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1、药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学 第第11章章 胺胺铬彼蕉锯使妨骆哪辛痉溅禾凯遍园烹姿用着陪忌窜沼桔朱愚吝桨勺泊坟舷第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v氨的烃基取代物称为胺氨的烃基取代物称为胺。胺及其衍生物是一类重。胺及其衍生物是一类重要的有机化合物。要的有机化合物。v这类化合物范围广，种类繁多，与生命活动和人这类化合物范围广，种类繁多，与生命活动和人类日常生活关系非常密切。类日常生活关系非常密切。 胺胺重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物酰胺酰胺腥伍娱讶摘猖婆旨领魄弘酪煽颗芹盅炭飘痰铸缮尽甫敌飘壬绕校岸抵克锌第11章胺医用
2、有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学11.1.1 胺的结构胺的结构NH3NH2CH3(CH3)3NvNH3的氮原子处于不等性的氮原子处于不等性sp3杂化状态，具有棱锥形杂化状态，具有棱锥形结构；结构；v胺的结构和胺的结构和 NH3 相似，也具有四面体的结构。相似，也具有四面体的结构。胺的结构中的孤对电子决定其性质：胺的结构中的孤对电子决定其性质：碱性碱性和和亲核性亲核性11.1 胺的结构、分类和命名胺的结构、分类和命名推峻询咳修睁哲硼先蝎惑骄靛腿嚼匿邵佑堵享镣央褪羹倍篱相格播耀利惩第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教
3、研室有机化学有机化学苯胺的氨基中，苯胺的氨基中， N原子所在的轨道与苯环上的原子所在的轨道与苯环上的p轨轨道虽不完全平行，但仍可与苯环形成道虽不完全平行，但仍可与苯环形成一定的共轭一定的共轭。苯胺的结构苯胺的结构胺分子中若氮上连接三个不同的基团，应有手性。胺分子中若氮上连接三个不同的基团，应有手性。（p260 , 不作要求不作要求）蛾捌瑰磺伸橡痛吴嘱铝磨叁沟凭腋泽俐乳普博迎已腰萤蝇真炎黔叮叮饵拍第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学11.1.2 胺的分类和命名胺的分类和命名 分类分类 胺可以看作是氨（胺可以看作是氨（NH3）分子中的氢原子被
4、烃基取代）分子中的氢原子被烃基取代的衍生物。的衍生物。 伯胺（伯胺（1胺）胺）叔胺（叔胺（3胺）胺）仲胺（仲胺（2胺）胺）氨基氨基亚氨基亚氨基次氨基次氨基官官能能团团1、按氨分子中的、按氨分子中的H被取代被取代翟坏秧嵌炎橡燎贾夫阉把泳挠迪才潜趣亦削随破趣赛琴兆恳让架竖袒栓妒第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学注意：注意：叔丁醇（叔丁醇（3醇）醇）伯胺（伯胺（1胺）胺）季铵盐季铵盐NH4+X-R4N+X-NH4 + OH - R4N + OH - 问：（问：（CH3）3NH + Cl-是季铵盐吗？是季铵盐吗？不是，是铵盐。不是，是铵盐。季铵
5、碱季铵碱3、按氨基数的不同按氨基数的不同：一元胺、二元胺和多元胺：一元胺、二元胺和多元胺2、按烃基不同、按烃基不同：脂肪胺或芳香胺：脂肪胺或芳香胺鬃蛊欺瞎珐于择逃衷葡唉聘潭邦钙参汞炳筒苯犀接娩天贡江倪柳昌丝赛搽第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学命名命名1、简单的胺以胺作母体，称、简单的胺以胺作母体，称“某胺某胺”。CH3CH2NH2CH3CH2NHCH3H2NCH2CH2NH2乙胺乙胺甲乙胺甲乙胺乙二胺乙二胺苯胺苯胺苄胺苄胺CH3NHCH3二甲胺二甲胺2、较复杂的胺、较复杂的胺以烃作母体以烃作母体，氨基作取代基。，氨基作取代基。2-2-
6、甲基甲基-3-3-氨基丁烷氨基丁烷捌捐秀翔墓腆蹋牺亩疲缠肿太砧娩添舱抹晋仔恐珊种袱糕心浚桐岭贬危弘第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学N-甲基苯胺甲基苯胺N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺N-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺对甲基对甲基N-N-甲基苯胺甲基苯胺3、芳香族仲胺和叔胺、芳香族仲胺和叔胺芳香胺作母体芳香胺作母体，在烃基前加，在烃基前加“N”闰咸俩谷崩鼓疼生惨拂鼎硕堆显鸣寓椽骨曳凯已九纫坦吴碳犊苏氛鉴坚摘第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学(CH3)4N+Cl氯化四甲铵氯化四甲铵(
7、(季铵盐季铵盐) )4、铵盐、铵盐、季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱CH3NH3+Cl氯化甲铵氯化甲铵(CH3)3NCH2CH3 + OH氢氧化三甲基乙铵氢氧化三甲基乙铵（季铵碱季铵碱) )注意：注意：“氨氨”、“胺胺”及及“铵铵”的含义。的含义。 表示氨气和基（如氨基、亚氨基等）时，用表示氨气和基（如氨基、亚氨基等）时，用“氨氨”； 表示表示NH3的烃基衍生物（的烃基衍生物（有机胺有机胺）时，用）时，用“胺胺”； 铵盐或季铵类化合物（铵盐或季铵类化合物（含含N+)则用则用“铵铵”。契携尼芍工上坚券遇烹钥昆讶烧越温伙苔围囊卜德糠乡遏像猛佣描绩博束第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化
8、学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学11. 2 胺的物理性质胺的物理性质2、毒性、毒性v胺类大多有毒。胺类大多有毒。v苯胺苯胺的空气或食入的空气或食入0.25mg后就会产生后就会产生中毒中毒。联苯。联苯胺和胺和-萘胺都有萘胺都有致癌致癌作用。作用。v六个碳原子以下的低级胺易溶于水，高级胺难溶六个碳原子以下的低级胺易溶于水，高级胺难溶于水。于水。原因是氨基能与水分子形成氢键原因是氨基能与水分子形成氢键 。1、水溶性、水溶性夯诽种款竣袜乏寿审竣啮宇窒掐褪名频唱笨腺命绿痛比翠帘剔烂滥奈啄锄第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学3、沸点、沸点b
9、、伯胺和仲胺伯胺和仲胺叔胺叔胺（碳原子数相同的胺）（碳原子数相同的胺） a、伯胺和仲胺的沸点比烷烃高，但比醇低。、伯胺和仲胺的沸点比烷烃高，但比醇低。原因：原因：胺是极性化合物。除叔胺外，都能形成分子胺是极性化合物。除叔胺外，都能形成分子 间氢键，但由于氢键间氢键，但由于氢键N-HN比比O-HO弱弱原因原因：叔胺的氮原子上没有氢原子，叔胺分子间不：叔胺的氮原子上没有氢原子，叔胺分子间不能生成氢键能生成氢键 抨袋子瓶搓庞燎崇怜樱准忽箱诉薪醛右争川劣冬谗掉政昏憋磨侄懦饭音撵第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学11. 3 胺的化学性质胺的化学性
10、质11.3.1 胺的碱性胺的碱性胺的碱性较弱胺的碱性较弱碱性：碱性：脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺碱性：碱性：二甲胺二甲胺甲胺甲胺三甲胺三甲胺飞肾茂赡搪殷估霄镶喀洪丘氢丽硬屎群外梗沫催弹法撞篮掳乃徘译疥玩卵第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学胺在水溶液中的碱性的影响因素胺在水溶液中的碱性的影响因素v胺在水溶液中的碱性取决于胺在水溶液中的碱性取决于电子效应电子效应、水的溶剂水的溶剂化效应化效应和和空间效应空间效应电子效应电子效应氮上斥电子基越多，碱性增强。氮上斥电子基越多，碱性增强。CH3NH2HNH2脂肪胺脂肪胺氨氨芳香胺芳香胺碱性：碱
11、性：季铵碱季铵碱 脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺碱性：碱性：苯胺苯胺 二苯胺二苯胺 三苯胺（三苯胺（不作要求不作要求）(CH3)4N+OH季铵碱季铵碱（有游离的（有游离的OH）素狐签疏饭召缮氏檀能滔委屠阉隋棵汾沦孝染茹锥镍先碉灿桂喜蝎构捍蔡第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学溶剂化作用溶剂化作用氮上氢越多，与水形成氢键的数目氮上氢越多，与水形成氢键的数目越多，铵正离子的稳定性越强，碱性越强越多，铵正离子的稳定性越强，碱性越强。OH2OH2OH2OH2OH2OH2空间效应空间效应烷基越多、越大，位阻越大，碱性越弱。烷基越多、越大，位阻越大
12、，碱性越弱。荡壕威噬伞遂闭轻逆惊早整昆矛眠刻磕室扶亥讫搓啄邢虏柔驱破患遭脑正第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v电子效应电子效应：烷基为斥电子基，烃基增多，碱性增大。：烷基为斥电子基，烃基增多，碱性增大。 叔胺叔胺仲胺仲胺伯胺伯胺v溶剂化效应溶剂化效应：氮上氢越多，碱性越强：氮上氢越多，碱性越强 伯胺伯胺仲胺仲胺叔胺叔胺v空间效应空间效应：烃基越多，位阻越大，碱性越弱。：烃基越多，位阻越大，碱性越弱。伯胺伯胺仲胺仲胺叔胺叔胺胺的碱性是以上胺的碱性是以上三三种效应综合作用的结果：种效应综合作用的结果： 仲胺最强，伯胺和叔胺次之仲胺最强，伯
13、胺和叔胺次之碱性：碱性：二甲胺二甲胺甲胺甲胺三甲胺三甲胺脂肪胺的碱性脂肪胺的碱性链黑慷筹郸曹探绍幸响观谊类辜仗寻歉制邯乙若东氦音蔗甸迎禹疚枫阻脏第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学a a b ba a b bb b a a c c2 2、3 3、4 4、1 1、练习：碱性大小练习：碱性大小阴羚叁登涯屡藩豆酵羚疾憋客扔郡怎俏渗努敏紫犹创支姻蒜烹册屹经抠表第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学11. 3. 2 胺的酰化反应胺的酰化反应v伯、仲胺伯、仲胺能与酰卤、酸酐等酰化试剂生成能与酰卤、
14、酸酐等酰化试剂生成酰胺酰胺。v叔胺的氮上没有氢，不反应。叔胺的氮上没有氢，不反应。抑溃芝酸遣阿囊呻迫简蜀盗谢香下睬裳均溺漏的榨殃式滤田映息璃羔糊苑第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学应用：应用：v1、可用于、可用于鉴别伯胺、仲胺和叔胺鉴别伯胺、仲胺和叔胺，生成的酰胺是中，生成的酰胺是中性物质，均为有固定熔点的晶体（区分伯、仲胺），性物质，均为有固定熔点的晶体（区分伯、仲胺），叔胺无此反应。叔胺无此反应。v2、用于氨基的保护。用于氨基的保护。既可避免苯胺被氧化，又可适既可避免苯胺被氧化，又可适当降低苯环的反应活性。当降低苯环的反应活性。锯漓
15、更历凭嘱邱饯晶枚收捎渴拳频切营沸畦栈栗锣黎看云督糟办搀黎竞坷第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学例如：例如：蒂尽躲红值袒冤模任估实乃搪乃砰邪骡远肋佃鄂余卵戳撇畴妥趋出混割翰第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学兴斯堡（兴斯堡（Hinsberg ）反应）反应NaOH沉淀溶解沉淀溶解不反应（不反应（沉淀不溶解沉淀不溶解）（苯磺酰氯）（苯磺酰氯）白白白白不反应（可溶于酸）不反应（可溶于酸）v常用于分离鉴别胺类化合物常用于分离鉴别胺类化合物抡厢路檀滓戊贾坛挠送蕉眷龙铲瘟门莽霸拦熔废听惫考影锐哉
16、枚羹貉蛾凛第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学11. 3. 3 与亚硝酸反应与亚硝酸反应v伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的产物不同，可鉴别三种胺。伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的产物不同，可鉴别三种胺。v亚硝酸很不稳定，临用时配制亚硝酸很不稳定，临用时配制NaNO2+HCl HNO2+NaCl1、伯胺与亚硝酸反应、伯胺与亚硝酸反应v脂肪伯胺脂肪伯胺在酸性条件下与亚硝酸反应，放出在酸性条件下与亚硝酸反应，放出氮气氮气，并生，并生成醇、烯烃等的混合物。成醇、烯烃等的混合物。此反应能定量地放出氮气，故可用测定伯胺含量。此反应能定量地放出氮气，故可用测定伯胺
17、含量。 空械坊腮轿惰斤撞函勇耍栗待笛苛屏赦祸挑痘黔鹿李枪炸钮睁妹钓床旦讫第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v芳香族伯胺芳香族伯胺在在低温和强酸低温和强酸存在下，与亚硝酸作用则存在下，与亚硝酸作用则生成生成芳香族重氮盐芳香族重氮盐，这个反应称为，这个反应称为重氮化反应重氮化反应。v芳香族重氮盐芳香族重氮盐在低温较稳定，遇热分解，放出在低温较稳定，遇热分解，放出N2。v芳香族重氮盐芳香族重氮盐在有机合成中有重要应用。在有机合成中有重要应用。 + NaNO2HCl0-55+ N2 氯化重氮苯氯化重氮苯造弟僻妹鬃握瓢眉荔墙涎厘个戊淆迪峭节塌恬炔
18、部爹旋领虾墓非壳凛监恰第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学2、仲胺与亚硝酸反应、仲胺与亚硝酸反应v脂肪仲胺脂肪仲胺和和芳香仲胺芳香仲胺与亚硝酸作用生成与亚硝酸作用生成N-亚硝基胺亚硝基胺。vN-亚硝基胺为难溶于水亚硝基胺为难溶于水黄色油状物或固体黄色油状物或固体vN-亚硝基胺是亚硝基胺是较强的致癌物质。较强的致癌物质。没知序仁跺腾漏枪措军否捉击讣摩器钎疡肘吨妨搓谱纸斜判假熊晦氧删斋第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学3. 叔胺与亚硝酸反应叔胺与亚硝酸反应v芳香叔胺芳香叔胺与亚硝酸的反
19、应（与亚硝酸的反应（不作要求不作要求）v脂肪叔胺脂肪叔胺与亚硝酸作用时只能生成不稳定的亚硝与亚硝酸作用时只能生成不稳定的亚硝酸盐，碱处理又重新得到游离的叔胺。酸盐，碱处理又重新得到游离的叔胺。褪毕祟论荡戌贷弟踩赴埠潜衬骡景债墨整腕末砸躲庸拴烷锁捕核佯澜娟糊第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学亚硝酸反应小结亚硝酸反应小结伯胺伯胺仲胺仲胺脂肪叔胺脂肪叔胺N2 黄色油状物或黄色油状物或无现象无现象（1）可用于鉴别伯、仲、叔胺。）可用于鉴别伯、仲、叔胺。（2）可用于鉴别脂肪族及芳香族伯、仲、叔胺。）可用于鉴别脂肪族及芳香族伯、仲、叔胺。亚硝酸亚硝
20、酸贿哈鞍硬蝇褂呆豁嗣兆漫郴严呆碌坍罕恋般沧已兵揍禁曝伞厌幕躯狄薄锑第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学11. 3. 4 芳胺的特殊反应芳胺的特殊反应1、卤代反应、卤代反应白白白白可用于苯胺的鉴别和定量分析可用于苯胺的鉴别和定量分析 芳胺的氨基和羟基一样，对芳环的亲电取代芳胺的氨基和羟基一样，对芳环的亲电取代有较强的致活作用有较强的致活作用2、磺化反应（、磺化反应（不作要求不作要求）3、氧化反应（、氧化反应（不作要求不作要求）裁挤瓢细咋火拍伪崎糙蛙明情救癌燎拨锗债弯柯振惠填供掌填匀优呻新癸第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化
21、学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学11.4 重氮盐的化学性质重氮盐的化学性质v重氮化合物和偶氮化合物都含有重氮化合物和偶氮化合物都含有N2官能团。官能团。v偶氮化合物偶氮化合物中中NN两端都和烃基相连。两端都和烃基相连。v重氮化合物重氮化合物中中N2的只有一端与烃基相连，另一端与其他的只有一端与烃基相连，另一端与其他原子或原子团相连。原子或原子团相连。氯化重氮苯氯化重氮苯（重氮盐酸盐重氮盐酸盐）偶氮苯偶氮苯硫酸重氮苯硫酸重氮苯（重氮硫酸盐重氮硫酸盐）对羟基偶氮苯对羟基偶氮苯鹊擂鹰馁镁砒犬帧庚示测移泄刽罢牛碑堕装侨恕坊萝苇剪乱榆憎劲演雄区第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化
22、学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学重氮盐的结构重氮盐的结构v芳香族重氮盐具有芳香族重氮盐具有-共轭体系共轭体系，在低温、强酸，在低温、强酸介质中能稳定存在。（比脂肪族重氮盐稳定）介质中能稳定存在。（比脂肪族重氮盐稳定）v芳香族重氮盐是重要的合成中间体，它的性质活芳香族重氮盐是重要的合成中间体，它的性质活泼，可以发生泼，可以发生取代反应取代反应和和偶联反应偶联反应勺识尝脸质惯椅懒衍遭续昨龄苹鄙届蹄叭覆衰氟疼贡贼谗盈盯肉清厦炉队第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v芳香族伯胺在低温（芳香族伯胺在低温（05)和强酸（盐酸或硫酸）和强酸（盐
23、酸或硫酸）溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐的反应称溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐的反应称为重为重氮化氮化反应反应 。 重氮化反应（重氮化反应（复习复习）05涎游撞饱糠搔米植毛偏场登父利禁圈篮鸣图冬胰递最狸草夺参殃刻哄夕躺第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学11.4.1 取代反应（取代反应（放氮反应放氮反应）v芳香重氮离子中重氮基带正离子（吸电子），使芳香重氮离子中重氮基带正离子（吸电子），使C-N键的极性增强，易断裂键的极性增强，易断裂放出放出N2v重氮基可被重氮基可被羟基，卤素、氰基羟基，卤素、氰基和和氢原子氢原子等取代。等取代。v芳
24、香重氮盐可用芳香重氮盐可用重氮盐酸盐重氮盐酸盐和和重氮硫酸盐重氮硫酸盐。v反应机理可以是亲核取代机理或自由基机理反应机理可以是亲核取代机理或自由基机理（ p271，不作要求，不作要求）词之漫递振民该斯相公疟梳晨盐坷扦铣撵搁捆细讣拈玫灿脐咋左虾伯遁黑第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学Cu2CN2Cu2X2HX, KCN, H2OH3PO2 H2O+ N2 或或C2H5OH禾病殷玻喊郊置犊雄榴雾村坟傍毯援字唉宋颈糜盆豌秩存加钙阉搅泄耀箭第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学11.4.2
25、偶联反应（偶联反应（不放氮反应不放氮反应）v重氮盐与酚类或芳香胺作用，生成有颜色的偶氮化重氮盐与酚类或芳香胺作用，生成有颜色的偶氮化合物，这类反应称为合物，这类反应称为偶联反应偶联反应。v偶联反应的机理是偶联反应的机理是亲电取代反应亲电取代反应。v芳基重氮正离子作为亲电试剂，芳基重氮正离子作为亲电试剂，由于形成由于形成共轭，使正电荷共轭，使正电荷较分散，亲电性很弱，只能进较分散，亲电性很弱，只能进攻攻芳香胺芳香胺或或酚类化合物酚类化合物等活泼等活泼的芳环。的芳环。扩葫娄消宦铁职滑动襟卿甲十搔朴膨新孽屡南线掏种记盛眶孙翅厢痪梨胯第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化
26、学教研室有机化学有机化学1、与酚的偶联反应、与酚的偶联反应+弱碱性弱碱性OC对羟基偶氮苯（对羟基偶氮苯（橘黄色橘黄色）v在在弱碱性弱碱性（pH=810）介质中，酚以氧负离子）介质中，酚以氧负离子C6H5-O-形式存在活化了苯环，对偶联反应有利。形式存在活化了苯环，对偶联反应有利。v但在强碱介质中但在强碱介质中，重氮正离子会生成重氮酸和重，重氮正离子会生成重氮酸和重氮酸盐，都不能进行偶联反应。氮酸盐，都不能进行偶联反应。重氮酸重氮酸（pH 9 11）重氮酸盐重氮酸盐（pH 11 13） 檄驮疙抄蔗金蓄澎上蟹谅款涨捻杂襟怖菌兽俭袁描动鲁钮宣掠忌西褥己盖第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药
27、学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学2、与芳香胺的偶联反应、与芳香胺的偶联反应+中性或弱酸性中性或弱酸性OC对二甲氨基偶氮苯（对二甲氨基偶氮苯（黄色黄色） v在在中性或弱酸性（中性或弱酸性（PH=57）介质中）介质中主要以游离胺主要以游离胺的形式参与反应，对偶联反应有利。的形式参与反应，对偶联反应有利。v但在强酸介质中但在强酸介质中，芳香胺生成铵盐钝化了苯环。不，芳香胺生成铵盐钝化了苯环。不利于偶联反应。利于偶联反应。酵咸伦谍辐骄役赎战候湍酪兵告毖戚缨泪傀望灶显羹骗侯摇琢庶卜烈科锗第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v偶联反应发
28、生在偶联反应发生在羟基或氨基的对位羟基或氨基的对位（受电子效（受电子效应和空间效应的影响）应和空间效应的影响）v如对位被占据，则偶联反应发生在邻位。如对位被占据，则偶联反应发生在邻位。v如邻、对位都被占据，则不发生偶联，如邻、对位都被占据，则不发生偶联， +中性或弱酸性中性或弱酸性OC5-甲基甲基-2-氨基偶氮苯氨基偶氮苯 翰宦将壤汗径涣拔韶腰致召沃搪诗济冈迷蕾楚待机臂丁娇群涣宾衡乳拦十第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学应用应用v偶氮化合物，通常具有颜色，偶氮化合物，通常具有颜色，可用作染料可用作染料（偶氮染料），偶联反应最重要用途是合
29、成（偶氮染料），偶联反应最重要用途是合成偶氮染料。偶氮染料。v有些偶氮化合物的颜色能随溶液有些偶氮化合物的颜色能随溶液PH值的不同值的不同而变化，可用作酸碱指示剂。例如甲基橙。而变化，可用作酸碱指示剂。例如甲基橙。11.5 生源胺类和苯丙胺类化合物（生源胺类和苯丙胺类化合物（不作要求不作要求）筑版宜长娘饮滁飘裤傲盲丑呢汇准邱辑挨壬掉棺问忙鸦堤锯咕树袁腹睹背第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v 酰胺中酰胺中形成形成p-p- 共轭共轭体系体系v 为近中性化合物。为近中性化合物。1、酸碱性、酸碱性v酰亚胺分子中，氮原子上的孤对电子受两个羰酰亚
30、胺分子中，氮原子上的孤对电子受两个羰基的影响，使基的影响，使NH键的极性加大，键的极性加大，显示一定的显示一定的酸性酸性，能与碱生成盐。，能与碱生成盐。 + NaOH9.2.6 酰胺的特性（酰胺的特性（p233）佯囤善疏曙厨帮权逊吭遁符猴磋吵肠葫涩楞魏沮桂伟所炒帽金遣什届货侍第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学2、与亚硝酸的反应、与亚硝酸的反应v生成羧酸并生成羧酸并放出放出氮气，氮气，与伯胺的反应相似与伯胺的反应相似。3、Hofmann降解反应（降解反应（不作要求不作要求）骸声紫披骗傣狠刻微怯挣取篓迪隔腆胖肺吏稼涨但歌使丸寞闲郝寇迈郡袜第
31、11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学9.2.7 碳酸衍生物（碳酸衍生物（p234） v尿素是碳酸的二元酰胺，是蛋白质在哺乳动物体内最尿素是碳酸的二元酰胺，是蛋白质在哺乳动物体内最后的代谢产物，它从尿液中排出体外，尿素也由此得后的代谢产物，它从尿液中排出体外，尿素也由此得名。名。v尿素在农业上用作氮肥，在临床上能降低眼内压和颅尿素在农业上用作氮肥，在临床上能降低眼内压和颅内压，可治疗青光眼等疾病。内压，可治疗青光眼等疾病。2.碳酰胺（碳酰胺（尿素，脲尿素，脲 ）1.碳酰氯（碳酰氯（不作要求不作要求）赖俱瘤彬帖扔蜗箱硫翁恐长硷畴榔铬侍烃岿许誊令
32、凿泅宴乱夯火道口迅辆第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（1）弱碱性）弱碱性v尿素具有弱碱性，与硝酸作用生成尿素具有弱碱性，与硝酸作用生成硝酸脲白色沉淀硝酸脲白色沉淀。白白近中性近中性 酸性酸性 碱性碱性豌医响轿柄丸倒地共粥这饶否姚糯姿番巢呀矗例驴乓舔胳枯婚郡诚带蘸震第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学H2OH+OH-酶酶+（3）与亚硝酸反应）与亚硝酸反应+HNO2N2 + CO2 + H2Ov生成碳酸，定量放出生成碳酸，定量放出氮气，氮气，可用来测定尿素含量可用来测定尿素含量（2）
33、水解反应）水解反应v尿素在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解，生尿素在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解，生成氨或二氧化碳。成氨或二氧化碳。止恰儿往缠胡辜艳二焰蚜非庭戳凡钞曹净这坦采敲纳须侍嚣脸摆潮韩雅昔第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（4）缩二脲的生成和缩二脲反应）缩二脲的生成和缩二脲反应v将固体尿素加热到熔点以上（约将固体尿素加热到熔点以上（约160左右），左右），则尿素分子间可脱去一分子则尿素分子间可脱去一分子NH3而生成而生成缩二脲缩二脲。160 +v缩二脲与稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色缩二脲与稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色叫缩二脲反应。叫缩二脲反应。v含有两个或两个以上含有两个或两个以上酰胺键酰胺键(CONH)的化合物均的化合物均可发生可发生缩二脲反应缩二脲反应。v缩二脲缩二脲，多肽多肽和和蛋白质蛋白质可发生缩二脲反应。可发生缩二脲反应。v尿素（脲）尿素（脲）不可发生缩二脲反应。不可发生缩二脲反应。勋淤赵趟回逝雾泳咕虽喇恬辱烽磷类蒜徘诺椰卫曙嫩押基右胎冕郡装进般第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学3. 巴比妥类药物（巴比妥类药物（不作要求不作要求）二抬晃息琳支皿浸曾眯条周革靶光晤靳室蚤阻恶朝城秆塔喝列昂癌沂禄乡第11章胺医用有机化学第11章胺医用有机化学
