蒽醌类的结构测定 在确定是蒽醌类化合物的基础上， 进一步了解蒽醌类的结构对其结构进行测定 常用来鉴别蒽醌类的反应有： 1，Borntrager 反应 2，醋酸镁反应 3，对亚硝基二甲苯胺反应 这些反应对推测蒽醌类的取代基团有一定的作用 但对未知成分的结构判断，常要进行必要的甲基化，乙酰化，氧化，还原反应 一 化学试验（一）锌粉干馏 蒽醌类分子中含氧的取代基在反应时 被还原而除去，生成相应的母核 此反应对确定母核，及某些基团的有无及位置有一定的意义如： （二）氧化反应羟基蒽醌类氧化开环生成 苯二甲酸的衍生物不同的氧化剂和不同的条件， 能生成不同的产物，常用的氧化剂有：三氧化铬， 碱性高锰酸钾 （三）甲基化 蒽醌类分子中的-OH，羟甲基，-COOH 等在不同的甲基化试剂的作用下甲基化的产物不同 可因此推断分子中基团的性质，数目和位置 常用的甲基化试剂有：CH2N2，CH3Ⅰ， （CH3)2SO4， 基团的甲基化的难易顺序为： 醇OH ， α-酚OH，β-酚OH，-COOH 基团的酸性越强，其甲基化反应就越容易 甲基化试剂与反应基团的关系甲基化试剂的组成能反应的基团CH2N2 / Et2O-COOH，β酚0H，-CHOCH2N2/Et2O + MeOH-COOH，β酚OH，-CHO 两个α酚OH 之一（CH3)2SO4 + K2CO3 + 丙酮Β酚OH, α酚OHCH3Ⅰ+ Ag2O-COOH， 所有的酚0H, 醇OH，-CHO （四）乙酰化反应 蒽醌类化合物在不同的乙酰化试剂的作用下其乙酰化的程度不同， 产物不同。
常用的乙酰化试剂的强弱顺序为： CH3COCl > (CH3CO)2O > CH3COOR > CH3COOH 反应的条件不同， 其乙酰化程度也不同醇羟基最容易被乙酰化，α-酚OH 较难 在乙酰化时如加入硼酸，它能与α-酚OH 形成酯， 使α-酚OH 不参与乙酰化，其酯被水解，又可得到α-酚OH这样就只乙酰化β-酚OH 乙酰化试剂的反应条件和作用位置试剂组成反应条件作用位置冰醋酸 (加少量乙酰氯)冷置醇 OH乙酐加热短时间加热长时间醇0H, β酚OH 醇OH, β酚0H,两个α酚OH 之一乙酐+ 硼酸冷置醇OH, β酚OH乙酐 + 浓硫酸室温放置醇OH, β酚OH, α酚OH乙酐 + 吡啶室温放置醇OH , βα酚OH, 稀醇式OH 二, 蒽醌类的波谱分析(一）紫外光谱 UV 蒽醌的UV 主要可看为由苯甲酰基（A）和醌样结构（B）组成 A：有λmax 252nm(强)，322nm(中强) B：有λmax 272nm(强), 405nm（弱） 羟基蒽醌有五个主要吸收谱带第一峰 230nm 左右第二峰 240 - 260nm (由A结构引起)第三峰 262 - 295nm (由B 结构引起)第四峰 305 - 389nm (由A结构引起)第五峰 400nm以上(由醌结构中的羰基引起)1,第一峰: 羟基蒽醌分子中羟基数目越多， 其第一峰的波长红移越多。
第一峰的吸收强度主要取决于α-OH的数目 2，第三峰： 醌样结构引起的第三峰主要受β-酚OH的影响蒽醌母核中有β-酚OH， 则该峰的吸收强度Lgε在4.1以上，如果低于4.1 表示无β-酚OH3，第四峰：它主要受供电子基的影响， α位有-CH3，-OH，-OCH3时，峰位红移 吸收强度降低取代基在β位时强度增大4，第五峰：它主要受α-酚OH的影响， α-酚OH的数目多，峰的红移就越多 (1) 无α-酚OH者, λmax在356 – 362.5 (2) 1个α-酚OH者, 峰在400 – 420nm (3) 2个α-酚OH者， 峰约在 420- 500nm (4) 3个α-酚OH者， 在 485 – 530 nm有２个或２个以上的吸收峰．(５)４个α-酚OH者，在540 – 560nm 间出现重峰，形成精细结构 在运用UV作鉴定和测定蒽醌类化合物时，应与已知标准品对照 （二）IR在蒽醌类 的IR中，有特点的是分子中羰基，羟基的吸收频率1，羰基：脂肪族的酮在 1725 – 1700cm-1有强吸收峰芳香族酮基 在1695-1660 有强吸收蒽醌的羰基在 1675 cm-1 。
当蒽醌环上有取代基团时， 一般吸电子基团使吸收峰的波数增加，供电子基团使波数减少 取代基在α位时，对C=O的影响比β位大 如：只有β-OH，-CH3，-OCH3 时，羰基 的伸缩频率在 1678 – 1653 cm-1 之间 α位 OH取代时，其频率小于1650cm-1(1)只要一个α-OH的蒽醌，其C=O 有两个峰， 一个在 1675-1647 cm-1 是正常的C=O 基峰，另一个峰在 1637- 1621cm-1(2)具有2个α-OH的，如是1，8-OH，则C=O在1678-1661cm-1（正常）和 1626- 1616cm-1间 有2 个峰 1，4 – 或1，5 – 二羟基 只有一个峰 在 1645- 1608cm-1 之间3) 具有三个α-OH的，如 1，4，5 – 三羟基蒽醌，产生一个频率更低的C=O峰，在1616 – 1592cm-1(4) 具有4个α-OH 的, 其缔合 C=O峰在 1592 – 1572 cm-1与C=C 的振动重叠 羟基蒽醌的IR 与样品聚集状态，及使用的溶剂有关， 有与上述例外的情况 2，羟基 一般的酚羟基振动频率在3550– 3200cm-1 蒽醌的羟基，随取代位置不同而有变化。
1) α-OH 因为与C=O 缔合，其吸收频率在 在 3150cm-1 以下，（与C-H振动 重叠）(2)β-OH 在 3300-3390cm-1 间 如只有一个β-OH （-CH2OH）其振动频率大多在 3300 – 3390 cm-1 间有一个峰 如果在 3600 – 3150 cm-1间有 几个峰， 则其蒽醌母核上可能有2 个或 多个β-OH (三）H-NMR1，蒽醌母核共有 8 个H，可分为α-H，β-H α-H峰中心的δ在8.07 ppm左右, β-H峰中心在6.67ppm. 这是因为 C=O的磁各向异性 α-H 处于C=O的负屏蔽区，较低的磁场即可共振，δ增大β-H所受的影响较小，共振发生在较高磁场，δ较小 如有相邻芳H，其偶合常数 J = 6 – 9.4Hz 间 如是间二芳H, 其远程偶合 J = 0.8 – 3.1Hz间 如在二个H 之间有-CH3 其二个芳H 为二个宽峰. 2，酚羟基及羧基 α酚羟基的δ值约11- 12ppm，β酚羟基的小于11ppm这是因为它们 受C=O的吸电子和共轭的影响，H在低磁场即可共振， δ增大 酚羟基可使邻位及对位的芳H，共振信号向高场移动，δ减少约 0.45ppm 而-COOH 使邻位及对位的芳H的δ增加约0.8ppm 这是因为酚羟基是供电子基团，而-COOH是吸电子基团。
3，蒽醌核上-CH3中H 的δ约为2.1- 2.9ppm 甲基对芳H的影响：它可使 相邻芳H的δ值减少约0.15 ppm , 使间位芳H的δ值 减少 0.1ppm 这是因为甲基是供电子基团，使共振移向高场， δ减小4 甲氧基: 芳环中 –OCH3的δppm 它可使邻位及对位的芳H向高场移动, δ减少约0.45 ppm5, 羟甲基: 与苯相连的- CH2OH 其-CH2-的H的δ约为4.6ppm, 其-OH的H的δ约为5.6 (四)MS 蒽醌MS 有较好的规律，其MS特征有：1，分子离子峰大多是基峰 （m/z 208）2，裂解时相继失去2 分子的 C=O 形成 m/z 180 （失去一分子的C=O）及 m/z 152 （失去2分子的C=O）3，在m/z 90 及 m/z 76 有较强的 双电贺离子 羟基蒽醌类 在MS 时， 裂解可连续失去多个CO 如：单羟基蒽醌可失去三个CO， 在 m/z 140 有强峰 双羟基蒽醌失去四个CO，在 m/z128有强峰有甲氧基取代的蒽醌在裂解时，有分子的重排与环的扩张，形成稳定性较高的 m/z 139峰。