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1、第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃一、烯烃的结构和命名一、烯烃的结构和命名一、烯烃的结构和命名一、烯烃的结构和命名三、烯烃的化学性质三、烯烃的化学性质三、烯烃的化学性质三、烯烃的化学性质二、烯烃的物理性质二、烯烃的物理性质二、烯烃的物理性质二、烯烃的物理性质四、四、四、四、烯烃加成反应的反应机理烯烃加成反应的反应机理烯烃加成反应的反应机理烯烃加成反应的反应机理五、重要的五、重要的五、重要的五、重要的烯烃烯烃烯烃烯烃第二章第二章 链链 烃烃（一）本节重点：烯烃的结构，（一）本节重点：烯烃的结构，（一）本节重点：烯烃的结构，（一）本节重点：烯烃的结构， 键的特征，烯烃的化键的特征，烯烃的
2、化键的特征，烯烃的化键的特征，烯烃的化学性质及应用，亲电加成反应的历程，马氏规则的应学性质及应用，亲电加成反应的历程，马氏规则的应学性质及应用，亲电加成反应的历程，马氏规则的应学性质及应用，亲电加成反应的历程，马氏规则的应用。用。用。用。（二）本节难点：烯烃的结构，（二）本节难点：烯烃的结构，（二）本节难点：烯烃的结构，（二）本节难点：烯烃的结构， 键的特征，亲电加成键的特征，亲电加成键的特征，亲电加成键的特征，亲电加成反应的历程，烯烃的结构对亲电加成反应速率和取向反应的历程，烯烃的结构对亲电加成反应速率和取向反应的历程，烯烃的结构对亲电加成反应速率和取向反应的历程，烯烃的结构对亲电加成反应速
3、率和取向的影响。的影响。的影响。的影响。 重点与难点重点与难点目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃 定定 义义 烯烃双键通过烯烃双键通过sp2杂化轨道成键。杂化轨道成键。 烯烃是指分子中含有一个碳碳双键烯烃是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和开链烃，通式：的不饱和开链烃，通式：CnH2n 。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃一、一、一、一、烯烃的结构和命名烯烃的结构和命名烯烃的结构和命名烯烃的结构和命名1 1烯烃的结构烯烃的结构烯烃的结构烯烃的结构1)1)
4、乙烯的结构乙烯的结构乙烯的结构乙烯的结构目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃双键碳原子的双键碳原子的sp2杂化杂化目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃 sp2 杂化杂化 碳碳双键相当于由一个碳碳双键相当于由一个碳碳双键相当于由一个碳碳双键相当于由一个C-CC-C 键和一个键和一个键和一个键和一个C-CC-C 键组成，平均键能为键组成，平均键能为键组成，平均键能为键组成，平均键能为610.9 kJ.mol610.9 kJ.mol-1-1，其中其中其中其中C-
5、CC-C 键的平均键能为键的平均键能为键的平均键能为键的平均键能为343.3 kJ.mol343.3 kJ.mol-1-1， 键的键键的键键的键键的键能为能为能为能为263.6 kJ.mol263.6 kJ.mol-1-1， 键的键能较键的键能较键的键能较键的键能较 键的小。键的小。键的小。键的小。 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃 乙烯中键的形成乙烯中键的形成乙烯中键的形成乙烯中键的形成目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃2 2)键的特点键的特点键的
6、特点键的特点 与与与与 键键键键相相相相比比比比， 键键键键具具具具有有有有自自自自己己己己的的的的特特特特点点点点，由由由由此此此此决决决决定定定定了了了了烯烯烯烯烃烃烃烃的的的的化化化化学学学学性性性性质：质：质：质：(1)键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以C-C 键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服 p 轨道的结合力，才轨道的结合力，才能围绕碳碳能围绕碳碳键旋转，结果使键旋转，结果使键破坏。键破坏。 (2)键由两个键由两个p轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般轨道侧面重叠而成，重叠程
7、度比一般键小，键能小，键小，键能小，容易发生反应。容易发生反应。 (3) )键键电电子子云云不不是是集集中中在在两两个个原原子子核核之之间间，而而是是分分布布在在上上下下两两侧侧，原原子子核核对对电电子子的的束束缚缚力力较较小小，因因此此电电子子有有较较大大的的流流动动性性，在在外外界界试试剂剂电场的诱导下，电子云变形，导致电场的诱导下，电子云变形，导致键被破坏而发生化学反应。键被破坏而发生化学反应。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃注意注意：双键写法中双键写法中C=C两根短线的不同含义。两根短线的不同含义。 目录目录目录
8、目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃2 2烯烃的异构现象烯烃的异构现象烯烃的异构现象烯烃的异构现象烯烃不仅有碳干异构，还存在位置异构及顺反异构体。如：烯烃不仅有碳干异构，还存在位置异构及顺反异构体。如： 1-1-丁烯丁烯丁烯丁烯 顺顺顺顺-2-2-丁烯丁烯丁烯丁烯 反反反反-2-2丁烯丁烯丁烯丁烯 异丁烯异丁烯异丁烯异丁烯 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃3 3烯烃的命名烯烃的命名烯烃的命名烯烃的命名1 1）选择含双键的最长碳链为主链：）选择含双键的最长碳链为主链
9、：）选择含双键的最长碳链为主链：）选择含双键的最长碳链为主链：2,4-2,4-二甲基二甲基二甲基二甲基-2-2-己烯己烯己烯己烯 2 2）从距双键最近的一端起对主链碳原子进行编号。）从距双键最近的一端起对主链碳原子进行编号。）从距双键最近的一端起对主链碳原子进行编号。）从距双键最近的一端起对主链碳原子进行编号。 3 3）将双键位次用编号较小的一个双键碳的位次表示，）将双键位次用编号较小的一个双键碳的位次表示，）将双键位次用编号较小的一个双键碳的位次表示，）将双键位次用编号较小的一个双键碳的位次表示，写在母体名称前面。写在母体名称前面。写在母体名称前面。写在母体名称前面。 4 4）其它同烷烃命名
10、原则。）其它同烷烃命名原则。）其它同烷烃命名原则。）其它同烷烃命名原则。 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃烯烯 基基 烯烃去掉一个烯烃去掉一个烯烃去掉一个烯烃去掉一个HH后的基团称为烯基，如：后的基团称为烯基，如：后的基团称为烯基，如：后的基团称为烯基，如： 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃三、烯烃的化学性质三、烯烃的化学性质三、烯烃的化学性质三、烯烃的化学性质加成反应：加成反应：加成反应：加成反应：烯烃的双键中烯烃的双键中键断裂，双键的二碳原子与
11、其它原子（或原键断裂，双键的二碳原子与其它原子（或原子团）结合，形成两个子团）结合，形成两个键，称为加成反应。键，称为加成反应。 1 1催化加氢催化加氢催化加氢催化加氢（一）加成反应（一）加成反应（一）加成反应（一）加成反应二、烯烃的物理性质（见课本）二、烯烃的物理性质（见课本）二、烯烃的物理性质（见课本）二、烯烃的物理性质（见课本）目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃例：例：例：例： 催化剂：催化剂：PtO2, Pd/C, Pd/BaSO4, R-Ni, Pt黑等。黑等。 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链
12、 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃 乙烯乙烯 丙烯丙烯 丁烯丁烯 顺顺-2-丁烯丁烯 异丁烯异丁烯 反反-2-丁烯丁烯 137.2 125.1 126.8 119.7 118.8 115.5 2-甲基甲基-2-丁烯丁烯 2,3-二甲基二甲基-2-丁烯丁烯 112.5 111.3 kJ/mol 从上述数据看出，连接在双键碳原子上的烷基数目越多的烯烃越稳定。从上述数据看出，连接在双键碳原子上的烷基数目越多的烯烃越稳定。从上述数据看出，连接在双键碳原子上的烷基数目越多的烯烃越稳定。从上述数据看出，连接在双键碳原子上的烷基数目越多的烯烃越稳定。 氢氢 化化 热热目录目录目录目录第
13、二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃2 2卤化卤化卤化卤化（与（与Br2反应时，用于检验烯烃）反应时，用于检验烯烃） 反应活泼性反应活泼性反应活泼性反应活泼性： 氟氟氟氟 氯氯氯氯 溴溴溴溴 碘碘碘碘目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃例：例：反式加成反式加成反式加成反式加成目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃(3.4.5.(3.4.5.）与酸与水加成与酸与水加成与酸与水加成与酸与水加成 目录目录目录目录
14、第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃3 3加卤化氢加卤化氢加卤化氢加卤化氢CH2=CH2 + HI CH3CH2IHXHX反应活性反应活性反应活性反应活性: HI : HI HBrHBr HClHCl目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃4 4加硫酸加硫酸加硫酸加硫酸马氏加成定则马氏加成定则马氏加成定则马氏加成定则间接水合法间接水合法间接水合法间接水合法目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃5 5加水加水加
15、水加水直接水合法直接水合法直接水合法直接水合法6 6加次卤酸加次卤酸加次卤酸加次卤酸注意注意注意注意: : 与不对称烯烃加成时与不对称烯烃加成时与不对称烯烃加成时与不对称烯烃加成时, ,ClCl加到连加到连加到连加到连H H较多的双键碳原子上。较多的双键碳原子上。较多的双键碳原子上。较多的双键碳原子上。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃7 7加硼氢化合物加硼氢化合物加硼氢化合物加硼氢化合物2RCH=CH2 + B2H6 2 RCH2CH2BH2 + RCH=CH2(RCH2CH2)2BH + RCH=CH2(RCH2CH2
16、)3BH2O2NaOH , H2O产物反马氏定则，常用于合成伯醇产物反马氏定则，常用于合成伯醇产物反马氏定则，常用于合成伯醇产物反马氏定则，常用于合成伯醇2 RCH2CH2BH2 (RCH2CH2)2BH(RCH2CH2)3B3RCH2CH2OH + H3BO3目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃（二）氧化反应（二）氧化反应（二）氧化反应（二）氧化反应1 1催化氧化催化氧化催化氧化催化氧化2CH2=CH2 + O2 2CH2 CH2 O Ag300目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二
17、节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃2 2被高锰酸钾氧化被高锰酸钾氧化被高锰酸钾氧化被高锰酸钾氧化目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃3 3臭氧化臭氧化臭氧化臭氧化臭氧化合物不稳定臭氧化合物不稳定臭氧化合物不稳定臭氧化合物不稳定, ,易爆易爆易爆易爆! !直接水解可得醛酮直接水解可得醛酮直接水解可得醛酮直接水解可得醛酮目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃示例：示例：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃
18、烃烃烃（三）聚合反应（三）聚合反应（三）聚合反应（三）聚合反应（四）（四）（四）（四） - -HH的活性反应的活性反应的活性反应的活性反应目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃 某某某某些些些些亲亲亲亲电电电电试试试试剂剂剂剂（如如如如BrBr2 2）易易易易与与与与双双双双键键键键生生生生成成成成一一一一个个个个特特特特殊殊殊殊结结结结构的正离子构的正离子构的正离子构的正离子三元环状碳正离子，也叫三元环状碳正离子，也叫三元环状碳正离子，也叫三元环状碳正离子，也叫翁离子翁离子翁离子翁离子：四、四、四、四、烯烃加成反应的反应机理
19、烯烃加成反应的反应机理烯烃加成反应的反应机理烯烃加成反应的反应机理目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃 在第二步中，为了使能量最低，溴负离子只能从溴翁离子中溴原子在第二步中，为了使能量最低，溴负离子只能从溴翁离子中溴原子在第二步中，为了使能量最低，溴负离子只能从溴翁离子中溴原子在第二步中，为了使能量最低，溴负离子只能从溴翁离子中溴原子的相反方向进攻，从而生成反式加成产物。一般地，电负性较小，半径的相反方向进攻，从而生成反式加成产物。一般地，电负性较小，半径的相反方向进攻，从而生成反式加成产物。一般地，电负性较小，半径的相反方
20、向进攻，从而生成反式加成产物。一般地，电负性较小，半径较大的原子易形成翁离子，如较大的原子易形成翁离子，如较大的原子易形成翁离子，如较大的原子易形成翁离子，如Br，Cl，I等。经由翁离子历程，得反式等。经由翁离子历程，得反式等。经由翁离子历程，得反式等。经由翁离子历程，得反式加成产物的亲电试剂有：加成产物的亲电试剂有：加成产物的亲电试剂有：加成产物的亲电试剂有：Br2，Cl2，HOCl，HOBr，ICl，NOCl 等。等。等。等。 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃马尔科夫尼科夫规则：马尔科夫尼科夫规则：凡是不对称结构的烯
21、烃和酸加成凡是不对称结构的烯烃和酸加成凡是不对称结构的烯烃和酸加成凡是不对称结构的烯烃和酸加成时，酸的负基主要加到含氢原子较少的双键碳原子上。时，酸的负基主要加到含氢原子较少的双键碳原子上。时，酸的负基主要加到含氢原子较少的双键碳原子上。时，酸的负基主要加到含氢原子较少的双键碳原子上。 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃3. 3. 马氏规则的解释和碳正离子的稳定性马氏规则的解释和碳正离子的稳定性马氏规则的解释和碳正离子的稳定性马氏规则的解释和碳正离子的稳定性1 1 ）用诱导效应和）用诱导效应和）用诱导效应和）用诱导效应和
22、- - 共轭（超共轭）效应来解释。共轭（超共轭）效应来解释。共轭（超共轭）效应来解释。共轭（超共轭）效应来解释。 以丙烯为例：以丙烯为例：以丙烯为例：以丙烯为例： 正诱导效应正诱导效应正诱导效应正诱导效应 （+I+I） 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃更重要的是超共轭（更重要的是超共轭（更重要的是超共轭（更重要的是超共轭（ - - ）效应的影响效应的影响效应的影响效应的影响: : 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃 2 2 ） 用用用用反反反反应应应
23、应过过过过程程程程中中中中生生生生成成成成的的的的活活活活泼泼泼泼中中中中间间间间体体体体碳碳碳碳正正正正离离离离子子子子的的的的稳稳稳稳定定定定性性性性进行解释。进行解释。进行解释。进行解释。甲基等既有甲基等既有甲基等既有甲基等既有供电子诱导供电子诱导供电子诱导供电子诱导作用又有作用又有作用又有作用又有超共轭效应超共轭效应超共轭效应超共轭效应，可分散离子正电荷。，可分散离子正电荷。，可分散离子正电荷。，可分散离子正电荷。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃 电电电电荷荷荷荷越越越越分分分分散散散散，碳碳碳碳正正正正离离离离
24、子子子子越越越越稳稳稳稳定定定定，由由由由于于于于 - - 超超超超共共共共轭轭轭轭的的的的影影影影响，因此：响，因此：响，因此：响，因此：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃因此，不难理解下面反应一定符合马氏定则因此，不难理解下面反应一定符合马氏定则因此，不难理解下面反应一定符合马氏定则因此，不难理解下面反应一定符合马氏定则 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃五、重要的五、重要的五、重要的五、重要的烯烃烯烃烯烃烯烃1 1乙烯乙烯乙烯乙烯2 2丙烯丙烯丙烯丙烯目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第二节第二节第二节第二节 烯烯烯烯 烃烃烃烃
