽略的）在大多数情况下，粒内温度
46、是可以忽略的2）对于淤浆反应器，宏观粒子的浓度梯度更重要；）对于淤浆反应器，宏观粒子的浓度梯度更重要； 而在气相反应器中，微观粒子的浓度更明显。而在气相反应器中，微观粒子的浓度更明显。3）除了高活性催化剂外，粒子间的传热、传质阻力是可忽略的。）除了高活性催化剂外，粒子间的传热、传质阻力是可忽略的。4）对于淤浆反应器，如果是喷射反应器，气液传质阻力是可忽略的，）对于淤浆反应器，如果是喷射反应器，气液传质阻力是可忽略的， 而对于非喷射反应器，气液传质阻力是明显的。而对于非喷射反应器，气液传质阻力是明显的。 5）大多数情况下，传质阻力只是在聚合的初期很明显。）大多数情况下，传质阻力只是在聚合的初期很
47、明显。4.3） MGM模型的重要结论模型的重要结论68认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目典型模型典型模型特点及特点及预测结果果固体核模型固体核模型（SCM）模型不考模型不考虑催化催化剂的破碎，的破碎，认为一个固体催化一个固体催化剂核包含了所有的活性位置，所有的聚合物核包含了所有的活性位置，所有的聚合物在在这个固体催化个固体催化剂核的周核的周边生生长。该模型只考模型只考虑了了单活性的催化位置，而且活性的催化位置，而且认为催化催化剂表表面的面的单体体浓度恒定，因此它不能度恒定，因此它不能预测分子量的分子量的变宽；如
48、果模型考；如果模型考虑单体体浓度因度因为聚合物聚合物对单体的阻碍而随体的阻碍而随时间变化，那么化，那么该模型可以模型可以预测分子量的分子量的变宽。该模型假定催化模型假定催化剂不破碎不破碎是与是与试验事事实不符。尽管不符。尽管这样，该模型用于模型用于连续反反应器，得到的聚合物得率器，得到的聚合物得率还是具有足是具有足够的精度。的精度。聚合物核模型聚合物核模型（PCM）在在SCM的基的基础上，假定催化上，假定催化剂会破碎，并与聚合物和固体催化会破碎，并与聚合物和固体催化剂片断形成一个不可片断形成一个不可扩展的展的聚合物核（聚合物核（Nonexpanding Polymer Core），聚合物就在）
49、，聚合物就在这个核上增个核上增长。该模型模型虽然不能然不能精确精确计算分子量的算分子量的变宽，但是聚合物催化，但是聚合物催化剂片断形成的核的假定片断形成的核的假定对于解于解释分子量的分子量的变宽非常重要。非常重要。聚合物流聚合物流动模模型（型（PFM）假定增假定增长的聚合物的聚合物链和催化和催化剂片断形成一个片断形成一个连续体，在体，在这个聚合物粒子上个聚合物粒子上发生物生物质的的扩散散和和传热。如果反。如果反应属于属于扩散控制，那么粒子内散控制，那么粒子内单体和体和链转移移剂的径向分布可能会的径向分布可能会导致分子致分子量的量的变宽。在合适的模型参数的情况下，。在合适的模型参数的情况下，该模
50、型可以模型可以预测分子量的分子量的变宽。多粒模型多粒模型（MGM）该模型考模型考虑两个尺度上（宏两个尺度上（宏观粒子和微粒子和微观粒子）的粒子）的热、质阻力，宏阻力，宏观粒子是由微粒子是由微观粒子或粒子或初初级粒子聚集而成。在每个微粒子聚集而成。在每个微观粒子内，都包含了初始催化粒子内，都包含了初始催化剂粒子的一个片断，所有的活粒子的一个片断，所有的活性位置都在片断的表面，而其表面一些活性聚合物或死聚物所包裹（可以看出性位置都在片断的表面，而其表面一些活性聚合物或死聚物所包裹（可以看出SCM模型描模型描述了微述了微观粒子的行粒子的行为）。）。单体体扩散通散通过宏宏观粒子的空穴以及微粒子的空穴以
51、及微观粒子外面的聚合物粒子外面的聚合物层，聚，聚合反合反应发生在催化生在催化剂片断的表面。片断的表面。该模型的假定已模型的假定已经电镜研究所研究所证实。使用。使用该模型需要估模型需要估算微算微观粒子数以及在宏粒子数以及在宏观粒子和微粒子和微观粒子内的粒子内的传递参数。参数。现在它已被广泛在它已被广泛应用于气相和淤用于气相和淤浆反反应器中研究丙器中研究丙烯聚合（包括共聚）的聚合（包括共聚）的热、质阻力阻力聚合物多粒模聚合物多粒模型（型（PMGM）该模型模型结合了合了PFM和和MGM，假定催化，假定催化剂片断片断处于聚合物于聚合物连续相中，而且只有相中，而且只有单体的体的扩散阻散阻力存在。力存在。
52、该模型可以模型可以预测比比MGM更高的多分散性。更高的多分散性。聚合物多聚合物多层模模型（型（PMLM）不考不考虑MGM中的微中的微观粒子，把宏粒子，把宏观粒子分解粒子分解为一系列的同心球形一系列的同心球形层，在聚合前，所有，在聚合前，所有层上上的活性位置的的活性位置的浓度与整个催化度与整个催化剂初始粒子内的相同，即活性位置没有径向分布，初始粒子内的相同，即活性位置没有径向分布，这个假定个假定已已经得到得到电镜研究研究结果的果的证实。69认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目5） 粒子边界层内的传质粒子边界层内的传
53、质A1. Ranz-Marshall关联式关联式 单个球型粒子以速度单个球型粒子以速度u在流体中运动时的传质系数在流体中运动时的传质系数2. Richardson-Szekely关联式关联式浅流化床浅流化床 70认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目5）粒子边界层内的传质）粒子边界层内的传质B3. Nelson-Galloway关联式关联式 ？研究发现在填充床、搅拌研究发现在填充床、搅拌床和流化床中，实际的床和流化床中，实际的Sh为预测值的数倍，对此提为预测值的数倍，对此提出四种解释：出四种解释： 温度和浓度传递推
54、动力估温度和浓度传递推动力估计的错误计的错误 传热和传质的轴向分布传热和传质的轴向分布 流动的不均匀分布（包括流动的不均匀分布（包括沟流和气泡）沟流和气泡） 粒子之间的相互作用粒子之间的相互作用71认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目5） 粒子边界层内的传质粒子边界层内的传质C 72认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目6.1) 聚合过程多尺度建模聚合过程多尺度建模73认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年
55、来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目宏观尺度Macroscale介观尺度Mesoscale微观尺度Microscale反应器现象反应器现象催化剂破裂、催化剂破裂、粒子增长、粒子粒子增长、粒子间和粒子内的间和粒子内的传质等传质等聚合机理、多聚合机理、多活性中心、位置活性中心、位置活化及失活机活化及失活机理、结晶等理、结晶等6.2) 聚合过程多尺度建模聚合过程多尺度建模74认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目聚合机理聚合机理 活化Activation失活Deactivation位置变换Transfor
56、mation链转移Chain Transfer增长PropagationSpontaneousby Aluminum Alkyl (A)by Electron Donor (E)by Hydrogen (H2)by Monomer (Mi)Spontaneousby Poison (Z)by Aluminum Alkyl (A)by Electron Donor (E)by Hydrogen (H2)by Monomer (Mi)Spontaneousby Poison (Z)by Aluminum Alkyl (A)by Electron Donor (E)by Hydrogen (H2)S
57、pontaneousto Aluminum Alkyl (A)to Electron Donor (E)to Hydrogen (H2)to Monomer (Mj)First monomer unit（Initiation)Addition units (Propagation) 75认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目聚合速率表达式聚合速率表达式 LangmuirHinschelwood模型 反应时必须有单体与IIII族金属吸附在过渡金属表面，而且竞争同一位置Rideal模型聚合反应涉及（在溶液或气相中）未被
58、吸附的单体和聚合反应活性部位之间的反应。 76认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目聚合反应的影响因素聚合反应的影响因素 影响因素影响因素影响情况影响情况催化催化剂和助催化和助催化剂比（比（Al/Ti比）比）聚合速率与聚合速率与过渡金属催化渡金属催化剂的的浓度成正比；也取决于度成正比；也取决于烷基金属化合物的种基金属化合物的种类及及浓度，因度，因为烷基化反基化反应是形成活性中心的必要前提，同是形成活性中心的必要前提，同时过渡金属主催化渡金属主催化剂与与烷基金属化合物助催化之基金属化合物助催化之间的相互作用是的相互作
59、用是导致催化体系活性改致催化体系活性改变的重要原因，的重要原因，众多研究者众多研究者报道了道了AlR3浓度度对MgCl2载体型催化体型催化剂聚合速率的影响，聚合速率聚合速率的影响，聚合速率随随AlR3浓度迅速增高至一极度迅速增高至一极值后明后明显衰减。衰减。单体体浓度度TiCl3催化催化剂或或MgCl2负载的多相催化的多相催化剂在很在很宽的的单体体浓度范度范围内聚合速率和丙内聚合速率和丙烯浓度均呈一度均呈一级关系，只有在很少的情况下关系，只有在很少的情况下单体体浓度很低度很低时曾曾发现偏离一偏离一级。氢气的气的调节氢气常用作气常用作链转移移剂调节聚丙聚丙烯的分子量，同的分子量，同时也会也会对聚
60、合速率聚合速率发生影响，生影响，这种影响因催化体系而不同。种影响因催化体系而不同。对于于TiCl3AlEt3催化体系，催化体系，氢气的存在气的存在导致丙致丙烯聚合速率的降低，而聚合速率的降低，而Solvay型型TiCl3则恰恰相反，在高恰恰相反，在高氢气分气分压的情况下，聚的情况下，聚合活性甚至可以增加合活性甚至可以增加50。对于于MgCl2载体催化体系，加体催化体系，加氢对提高丙提高丙烯聚合速聚合速率有促率有促进作用，甚至最高可以提高三倍。加作用，甚至最高可以提高三倍。加氢主要提高初始聚合速率，有主要提高初始聚合速率，有时也也可以延可以延缓催化催化剂的活性衰减，另外，的活性衰减，另外，氢气的
61、活化作用具有可逆性。气的活化作用具有可逆性。聚合温度聚合温度在一定的温度范在一定的温度范围内，聚合速率随温度而增加，内，聚合速率随温度而增加，这是由于是由于链增增长速率常数速率常数kp和和活性中心数均随温度而增大，但它的影响又以催化活性中心数均随温度而增大，但它的影响又以催化剂对温度的适温度的适应性性为限，催限，催化化剂的衰减速率随温度升高而加的衰减速率随温度升高而加剧。聚合介聚合介质在多相催化在多相催化剂的聚合的聚合过程中，介程中，介质的的选用用对聚合速率的影响不是很大。而在均聚合速率的影响不是很大。而在均相茂金属催化体系中相茂金属催化体系中则情况迥然不同。情况迥然不同。给电子体子体一般一般认为，外部，外部给电子体子体为无无规位置的位置的选择性中毒性中毒剂而且有活性位置而且有活性位置过渡的功渡的功能，因此会使得等能，因此会使得等规指数增加而聚合物速率降低。指数增加而聚合物速率降低。77认识到了贫困户贫困的根本原因，才能开始对症下药，然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视，已经展开了“精准扶贫”项目谢谢 谢！谢！78
