高考江苏卷英语试题及参考答案

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1、 3.13.1涂料概述涂料概述 涂料：是一种涂覆在物体表面同时能形成牢固涂料：是一种涂覆在物体表面同时能形成牢固附着的连续薄膜的配套性工程材料。附着的连续薄膜的配套性工程材料。 一、一、 涂料的作用：涂料的作用： 保护作用保护作用 装饰作用装饰作用 色彩标志色彩标志 特殊用途特殊用途二、涂料的分类二、涂料的分类 从成膜物分类，可分为两大类。一类是转换型从成膜物分类，可分为两大类。一类是转换型或反应型涂料料；另一类是非转换型或挥发型涂或反应型涂料料；另一类是非转换型或挥发型涂料。料。 转换型涂料在成膜过程中伴有化学反应，一般转换型涂料在成膜过程中伴有化学反应，一般均形成网状交联结构，因此，成膜物

2、相当于热固均形成网状交联结构，因此，成膜物相当于热固型聚合物，转换型涂料又分为两类：一类是气干型聚合物，转换型涂料又分为两类：一类是气干型的，在常温下可交联固化，如醇酸树脂涂料；型的，在常温下可交联固化，如醇酸树脂涂料；另另类是烘烤型的，需在高温下完成反应，如氨类是烘烤型的，需在高温下完成反应，如氨基漆等。基漆等。 非转换型涂料的成膜仅仅是溶剂挥发，成膜过非转换型涂料的成膜仅仅是溶剂挥发，成膜过程中聚合物不发生任何化学反应，成膜物是热塑程中聚合物不发生任何化学反应，成膜物是热塑型聚合物，如硝基漆、氯化橡胶漆等。型聚合物，如硝基漆、氯化橡胶漆等。按是否有颜料分为：清漆，色漆等；按是否有颜料分为：

3、清漆，色漆等；按形态分为；水性涂料，溶剂型涂料，粉末涂料，按形态分为；水性涂料，溶剂型涂料，粉末涂料， 高固体分涂料，无溶剂涂料等高固体分涂料，无溶剂涂料等按用途分为：建筑涂料，汽车漆，飞机漆，木器按用途分为：建筑涂料，汽车漆，飞机漆，木器 漆等；漆等；按固化方式分为：常温固化涂料，高温固化涂料，按固化方式分为：常温固化涂料，高温固化涂料， 射线固化涂料；射线固化涂料；按涂装方式分为：喷漆，浸漆，供漆，电泳漆等；按涂装方式分为：喷漆，浸漆，供漆，电泳漆等；按施工工序分为：底漆，腻子，二道漆，面漆，按施工工序分为：底漆，腻子，二道漆，面漆， 光漆等；光漆等；按涂膜的特殊功能分为：绝缘漆，防锈漆按

4、涂膜的特殊功能分为：绝缘漆，防锈漆 防腐蚀漆等。防腐蚀漆等。三、涂料的命名：三、涂料的命名：a a全名颜料或颜色名称十成膜物质名称十全名颜料或颜色名称十成膜物质名称十 基本名称。基本名称。 例；红醇酸磁漆，锌黄酚醛防锈漆。例；红醇酸磁漆，锌黄酚醛防锈漆。b b对于某些有专业用途及特性的产品必要时在对于某些有专业用途及特性的产品必要时在 成膜物质后应加以阐明成膜物质后应加以阐明 例：醇酸导电磁漆，白硝基外用磁漆。例：醇酸导电磁漆，白硝基外用磁漆。四、涂料成膜机理四、涂料成膜机理 涂膜的干燥或固化：涂料涂布于物体表面上涂膜的干燥或固化：涂料涂布于物体表面上后，由液体或不连续的粉末状态转变为致密的固

5、后，由液体或不连续的粉末状态转变为致密的固体连续薄膜的过程。体连续薄膜的过程。1. 1.物理机理固化物理机理固化 依靠涂料中溶剂的蒸发或热熔的方式而得到依靠涂料中溶剂的蒸发或热熔的方式而得到干硬涂膜的干燥过程称为物理机理固化。这是一干硬涂膜的干燥过程称为物理机理固化。这是一般可塑性涂料的成膜形式。般可塑性涂料的成膜形式。 为了得到平整光滑的漆膜，必须选择好溶剂。为了得到平整光滑的漆膜，必须选择好溶剂。如果溶剂挥发太快，浓度很快升高，表面的涂料如果溶剂挥发太快，浓度很快升高，表面的涂料会因粘度过高失去流动性，结果漆膜不平整；另会因粘度过高失去流动性，结果漆膜不平整；另外溶剂不同会影响漆膜中聚合物

6、分子外溶剂不同会影响漆膜中聚合物分子的形态，导的形态，导致漆膜的微观形态出现很大差异。致漆膜的微观形态出现很大差异。2. 2.化学成膜方式化学成膜方式 化学成膜是指先将可溶的化学成膜是指先将可溶的( (或可熔的或可熔的) )低相对低相对分子质量的聚合物涂覆在基材表面以后，在加温分子质量的聚合物涂覆在基材表面以后，在加温或其他条件下，分子间发生反应而使相对分子质或其他条件下，分子间发生反应而使相对分子质量进一步增加或发生交联而成坚韧的薄膜的过程，量进一步增加或发生交联而成坚韧的薄膜的过程，这种成膜方式是热固性涂料的成膜方式。这种成膜方式是热固性涂料的成膜方式。 如：干性油和醇酸树脂通过和氧气的作

7、用成如：干性油和醇酸树脂通过和氧气的作用成膜，氨基树酯与含羟基的醇酸树酯、聚酯和丙烯膜，氨基树酯与含羟基的醇酸树酯、聚酯和丙烯酸树脂通过醚交换反应成膜，环氧树酯与多元胺酸树脂通过醚交换反应成膜，环氧树酯与多元胺交联成膜等都是利用化学反应方式成膜的。交联成膜等都是利用化学反应方式成膜的。3. 3.乳胶的成膜乳胶的成膜 乳胶是通过乳液聚合制备的，是固体颗粒分乳胶是通过乳液聚合制备的，是固体颗粒分散在连续相水中，乳胶的黏度和聚合物的相对分散在连续相水中，乳胶的黏度和聚合物的相对分子质量无关，因此当固含量高达子质量无关，因此当固含量高达50%50%以上时，即以上时，即使相对分子质量很高也有较低的黏度。

8、乳胶在涂使相对分子质量很高也有较低的黏度。乳胶在涂布以后，随着水分的蒸发，胶粒互相靠近，依靠布以后，随着水分的蒸发，胶粒互相靠近，依靠分子间作用力可形成透明、坚韧、连续的薄膜。分子间作用力可形成透明、坚韧、连续的薄膜。五、涂料的组成五、涂料的组成 主要成分为：成膜物质、颜料、溶剂、助剂主要成分为：成膜物质、颜料、溶剂、助剂 1. 1.成膜物质成膜物质 也称为黏结剂或基料，它是涂料中的连续相，也称为黏结剂或基料，它是涂料中的连续相，也是最主要的成分，没有成膜物的表面涂覆物不也是最主要的成分，没有成膜物的表面涂覆物不能称之为涂料。成膜物的性质对涂料的性能能称之为涂料。成膜物的性质对涂料的性能( (

9、如保如保护性能、机械性能等护性能、机械性能等) )起主要作用。成膜物一般是起主要作用。成膜物一般是有机材料，在成膜前可以齐聚物，也可以是聚合有机材料，在成膜前可以齐聚物，也可以是聚合物，但涂布成膜后都形成聚合物膜。例如干性油，物，但涂布成膜后都形成聚合物膜。例如干性油，各种改性的天然产物（硝基纤维素、氯化橡胶）各种改性的天然产物（硝基纤维素、氯化橡胶）以及合成聚合物等。无机的成膜物种类不多，例以及合成聚合物等。无机的成膜物种类不多，例如硅酸乙酯和碱性硅酸盐等如硅酸乙酯和碱性硅酸盐等。2. 2.颜料颜料 一般是一般是0.2100.210 mm的无机或有机粉末，颜料主的无机或有机粉末，颜料主要起遮

10、盖和赋色的作用，但一些透明的不起遮盖作要起遮盖和赋色的作用，但一些透明的不起遮盖作用的也被叫作颜料，前者是用的也被叫作颜料，前者是“ “真正真正” ”的颜料，后者的颜料，后者有时被称为惰性颜料、填料或增量剂，除了遮盖和有时被称为惰性颜料、填料或增量剂，除了遮盖和赋色作用外，颜料还有增强、赋予特殊性能，改善赋色作用外，颜料还有增强、赋予特殊性能，改善流变性能，降低成本的作用。流变性能，降低成本的作用。3. 3.溶剂溶剂 溶剂通常为能溶解成膜物的易挥发有机液体，溶剂通常为能溶解成膜物的易挥发有机液体，涂料在涂覆于表面后，溶剂应该基本上挥发尽，因涂料在涂覆于表面后，溶剂应该基本上挥发尽，因此溶剂只是

11、用来改善涂料的可涂布性，帮助成膜物此溶剂只是用来改善涂料的可涂布性，帮助成膜物/ /颜料混合物转移到被涂物表面上，而对最终的涂颜料混合物转移到被涂物表面上，而对最终的涂膜的性质没有重要的影响，溶剂的挥发是涂料对大膜的性质没有重要的影响，溶剂的挥发是涂料对大气污染的主要根源，对于溶剂的种类和用量各国都气污染的主要根源，对于溶剂的种类和用量各国都有严格的限制。有严格的限制。 1. 1.成膜物质成膜物质 成膜物质具有能粘着于物体表面形成膜的能成膜物质具有能粘着于物体表面形成膜的能力，因而是涂料的基础，有时也叫做基料或漆料。力，因而是涂料的基础，有时也叫做基料或漆料。主要有油脂、天然树脂、天然高分子化

12、合物加工主要有油脂、天然树脂、天然高分子化合物加工产品以及合成树脂等。产品以及合成树脂等。 1)1)油脂油脂 油脂是天然产物。用于涂料的主要是植物油，油脂是天然产物。用于涂料的主要是植物油，其主要组成是甘油三脂肪酸酯。其主要组成是甘油三脂肪酸酯。 含有较多双键的油脂，涂成薄膜后，在空气中含有较多双键的油脂，涂成薄膜后，在空气中可以逐渐转化成干膜，这个过程称为油的干燥。可以逐渐转化成干膜，这个过程称为油的干燥。油干燥成膜的机理相当复杂，主要是氧在邻近双油干燥成膜的机理相当复杂，主要是氧在邻近双键的键的-CH-CH2 2- -处被吸收形成氢过氧化物处被吸收形成氢过氧化物- -CH(OOH)-CH=

13、CH-CH(OOH)-CH=CH-，这些氢过氧化物会引发聚合，这些氢过氧化物会引发聚合反应，导致交联，使油分子逐步联结，分子不断反应，导致交联，使油分子逐步联结，分子不断增大，最终形成干膜。增大，最终形成干膜。 根据油的干燥性质，分为干性油、半干性油、根据油的干燥性质，分为干性油、半干性油、不干性油三类。不干性油三类。 工业上用碘值来区分油类的干燥性能。工业上用碘值来区分油类的干燥性能。 碘值：碘值：100100克油所能吸收的碘的克数，用来克油所能吸收的碘的克数，用来测定油类的不饱和度。测定油类的不饱和度。 干性油：碘值在干性油：碘值在140140以上，常用的有桐油、梓以上，常用的有桐油、梓油

14、、亚麻油等；油、亚麻油等； 半干性油：碘值在半干性油：碘值在100-140100-140之间，常用的有豆之间，常用的有豆油、葵花籽油、棉籽油等；油、葵花籽油、棉籽油等； 不干性油：碘值在不干性油：碘值在100100以下，有蓖麻油、椰子以下，有蓖麻油、椰子油、米糠油等。油、米糠油等。 不饱和程度愈高，干率愈快，树脂的颜色则不饱和程度愈高，干率愈快，树脂的颜色则与此相反，不饱和程度愈低则颜色愈浅。与此相反，不饱和程度愈低则颜色愈浅。 例如；豆油改性醇酸酸树脂具有好的干率和例如；豆油改性醇酸酸树脂具有好的干率和保色性，因而标准醇酸树脂常利用豆油改性；亚保色性，因而标准醇酸树脂常利用豆油改性；亚麻油改

15、性的醇酸树脂具有更快的干率，但保色性麻油改性的醇酸树脂具有更快的干率，但保色性略显不足。略显不足。2)2)天然树脂和天然高分子化合物加工产物天然树脂和天然高分子化合物加工产物 (1)(1)松香及其衍生物松香及其衍生物 松香的主要组成为树脂酸，它有多种异构体，主松香的主要组成为树脂酸，它有多种异构体，主要是松香酸。通常所用的松香为微黄至棕红色透明脆要是松香酸。通常所用的松香为微黄至棕红色透明脆性固体，熔点大子性固体，熔点大子7070，酸值在，酸值在160160以上。松香与干以上。松香与干性油经热炼作为基料的涂料，其徐膜虽在光泽、硬度、性油经热炼作为基料的涂料，其徐膜虽在光泽、硬度、干率等方面比完

16、全由油制成的涂料有所改善，但由于干率等方面比完全由油制成的涂料有所改善，但由于松香的软化点较低，松香的软化点较低， 涂膜易发粘、脆性大、涂膜易发粘、脆性大、 保光性差，所以实际上保光性差，所以实际上 并不直接使用松香，并不直接使用松香， 而是使用松香的衍生物。而是使用松香的衍生物。 石灰松香石灰松香( (松香钙皂松香钙皂) )是松香熔化时与熟石灰是松香熔化时与熟石灰反应而成。松香甘油酸反应而成。松香甘油酸( (又称酯胶又称酯胶) )，是由松香与，是由松香与甘油酯化而得。甘油酯化而得。 顺丁烯二酸松香甘油酯，是由松香与顺丁烯顺丁烯二酸松香甘油酯，是由松香与顺丁烯二酸酐加成后，再用甘油酯化而成。二

17、酸酐加成后，再用甘油酯化而成。 这些松香衍生物与天然松香相比，软化点提这些松香衍生物与天然松香相比，软化点提高，酸值降低。与干性油一起熬炼制得的油料，高，酸值降低。与干性油一起熬炼制得的油料，其涂膜有较好的硬度、光泽和耐水性，耐久性不其涂膜有较好的硬度、光泽和耐水性，耐久性不够好，但因价格低廉、制造容易，因此用于制低够好，但因价格低廉、制造容易，因此用于制低档漆，可用于普通家具、门窗、金属制品的涂装。档漆，可用于普通家具、门窗、金属制品的涂装。(2)(2)纤维素衍生物纤维素衍生物 这是由天然纤维素经过化学处理生成的纤维这是由天然纤维素经过化学处理生成的纤维素酯或醚。其中硝酸纤维素酯应用最广，用

18、以制素酯或醚。其中硝酸纤维素酯应用最广，用以制成的硝基漆，干燥迅速，涂膜光泽好，坚硬耐磨，成的硝基漆，干燥迅速，涂膜光泽好，坚硬耐磨，可以打蜡上光，是一种广泛使用的装饰性能好的可以打蜡上光，是一种广泛使用的装饰性能好的涂料。此外还有醋酸纤维素、醋丁纤维素、乙基涂料。此外还有醋酸纤维素、醋丁纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素等。它们都可用于制取挥发纤维素、苄基纤维素等。它们都可用于制取挥发性涂料。其特点是快干和良好的涂膜强度。性涂料。其特点是快干和良好的涂膜强度。(3)(3)氯化天然橡胶氯化天然橡胶 由天然橡胶降解后进行氯化而得，其氯含量在由天然橡胶降解后进行氯化而得，其氯含量在6262以上。制得的

19、涂料耐化学性、耐水性和耐久以上。制得的涂料耐化学性、耐水性和耐久性都较好，但不耐油和高温。性都较好，但不耐油和高温。 3)3)合成树脂合成树脂 随着生产的发展，仅仅依靠油脂和天然树脂随着生产的发展，仅仅依靠油脂和天然树脂等为原料，已不能满足对涂料提出的更新更高的等为原料，已不能满足对涂料提出的更新更高的要求。要求。 合成树脂通常是无定形半固体或固体聚合物，合成树脂通常是无定形半固体或固体聚合物，分子量一般较大。它们都由低分子化合物通过化分子量一般较大。它们都由低分子化合物通过化学加工而得。目前以各种合成树脂为成脂物质的学加工而得。目前以各种合成树脂为成脂物质的涂料已占主导地位。涂料已占主导地位

20、。2. 2. 颜料颜料 颜料通常是固体粉末，虽然本身不能成脂，颜料通常是固体粉末，虽然本身不能成脂，但它始终留在涂膜中，赋予涂膜许多特殊的性质。但它始终留在涂膜中，赋予涂膜许多特殊的性质。例如，使涂膜呈现色彩，遮盖被涂物的表面，增例如，使涂膜呈现色彩，遮盖被涂物的表面，增加厚度，提高机械强度、耐磨性、附着力和耐腐加厚度，提高机械强度、耐磨性、附着力和耐腐蚀性能等。蚀性能等。 1)1)白色颜料白色颜料 (1)(1)钛白钛白 化学成分是二氧化钛化学成分是二氧化钛(TiO(TiO2 2) )，它是一种遮盖力，它是一种遮盖力和着色力非常好的白色颜料。而且在物化性能方和着色力非常好的白色颜料。而且在物化

21、性能方面也十分优越，耐光、耐热、耐稀酸、耐碱、没面也十分优越，耐光、耐热、耐稀酸、耐碱、没有毒性。有毒性。 钛白有两种晶型即金红石型和锐钛型。它们同钛白有两种晶型即金红石型和锐钛型。它们同属于正方晶系，但晶格结构不向。金红石型的晶属于正方晶系，但晶格结构不向。金红石型的晶格比锐钛型的致密，晶格比较稳定，故耐光性更格比锐钛型的致密，晶格比较稳定，故耐光性更为优异、不易粉化。为优异、不易粉化。 此外，通过铝、锌、硅等化合物对二氧化钛作此外，通过铝、锌、硅等化合物对二氧化钛作表面处理，可改善其物化性能，从而使品种不断表面处理，可改善其物化性能，从而使品种不断增加，以适应各方面的需要。增加，以适应各方

22、面的需要。 (2)(2)锌钡白锌钡白 商品名称立德粉，是硫化锌和硫酸钡的混合商品名称立德粉，是硫化锌和硫酸钡的混合物。其遮盖力和着色力仅次于钛白、缺点是不耐物。其遮盖力和着色力仅次于钛白、缺点是不耐酸，不耐曝晒，在大气中易粉化变色，不宜用于酸，不耐曝晒，在大气中易粉化变色，不宜用于制户外用涂料。制户外用涂料。 (3)(3)氧化锌氧化锌 又名锌白、锌氧粉。着色力较好，不易粉化，又名锌白、锌氧粉。着色力较好，不易粉化，可用于室外。但因遮盖力小于钛白和锌钡白，故可用于室外。但因遮盖力小于钛白和锌钡白，故很少单独使用。氧化锌呈碱性，能与涂料中的酸很少单独使用。氧化锌呈碱性，能与涂料中的酸性物质起作用，

23、而具有使涂料变稠的钡性物质起作用，而具有使涂料变稠的钡 2)2)黑色颜料黑色颜料 (1)(1)炭黑炭黑 一种疏松而极细的无定形炭粉末，具有非常一种疏松而极细的无定形炭粉末，具有非常高的遮盖力和着色力。它的化学性质稳定、耐酸高的遮盖力和着色力。它的化学性质稳定、耐酸碱、耐光、耐热。碱、耐光、耐热。 (2)(2)氧化铁黑氧化铁黑 分子式是分子式是FeFe2 2O O3 3FeOFeO，它的遮盖力和着色力都，它的遮盖力和着色力都很高，对光及大气作用稳定，并有一定的防锈作很高，对光及大气作用稳定，并有一定的防锈作用。用。 3)3)彩色颜料彩色颜料 (1)(1)无机彩色颜料无机彩色颜料 例如铬黄例如铬黄

24、( (铬酸铅或铬酸铅和硫酸铅的混合物铬酸铅或铬酸铅和硫酸铅的混合物) )、铁黄铁黄(Fe(Fe 2 2O O3 3H H2 2O)O)、铁红、铁红(Fe(Fe 2 2O O3 3 ) )、铁蓝、铁蓝( (又称华又称华蓝、普鲁士蓝蓝、普鲁士蓝) )，群青，群青( (含多硫化钠而有特殊结构含多硫化钠而有特殊结构的硅酸铝的硅酸铝) )等。无机彩色颜料性能好，但不及有机等。无机彩色颜料性能好，但不及有机颜料鲜艳，因价格低廉，故应用广泛。颜料鲜艳，因价格低廉，故应用广泛。 (2)(2)有机彩色颜料有机彩色颜料 价格较贵，色彩鲜艳，色谱齐全，性能好，其价格较贵，色彩鲜艳，色谱齐全，性能好，其应用正日益扩大

25、。例如酞普蓝、酞箐绿、耐晒黄、应用正日益扩大。例如酞普蓝、酞箐绿、耐晒黄、大红粉等等。大红粉等等。4)4)金质颜料金质颜料 如铝粉，俗称银粉；铜粉，实际上是铜锌合如铝粉，俗称银粉；铜粉，实际上是铜锌合金粉，俗称金粉。金粉，俗称金粉。 5)5)体质颜料体质颜料 又称填料，是基本上没有遮盖力和着色力的又称填料，是基本上没有遮盖力和着色力的白色或无色粉末。因其折光率与基料接近，故在白色或无色粉末。因其折光率与基料接近，故在涂膜内难以阻止光线透过，也不能添加色彩，但涂膜内难以阻止光线透过，也不能添加色彩，但它们能增加涂膜的厚度和体质，提高涂料的物理它们能增加涂膜的厚度和体质，提高涂料的物理化学性能，加

26、之价格便宜，因而广为使用。常用化学性能，加之价格便宜，因而广为使用。常用的品种有重晶石粉的品种有重晶石粉( (天然硫酸钡天然硫酸钡) )、沉淀硫酸钡、沉淀硫酸钡、石粉石粉( (天然石灰石粉天然石灰石粉) )、沉淀碳酸钙、滑石粉、瓷、沉淀碳酸钙、滑石粉、瓷土粉土粉( (高岭土高岭土) )、石英粉等。、石英粉等。 6)6)防锈颜料防锈颜料 它是防锈涂料的重要组成之一。根据其防锈它是防锈涂料的重要组成之一。根据其防锈作用机理可以分成两类；作用机理可以分成两类； (1)(1)物理防锈颜料物理防锈颜料 它们本身都具有化学性质较稳定的特点。借它们本身都具有化学性质较稳定的特点。借助其细微颗粒的充填，可提高

27、涂膜的致密度；也助其细微颗粒的充填，可提高涂膜的致密度；也有的颜料颗粒呈片状，在涂膜中迭覆从而降低有的颜料颗粒呈片状，在涂膜中迭覆从而降低涂膜的可渗透性，阻止阳光和水的透入，起到了涂膜的可渗透性，阻止阳光和水的透入，起到了防锈作用。这类颜料如氧化铁红、云母氧化铁、防锈作用。这类颜料如氧化铁红、云母氧化铁、石墨、氧化锌、铝粉等石墨、氧化锌、铝粉等。 (2)(2)化学防锈颜料化学防锈颜料 借助于电化学的作用，或者形成阻蚀性络合借助于电化学的作用，或者形成阻蚀性络合物等以达到防锈的效果。物等以达到防锈的效果。 这类颜料如红丹这类颜料如红丹(Pb(Pb3 3O O4 4) )、锌铬黄、锌铬黄(4ZnO

28、4CrO(4ZnO4CrO3 3KK2 2O3HO3H2 2O)O)、偏硼酸钡、偏硼酸钡(Ba(BO(Ba(BO2 2) )SiOSiO2 2) )、铬酸锶、铬酸锶(SrCrO(SrCrO4 4) )、铬酸钙、铬酸钙(CaCrO(CaCrO4 4) )、磷酸、磷酸锌、碳氮化铅锌、碳氮化铅(PbCN2)(PbCN2)、锌粉、铅粉等。、锌粉、铅粉等。3. 3. 溶剂溶剂 在涂料中使用溶剂，为的是降低成膜物质的粘在涂料中使用溶剂，为的是降低成膜物质的粘稠度，以便于施工得到均匀而连续的涂膜。溶剂稠度，以便于施工得到均匀而连续的涂膜。溶剂最后并不留在干结的涂膜中，而全部挥发掉，所最后并不留在干结的涂膜中

29、，而全部挥发掉，所以又称挥发组分。涂料中的溶剂根据其作用可以以又称挥发组分。涂料中的溶剂根据其作用可以分成三类：分成三类： (1)(1)真溶剂真溶剂 可溶解此类涂料所用成膜物质的溶剂。各种可溶解此类涂料所用成膜物质的溶剂。各种不同的成膜物质有它固有的真溶剂。不同的成膜物质有它固有的真溶剂。 (2)(2)助溶剂助溶剂 也叫潜溶剂，此种溶剂本身不能溶解所用的也叫潜溶剂，此种溶剂本身不能溶解所用的成膜物质。但在一定数量限度内与真溶剂混合使成膜物质。但在一定数量限度内与真溶剂混合使用，则具有一定的溶解能力。用，则具有一定的溶解能力。 (3)(3)稀释剂稀释剂 它们不能溶解所用的成膜物质，也无助溶作它们

30、不能溶解所用的成膜物质，也无助溶作用。但在一定数量限度内可以和真溶剂、助溶剂用。但在一定数量限度内可以和真溶剂、助溶剂混合使用，起稀释的作用。价格通常较低，可以混合使用，起稀释的作用。价格通常较低，可以降低成本。降低成本。 在施工阶段及涂料成膜的过程中，溶剂起着在施工阶段及涂料成膜的过程中，溶剂起着重要作用。要求溶剂对所有成膜物质组分要有很重要作用。要求溶剂对所有成膜物质组分要有很好的溶解性和互溶性，具有较强降低粘度的能力，好的溶解性和互溶性，具有较强降低粘度的能力，在整个挥发成膜过程中不应出现某一成膜物质不在整个挥发成膜过程中不应出现某一成膜物质不溶析出的现象。溶析出的现象。 同时，溶剂的蒸

31、发速度也是一个重要因素，同时，溶剂的蒸发速度也是一个重要因素，它控制着涂膜处于流体状态的时间，蒸发速度要它控制着涂膜处于流体状态的时间，蒸发速度要适应涂膜的形成，太快太慢均会给涂膜的性能带适应涂膜的形成，太快太慢均会给涂膜的性能带来不良的影响。为此，常用多种溶剂搭配成混合来不良的影响。为此，常用多种溶剂搭配成混合溶剂来使用。溶剂来使用。4. 4. 助剂助剂 在涂料中应用的助剂越来越多，它们的用量往在涂料中应用的助剂越来越多，它们的用量往往很小，占总配方的百分之几，甚至千分之几，往很小，占总配方的百分之几，甚至千分之几，但它们在改善性能、延长贮存期限、扩大应用范但它们在改善性能、延长贮存期限、扩

32、大应用范围和便于施工等方面常常起很大的作用。助剂通围和便于施工等方面常常起很大的作用。助剂通常按其功效来命名和区分。举例如下：常按其功效来命名和区分。举例如下：1)1)催干剂催干剂 又名干燥剂。它对干性油膜的吸氧、聚合起催又名干燥剂。它对干性油膜的吸氧、聚合起催化作用。化作用。 凡主要通过油类的氧化聚合作用而干燥成膜的凡主要通过油类的氧化聚合作用而干燥成膜的涂料产品，都可使用催干剂来缩短干燥成膜的时涂料产品，都可使用催干剂来缩短干燥成膜的时间。钴、锰、铅、锆、锌、钙等金属的有机酸皂间。钴、锰、铅、锆、锌、钙等金属的有机酸皂类，由于溶解性好，能充分发挥催干作用，为目类，由于溶解性好，能充分发挥催

33、干作用，为目前普遍采用的催干剂。用作制造催干剂的有机酸前普遍采用的催干剂。用作制造催干剂的有机酸主要有环烷酸、辛酸、植物油酸等。主要有环烷酸、辛酸、植物油酸等。 金属离子按催干效能的大小排列如下；金属离子按催干效能的大小排列如下； 钴锰铅铁锌钙钴锰铅铁锌钙 它们各有其特点，如钴皂，表干快，常会使它们各有其特点，如钴皂，表干快，常会使表面很快结膜封闭而里层又不干；铅皂作用较弱，表面很快结膜封闭而里层又不干；铅皂作用较弱，促进里层干燥，对表面封闭不强，可造成较长时促进里层干燥，对表面封闭不强，可造成较长时间表面发粘；锆皂是比较新型的催干剂，作用与间表面发粘；锆皂是比较新型的催干剂，作用与铅皂接近，

34、但无毒性，对光泽和色泽的持久性优铅皂接近，但无毒性，对光泽和色泽的持久性优良。实际上常常是几种催干剂混合使用心达到最良。实际上常常是几种催干剂混合使用心达到最佳效果。佳效果。 2)2)增塑剂增塑剂 其主要作用是增加徐膜的柔韧性、弹性和附其主要作用是增加徐膜的柔韧性、弹性和附着力。对增塑剂的主要要求是：与成膜物质有良着力。对增塑剂的主要要求是：与成膜物质有良好的相容性，成膜后不渗出、不析出，不易挥发，好的相容性，成膜后不渗出、不析出，不易挥发，长期保持增塑作用，稳定性好等。值得注意的是，长期保持增塑作用，稳定性好等。值得注意的是，增塑剂对涂料的某些性能如抗张强度、耐热性、增塑剂对涂料的某些性能如

35、抗张强度、耐热性、耐腐蚀性、耐油耐溶剂性会带来不良的影响。耐腐蚀性、耐油耐溶剂性会带来不良的影响。 常用的增塑剂有邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二常用的增塑剂有邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、氯化甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、氯化石蜡等。石蜡等。 3)3)润湿剂和分散剂润湿剂和分散剂 润湿剂能降低液体和固体表面之间的界面张力，润湿剂能降低液体和固体表面之间的界面张力，因此它能使固体表面易为液体所润湿。分散剂能因此它能使固体表面易为液体所润湿。分散剂能促进固体粒子在液体中的悬浮，使分散体稳定，促进固体粒子在液体中的悬浮，使分散体稳定，防止涂料中的颜料絮凝返粗。用作润

36、湿剂和分散防止涂料中的颜料絮凝返粗。用作润湿剂和分散剂的物质主要是表面活性剂。剂的物质主要是表面活性剂。 用于溶剂型漆的如环烷酸锌、环烷酸铜，蓖麻用于溶剂型漆的如环烷酸锌、环烷酸铜，蓖麻酸锌等脂肪酸皂，用于乳胶涂料的如磺酸盐类阴酸锌等脂肪酸皂，用于乳胶涂料的如磺酸盐类阴离子表面活性剂、烷基醇或烷基酚的聚氧乙烯醚离子表面活性剂、烷基醇或烷基酚的聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂以及水溶性的聚丙烯酸盐。类非离子表面活性剂以及水溶性的聚丙烯酸盐。 4)4)防沉淀剂防沉淀剂 作用是防止涂料贮存过程中颜料沉底结块。作用是防止涂料贮存过程中颜料沉底结块。防沉淀剂有硬脂酸锌、铝、气相二氧化硅、滑石防沉淀剂有硬脂酸

37、锌、铝、气相二氧化硅、滑石粉、改性膨润土、氢化蓖麻油等。粉、改性膨润土、氢化蓖麻油等。 此外，还有防结皮剂、防霉剂、增稠剂、触此外，还有防结皮剂、防霉剂、增稠剂、触变剂、消光剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、消泡变剂、消光剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、消泡剂、流平剂等等。剂、流平剂等等。 一种助剂可能同时发挥几种作用。它对某些一种助剂可能同时发挥几种作用。它对某些涂料有效，而对另一些涂料可能无效甚至有害，涂料有效，而对另一些涂料可能无效甚至有害，也即通用性较少。因此只有正确使用助剂，才能也即通用性较少。因此只有正确使用助剂，才能取得良好的效果。取得良好的效果。3.23.2醇酸树脂涂料醇酸树脂涂料 醇酸

38、树脂是指由多元醇、多元酸与脂肪酸通醇酸树脂是指由多元醇、多元酸与脂肪酸通过缩聚反应制成的聚酯。过缩聚反应制成的聚酯。 一、醇酸树脂的分类一、醇酸树脂的分类 按照油度的大小分为：短油度、中油度、长按照油度的大小分为：短油度、中油度、长油度和特长油度醇酸树脂。油度和特长油度醇酸树脂。加入脂肪酸的目的：加入脂肪酸的目的： 1. 1.降低平均官能度，延迟凝胶点出现，使官降低平均官能度，延迟凝胶点出现，使官能团之间的反应更加完全，从而提高醇酸树脂的能团之间的反应更加完全，从而提高醇酸树脂的性质。性质。 2. 2.在分子中引入脂肪酸后，使树脂能溶于普在分子中引入脂肪酸后，使树脂能溶于普通烃类溶剂，通过脂肪

39、酸基中的不饱键在空气中通烃类溶剂，通过脂肪酸基中的不饱键在空气中的氧化聚合而自干成膜，改变了涂料的性质，使的氧化聚合而自干成膜，改变了涂料的性质，使光泽度提高，柔韧性得到改善。光泽度提高，柔韧性得到改善。二、醇酸树脂的原料二、醇酸树脂的原料 多元醇有乙二醇、新戊二醇、丙三醇多元醇有乙二醇、新戊二醇、丙三醇( (甘油甘油) )、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。三羟甲基丙烷、季戊四醇等。 多元酸有邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯多元酸有邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、顺丁烯二酸酐、偏苯三甲酸酐等。二甲酸、顺丁烯二酸酐、偏苯三甲酸酐等。 脂肪酸一般来源于植物油，所以在生产中大脂肪酸一般来源于植物油，所

40、以在生产中大都直接采用各种植物油，如桐油、亚麻油、梓油、都直接采用各种植物油，如桐油、亚麻油、梓油、豆油等。豆油等。三、醇酸树脂的制造三、醇酸树脂的制造 1 1 脂肪酸法脂肪酸法 用脂肪酸与多元醇用脂肪酸与多元醇( (如甘油如甘油) )、多元酸、多元酸( (如苯酐如苯酐) )一起进行缩聚反应，温度一般保持在一起进行缩聚反应，温度一般保持在200-250200-250，过程中不断地测定酸值与粘度，达到要求停止，过程中不断地测定酸值与粘度，达到要求停止加热，加入溶剂配成树脂溶液即成该料。由于反加热，加入溶剂配成树脂溶液即成该料。由于反应体系内物料互相溶解呈均相，因而反应能顺利应体系内物料互相溶解呈

41、均相，因而反应能顺利进行。进行。 2 2 醇解法醇解法 直接以油脂为起始原料。大多数的植物油在直接以油脂为起始原料。大多数的植物油在与甘油、苯酐直接混合加热反应时，不能成为均与甘油、苯酐直接混合加热反应时，不能成为均相反应，总是分层。往往上层是油，下层是甘油相反应，总是分层。往往上层是油，下层是甘油与苯酐形成的聚酯。反应到一定程度即发生凝胶与苯酐形成的聚酯。反应到一定程度即发生凝胶化，而上层依然是油。化，而上层依然是油。 先将油与甘油进行醇解，生成甘油的不完全先将油与甘油进行醇解，生成甘油的不完全脂肪酸酯，再与苯二甲酸酐酯化，这样在酯化时脂肪酸酯，再与苯二甲酸酐酯化，这样在酯化时就能形成均相体

42、系，能顺利地制得醇酸树脂。就能形成均相体系，能顺利地制得醇酸树脂。 在催化剂存在下，通常在在催化剂存在下，通常在200-250200-250可以顺利可以顺利地进行醇解反应。温度高，速度快，但也容易增地进行醇解反应。温度高，速度快，但也容易增加色泽，增加挥发损失，促使醚化等副反应的发加色泽，增加挥发损失，促使醚化等副反应的发生。一般中短油醇酸树脂采用较低温度，长油醇生。一般中短油醇酸树脂采用较低温度，长油醇酸树脂采用较高温度。使用季戊四醇时，由于其酸树脂采用较高温度。使用季戊四醇时，由于其熔点较高，故应适当提高温度。熔点较高，故应适当提高温度。 碱性物质可用作醇解催化剂，如氧化钙、氧碱性物质可用

43、作醇解催化剂，如氧化钙、氧化铅效果较好，其用量为油量的化铅效果较好，其用量为油量的0.020.02一一0.060.06。但其缺点是能与苯二甲酸形成不溶性盐，使树脂但其缺点是能与苯二甲酸形成不溶性盐，使树脂发浑，氧化铅还有毒。氢氧化理或环烷酸锂的催发浑，氧化铅还有毒。氢氧化理或环烷酸锂的催化效力强，制出树脂透明，目前应用较普遍。化效力强，制出树脂透明，目前应用较普遍。 甘油一酸酯的含量达最大值时，即为醇解反甘油一酸酯的含量达最大值时，即为醇解反应的终点。应的终点。 在工业上采用对醇容忍度法来测定醇解终点。在工业上采用对醇容忍度法来测定醇解终点。即采用一份醇解油能容忍多少份即采用一份醇解油能容忍多

44、少份9595乙醇乙醇( (或甲醇或甲醇) )，在，在2525保持溶液透明作为鉴定终点的方法。保持溶液透明作为鉴定终点的方法。 其原理是油脂是不溶于乙醇或甲醇的。随着其原理是油脂是不溶于乙醇或甲醇的。随着醇解作用的进展，油分子逐渐转变为甘油一酸酯、醇解作用的进展，油分子逐渐转变为甘油一酸酯、甘油二酸酯。极性增大，与醇类的混溶度也随之甘油二酸酯。极性增大，与醇类的混溶度也随之增加。甘油一酸酯越多，与醇的相互混容度也越增加。甘油一酸酯越多，与醇的相互混容度也越大。大。 2)2)酯化反应酯化反应 一般先降温至一般先降温至180180一一200200左右，加入苯酐，然左右，加入苯酐，然后再升温到后再升温

45、到200200一一250250进行酯化。进行酯化。 (1) (1) 熔融法熔融法 通入情性气体通入情性气体( (二氧化碳或氮气二氧化碳或氮气) )，同时用抽风，同时用抽风机使反应锅内稍呈负压，以利缩聚反应所生成水汽机使反应锅内稍呈负压，以利缩聚反应所生成水汽的排出。的排出。 (2) (2) 溶剂法溶剂法 在反应体系中加入有机溶剂，常用二甲苯，与在反应体系中加入有机溶剂，常用二甲苯，与缩聚反应生成的水形成共沸，通过冷凝器冷凝后经缩聚反应生成的水形成共沸，通过冷凝器冷凝后经油水分离器，上层为二甲苯由溢流管流回反应锅循油水分离器，上层为二甲苯由溢流管流回反应锅循环使用；下层为水不断排出。酯化反应的温

46、度可以环使用；下层为水不断排出。酯化反应的温度可以用二甲苯的量来调节。用二甲苯的量来调节。四、醇酸树脂的性质四、醇酸树脂的性质1. 1.油的种类的影响油的种类的影响 脂肪酸或油的选择取决于醇酸树脂的最终用脂肪酸或油的选择取决于醇酸树脂的最终用途。当作增塑剂用以改性其他树脂途。当作增塑剂用以改性其他树脂( (如硝基纤维素）如硝基纤维素）时，通常选用完全饱和的或只含一个双键的脂肪时，通常选用完全饱和的或只含一个双键的脂肪酸或其油；当用作漆膜基料用以配制涂料时，通酸或其油；当用作漆膜基料用以配制涂料时，通常选用干性或半干性脂肪酸或其油。常选用干性或半干性脂肪酸或其油。2. 2.脂肪酸含量的影响脂肪酸

47、含量的影响 甘油、苯酐和不饱和十八碳脂肪酸的摩尔比甘油、苯酐和不饱和十八碳脂肪酸的摩尔比为为1 1时，平均官能度为时，平均官能度为2 2，相当于油度为，相当于油度为6060左右。左右。油度再长树脂的分子量减小；油度再短则平均官油度再长树脂的分子量减小；油度再短则平均官能度大于能度大于2 2，酯化时会发生凝胶，在生产中使用过，酯化时会发生凝胶，在生产中使用过量的甘油来调节平均官能度。量的甘油来调节平均官能度。 苯酐甘油聚酯树脂是硬、脆、玻璃状物质，苯酐甘油聚酯树脂是硬、脆、玻璃状物质，仅能溶于丙酮和酯类等溶剂中，而植物油是低粘仅能溶于丙酮和酯类等溶剂中，而植物油是低粘度的液体能溶于脂肪烃。由此醇

48、酸树脂的性质介度的液体能溶于脂肪烃。由此醇酸树脂的性质介于以上两者之间。于以上两者之间。3. 3.醇酸树脂的干燥性能醇酸树脂的干燥性能 醇酸树脂的干性来源于脂肪酸基中的双键在醇酸树脂的干性来源于脂肪酸基中的双键在空气中的氧化聚合反应。由于醇酸树脂大分子上空气中的氧化聚合反应。由于醇酸树脂大分子上脂肪酸基很多，所以其官能度提得很高，且树脂脂肪酸基很多，所以其官能度提得很高，且树脂分子已较大，故进一步氧化聚合就易于干燥成膜。分子已较大，故进一步氧化聚合就易于干燥成膜。因此那些干性很差的油，如豆油、松浆油酸等，因此那些干性很差的油，如豆油、松浆油酸等，却可制很干性很好的醇酸树脂。却可制很干性很好的醇

49、酸树脂。 提高温度可以加速脂肪酸基的氧化聚合反应。提高温度可以加速脂肪酸基的氧化聚合反应。高温干燥的涂膜具有较好的耐久性，因此醇酸树高温干燥的涂膜具有较好的耐久性，因此醇酸树脂也常用于制造烘漆。脂也常用于制造烘漆。4. 4.分子中的羧基和羟基对树脂性能的影响分子中的羧基和羟基对树脂性能的影响 由于醇酸树脂分子结构中残留有末反应的羟基由于醇酸树脂分子结构中残留有末反应的羟基和羧基，虽然致使其涂膜的耐水性不够理想，但和羧基，虽然致使其涂膜的耐水性不够理想，但这些极性基因的存在使涂膜具有良好的附着力。这些极性基因的存在使涂膜具有良好的附着力。 此外，羧基又可提高醇酸树脂对颜料的润湿此外，羧基又可提高

50、醇酸树脂对颜料的润湿能力，也可利用醇酸树脂分子上的羟基或羧基和能力，也可利用醇酸树脂分子上的羟基或羧基和其他成膜物质分子上的官能团起反应，综合两者其他成膜物质分子上的官能团起反应，综合两者性能上的优点，最有代表性的是氨基性能上的优点，最有代表性的是氨基醇酸树脂醇酸树脂烘漆。烘漆。五、醇酸树脂漆五、醇酸树脂漆 1. 1.醇酸树脂清漆醇酸树脂清漆 一般是由中或长油度的亚麻油醇酸树脂溶于一般是由中或长油度的亚麻油醇酸树脂溶于适当的溶剂，加有催干剂，经过滤净化而成。溶适当的溶剂，加有催干剂，经过滤净化而成。溶剂通常用剂通常用200200号油漆溶剂油，并加入松节油及二甲号油漆溶剂油，并加入松节油及二甲苯

51、以增加清漆的稳定性。催干剂常常是几种混合苯以增加清漆的稳定性。催干剂常常是几种混合使用，以达到要求的干率。使用，以达到要求的干率。 醇酸树脂清漆干燥很快，漆膜光亮坚硬，耐醇酸树脂清漆干燥很快，漆膜光亮坚硬，耐候性、耐油性候性、耐油性( (汽油、润滑油汽油、润滑油) )等都很好，但耐水等都很好，但耐水性稍差。主要用作家具漆及作色漆的罩光。性稍差。主要用作家具漆及作色漆的罩光。2. 2.醇酸树脂色漆醇酸树脂色漆 漆膜的性能与成膜物质和颜料两者体积之比漆膜的性能与成膜物质和颜料两者体积之比有关，而与重量比关系不大。因此涂料生产中常有关，而与重量比关系不大。因此涂料生产中常以颜料体积浓度以颜料体积浓度

52、(PVC)(PVC)为依据进行配方设计。为依据进行配方设计。 成膜物质恰恰填满漆料颗粒间的空间而无多余成膜物质恰恰填满漆料颗粒间的空间而无多余量时，其颜料体积浓度叫做临界颜料体积浓度量时，其颜料体积浓度叫做临界颜料体积浓度(CPVC)(CPVC)。这个数值随成膜物质分散颜料的能力而有。这个数值随成膜物质分散颜料的能力而有所不同。所不同。 在色漆配方中，当在色漆配方中，当PVCPVC值增大时，漆膜内颜料值增大时，漆膜内颜料体积多了，表面的平滑度下降，因此光泽度下降，体积多了，表面的平滑度下降，因此光泽度下降，遮盖力增加。当遮盖力增加。当PVCPVC达到达到CPVCCPVC以后，若再增加，以后，若

53、再增加，漆膜内就开始有空隙，此时漆的透过性大大增加，漆膜内就开始有空隙，此时漆的透过性大大增加，因此防腐蚀性能明显下降，防污能力也变差；由于因此防腐蚀性能明显下降，防污能力也变差；由于漆膜内有了空气，增加了光的散射，遮盖力迅速增漆膜内有了空气，增加了光的散射，遮盖力迅速增加，着色力也增加；但和强度有关的性能明显下降。加，着色力也增加；但和强度有关的性能明显下降。 在设计色漆配方时，底漆的在设计色漆配方时，底漆的PVCPVC一般为一般为40-40-50%50%，其中头道底漆最小，二道底漆较大，腻子，其中头道底漆最小，二道底漆较大，腻子最大。最大。 对于面漆，随对于面漆，随PVCPVC值增大而光泽

54、降低。有光值增大而光泽降低。有光醇酸树脂磁漆醇酸树脂磁漆PVCPVC值为值为320%320%；半光漆为；半光漆为40554055，无光漆为，无光漆为4545一一6060。3. 3.醇酸树脂色漆的制造醇酸树脂色漆的制造 色漆中含有一定数量的颜料，为了得到平整色漆中含有一定数量的颜料，为了得到平整均匀的漆膜，对细度有较高的要求，尤其是面漆，均匀的漆膜，对细度有较高的要求，尤其是面漆，装饰性要求高，涂料细度通常要在装饰性要求高，涂料细度通常要在2020微米以下。微米以下。 A A 分色研浆分色研浆 作用是使聚集成较大颗粒的颜料分离开来，作用是使聚集成较大颗粒的颜料分离开来，并被成膜物质所包覆面能持久

55、地不再聚集成大颗并被成膜物质所包覆面能持久地不再聚集成大颗粒，从而稳定地分散在液体该料中，研磨时一般粒，从而稳定地分散在液体该料中，研磨时一般用漆料作介质。用漆料作介质。 B B 混合研磨混合研磨 将漆料与颜料以及某些助剂将漆料与颜料以及某些助剂( (如润滑剂、分散如润滑剂、分散剂等剂等) )在适当的研磨设备中一起研磨；在适当的研磨设备中一起研磨； C C 调配调配 在细度合格后，再用其余的漆料以及配方中在细度合格后，再用其余的漆料以及配方中的其他成分调配成色漆。的其他成分调配成色漆。 常用的研磨设备有球磨机、三辊磨及砂磨机等。常用的研磨设备有球磨机、三辊磨及砂磨机等。3.3 3.3 环氧树脂

56、涂料环氧树脂涂料 一、环氧树脂一、环氧树脂 环氧树脂是含有环氧基团环氧树脂是含有环氧基团 高分子化高分子化合物。目前产量最大、用途最广泛的是双酚合物。目前产量最大、用途最广泛的是双酚A(A(二二酚基丙烷酚基丙烷) )环氧树脂，它是由环氧氯丙烷和双酚环氧树脂，它是由环氧氯丙烷和双酚A A在碱的存在下合成的。在碱的存在下合成的。环氧树脂涂料优点如下：环氧树脂涂料优点如下： A A 粘结力强粘结力强 环氧树脂中含有羟基和醚键等极性基团，使环氧树脂中含有羟基和醚键等极性基团，使得树脂与相邻界面分子作用力强，有的还能形成得树脂与相邻界面分子作用力强，有的还能形成化学键，因此它的粘结力强。化学键，因此它的

57、粘结力强。 B. B. 耐化学品好耐化学品好 固化好的环氧树脂含有稳定的苯环，一般具固化好的环氧树脂含有稳定的苯环，一般具有良好的耐酸、耐碱及耐有机溶剂的性能。有良好的耐酸、耐碱及耐有机溶剂的性能。 C. C. 收缩力小收缩力小 环氧树脂与固化剂反应无副产物产生，因此环氧树脂与固化剂反应无副产物产生，因此收缩力小。收缩力小。 D D电绝缘性好电绝缘性好 固化好的环氧树脂电绝缘性极佳。固化好的环氧树脂电绝缘性极佳。 E.E.稳定性好稳定性好 环氧树脂未加固化剂，不会受热固化，不会环氧树脂未加固化剂，不会受热固化，不会变质，稳定性好。变质，稳定性好。 环氧基是环氧树脂中的活性基团，其含量多环氧基是

58、环氧树脂中的活性基团，其含量多少直接影响树脂的性质。每个树脂分子虽然只在少直接影响树脂的性质。每个树脂分子虽然只在两端有环氧基，但因树脂的分子量不同，环氧基两端有环氧基，但因树脂的分子量不同，环氧基的含量也不同。树脂分子量增高时，环氧基的含的含量也不同。树脂分子量增高时，环氧基的含量相应下降。量相应下降。 环氧基的含量以环氧值或环氧当量作为特性环氧基的含量以环氧值或环氧当量作为特性指标来表示，并以此划分成许多型号。指标来表示，并以此划分成许多型号。 环氧值：是指环氧值：是指100100克环氧树脂中含有的环氧基克环氧树脂中含有的环氧基摩尔数。摩尔数。 环氧当量；是指含有一个摩尔环氧基的树脂环氧当

59、量；是指含有一个摩尔环氧基的树脂克数。克数。二、环氧树脂的固化反应及固化剂二、环氧树脂的固化反应及固化剂 环氧树脂的固化反应，是通过加入固化剂环氧树脂的固化反应，是通过加入固化剂( (交交联剂联剂) )来实现的。固化剂直接参加反应而结合在树来实现的。固化剂直接参加反应而结合在树脂结构中。脂结构中。 1. 1.胺类固化剂胺类固化剂 伯胺和仲胺对环氧树脂的固化作用是由氮原伯胺和仲胺对环氧树脂的固化作用是由氮原子上的活泼氢打开环氧基团，而使之交联固化。子上的活泼氢打开环氧基团，而使之交联固化。脂肪族多元胺如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、脂肪族多元胺如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二乙氨基丙胺

60、等活性较大，能在室三乙烯四胺、二乙氨基丙胺等活性较大，能在室温使环氧树脂交联固化；而芳香族多元胺活性较温使环氧树脂交联固化；而芳香族多元胺活性较低，如间苯二胺，得在低，如间苯二胺，得在150150固化才能完全。固化才能完全。多元胺固化剂的用量按下式计算多元胺固化剂的用量按下式计算 式中式中G G为为100100克环氧树脂所需胺的克数，克环氧树脂所需胺的克数，MM为胺为胺的分子量，的分子量，HnHn为胺分子上活泼氢原子的总数，为胺分子上活泼氢原子的总数，E E为为环氧树脂的环氧值。环氧树脂的环氧值。例：例： 计算用二乙撑三胺计算用二乙撑三胺(H(H2 2NCHNCH2 2CHCH2 2NHCHN

61、HCH2 2CHCH2 2NHNH2 2) )固固化环氧值为化环氧值为0.400.40的双酚的双酚A A型环氧树脂型环氧树脂350g350g，需要多，需要多少克二乙撑三胺。少克二乙撑三胺。例：例： 计算用二乙撑三胺计算用二乙撑三胺(H(H2 2NCHNCH2 2CHCH2 2NHCHNHCH2 2CHCH2 2NHNH2 2) )固化环氧值为固化环氧值为0.400.40的双酚的双酚A A型环氧树脂型环氧树脂350g350g，需要多少克二乙撑，需要多少克二乙撑三胺。三胺。 根据公式根据公式 ， 其中其中HnHn5 5，M=89M=89，E=0.15,E=0.15,得：得： G G890.4/58

62、90.4/5 G GG350/100G350/100 叔胺没有活泼氢，但它是一种催化型固化剂，叔胺没有活泼氢，但它是一种催化型固化剂，能引发环氧基开环自聚而交联。能引发环氧基开环自聚而交联。 由于常用的多元胺固化剂本身易挥发，有刺由于常用的多元胺固化剂本身易挥发，有刺激性臭味、毒性大等原因，所以开发了多元胺的激性臭味、毒性大等原因，所以开发了多元胺的加成物。如环氧树脂胺加成物，它是用环氧树脂加成物。如环氧树脂胺加成物，它是用环氧树脂和过量的乙二胺或己二胺、二乙烯三胺反应制得和过量的乙二胺或己二胺、二乙烯三胺反应制得以及酚醛胺加成物等。以及酚醛胺加成物等。 2. 2.酸酐类固化剂酸酐类固化剂 二

63、元酸及其酐如顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸二元酸及其酐如顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐可以固化环氧树脂，但必须在较高温度下烘烤酐可以固化环氧树脂，但必须在较高温度下烘烤才能固化完全。酸酐首先与环氧树脂中的羟基反才能固化完全。酸酐首先与环氧树脂中的羟基反应生成单酯，单酯中的羧基与环氧基发生加成酯应生成单酯，单酯中的羧基与环氧基发生加成酯化而成双酯。化而成双酯。3. 3.合成树脂类固化剂合成树脂类固化剂 低分子量聚酰胺树脂是亚油酸二聚体或桐油低分子量聚酰胺树脂是亚油酸二聚体或桐油酸二聚体与脂肪族多元胺如乙二胺，二乙烯三胺酸二聚体与脂肪族多元胺如乙二胺，二乙烯三胺反应生成的一种琥珀色粘稠状树脂。由二聚亚油反应

64、生成的一种琥珀色粘稠状树脂。由二聚亚油酸和乙二胺制得的树脂结构如下：酸和乙二胺制得的树脂结构如下：4. 4.潜伏型固化剂潜伏型固化剂 这种固化剂在一般条件下是稳定的，但当加这种固化剂在一般条件下是稳定的，但当加热到一定的温度时，才显示其活性而固化环氧树热到一定的温度时，才显示其活性而固化环氧树脂。脂。 如双氰胺如双氰胺 ，与环氧树脂混合在，与环氧树脂混合在一起，在常温下是稳定的。若在一起，在常温下是稳定的。若在145165145165，则，则能使环氧树脂在能使环氧树脂在3030分钟内固化。分钟内固化。 三氮化硼乙胺络合物三氮化硼乙胺络合物 ， 常温也常温也是稳定的，在是稳定的，在100100以

65、上时能固化环氧树脂。以上时能固化环氧树脂。三、未酯化的环氧树脂漆三、未酯化的环氧树脂漆 1)1)胺固化环氧树脂漆胺固化环氧树脂漆 通常是双组分的，组分之一为环氧树脂、颜通常是双组分的，组分之一为环氧树脂、颜料、体质颜料、溶剂料、体质颜料、溶剂( (如甲苯如甲苯丁醇丁醇) )等；组分之等；组分之二为脂肪族多元胺的乙醇溶液。使用时将两组分二为脂肪族多元胺的乙醇溶液。使用时将两组分按比例准确称量混合，熟化数十分钟后，加入适按比例准确称量混合，熟化数十分钟后，加入适当稀释剂调整粘度后便可使用。这类漆能在常温当稀释剂调整粘度后便可使用。这类漆能在常温干燥成膜，故适用于大型设备，如油罐和贮槽的干燥成膜，故

66、适用于大型设备，如油罐和贮槽的内壁。内壁。 2)2)聚酰胺固化环氧树脂漆聚酰胺固化环氧树脂漆 在室温干燥成膜。与胺固化型相比，漆膜的在室温干燥成膜。与胺固化型相比，漆膜的附着力高，柔韧性好；固化速度较慢，故便于使附着力高，柔韧性好；固化速度较慢，故便于使用，但耐化学腐蚀性较差。用，但耐化学腐蚀性较差。 3)3)合成树脂固化的环氧树脂漆合成树脂固化的环氧树脂漆 烘干型，常在某些性能上有所提高。酚醛烘干型，常在某些性能上有所提高。酚醛环环氧漆具有优良的耐酸碱性、耐溶剂性和耐热性，但氧漆具有优良的耐酸碱性、耐溶剂性和耐热性，但漆膜颜色较深。氨基漆膜颜色较深。氨基环氧漆的漆膜柔韧性很好，环氧漆的漆膜柔

67、韧性很好，膜色浅，光泽强。膜色浅，光泽强。 4)4)环氧无溶剂漆环氧无溶剂漆 节省资源，减少污染，可以减少涂装层数，能节省资源，减少污染，可以减少涂装层数，能一次涂装得到较厚的漆膜，因而具有较多的优点。一次涂装得到较厚的漆膜，因而具有较多的优点。 环氧无溶剂涂料一般是用低分子量环氧树脂。环氧无溶剂涂料一般是用低分子量环氧树脂。但粘度太高不易施工，故需加入活性稀释剂以调整但粘度太高不易施工，故需加入活性稀释剂以调整粘度。用量一般为环氧树脂的粘度。用量一般为环氧树脂的5-155-15，最大不超过，最大不超过3030。应用活性稀释剂时，固化剂用量需相应增加。应用活性稀释剂时，固化剂用量需相应增加。5

68、)5)环氧粉末涂料环氧粉末涂料 组成有环氧树脂、固化剂、颜料、填料以及各组成有环氧树脂、固化剂、颜料、填料以及各种助剂等。种助剂等。 环氧树脂常用高分子量的固体树脂如环氧值在环氧树脂常用高分子量的固体树脂如环氧值在0.10.1左右、熔点为左右、熔点为9090左右的双酚左右的双酚A A环氧树脂。固环氧树脂。固化剂也应是固体的，而且在制造粉末涂料过程中化剂也应是固体的，而且在制造粉末涂料过程中以及制成粉末涂料后的贮存期内都应是稳定的，以及制成粉末涂料后的贮存期内都应是稳定的，只有在喷涂后高温烘烤时才很好地发挥作用。只有在喷涂后高温烘烤时才很好地发挥作用。 常用的固化剂有双氰胺、邻苯二甲酸酐、三氟常

69、用的固化剂有双氰胺、邻苯二甲酸酐、三氟化硼乙胺络合物等。应用的助剂有流平剂，如聚化硼乙胺络合物等。应用的助剂有流平剂，如聚乙烯醇缩丁醛乙烯醇缩丁醛、醋丁纤维素、低分子量聚丙烯酸、醋丁纤维素、低分子量聚丙烯酸酯。酯。配方举例：配方举例： 环氧树脂环氧树脂 58 58 颜填料颜填料 3636 双氰胺双氰胺 2.5 2.5 聚乙烯醇缩丁醛聚乙烯醇缩丁醛 3.53.5 其固化条件为其固化条件为180180一一200200，2020一一3030分钟。分钟。 目前生产环氧粉末涂料采用熔融混炼法，其目前生产环氧粉末涂料采用熔融混炼法，其工艺过程如下：工艺过程如下： 原料配合原料配合干式预混合干式预混合熔融挤

70、出温炼熔融挤出温炼冷却冷却 粗粉碎粗粉碎细粉碎细粉碎筛分筛分成品包装。成品包装。 粉末涂料的施工目前都采用静电喷涂法。粉末涂料的施工目前都采用静电喷涂法。四四. . 酯化的环氧树脂漆酯化的环氧树脂漆( (环氧酯漆环氧酯漆) ) 由植物油与环氧树脂经酯化反应而制得。它是由植物油与环氧树脂经酯化反应而制得。它是单组分的，贮存稳定性好，有烘干型和常温干燥单组分的，贮存稳定性好，有烘干型和常温干燥型。型。 脂肪酸的羧基与环氧树脂的环氧基和羟基发脂肪酸的羧基与环氧树脂的环氧基和羟基发生酯化反应，生成环氧酯，碱性催化剂可加速反生酯化反应，生成环氧酯，碱性催化剂可加速反应。应。 环氧酯涂料附着力强、韧性好、

71、施工方便。环氧酯涂料附着力强、韧性好、施工方便。但由于存在酯键，耐碱性稍差。但由于存在酯键，耐碱性稍差。 与其他树脂的相容性好，所以常加入其他树与其他树脂的相容性好，所以常加入其他树脂如氨基树脂、酚醛树脂等来改善其性能。环氧脂如氨基树脂、酚醛树脂等来改善其性能。环氧酯可用于制清漆、底漆、腻子和磁漆，特别是底酯可用于制清漆、底漆、腻子和磁漆，特别是底漆被大量生产。漆被大量生产。3.4 3.4 聚氨酯树脂涂料聚氨酯树脂涂料 聚氨酯树脂涂料是指所用成膜物质含有相当聚氨酯树脂涂料是指所用成膜物质含有相当数量的氨基甲酸酯链节的高分子化合物。数量的氨基甲酸酯链节的高分子化合物。 氨基甲酸酯是由异氰酸酯和羟

72、基反应而生成氨基甲酸酯是由异氰酸酯和羟基反应而生成 由多异氰酸酯与多元醇反应制得聚氨基甲酸由多异氰酸酯与多元醇反应制得聚氨基甲酸酯，通常简称聚氨酯。酯，通常简称聚氨酯。 这个反应属于逐步加成聚合在此反应中，这个反应属于逐步加成聚合在此反应中，一个分子中的活性氢原子转移到另一个分子上。一个分子中的活性氢原子转移到另一个分子上。一一. . 聚氨酯涂料的成膜机理聚氨酯涂料的成膜机理 聚氨酯涂料主要依靠异氰酸酯官能团一聚氨酯涂料主要依靠异氰酸酯官能团一NCONCO同同活泼氢反应固化成膜。活泼氢反应固化成膜。 a a异氰酸酯同水反应异氰酸酯同水反应 在双组分涂料中，含羟基部分必须除水，否则水在双组分涂料

73、中，含羟基部分必须除水，否则水同异氰酸酯反应生成的同异氰酸酯反应生成的COCO2 2会使漆膜产生小泡。会使漆膜产生小泡。b b 异氰酸酯与羟基反应异氰酸酯与羟基反应 与伯醇反应时，在室温下便能进行。氨基甲酸酯与伯醇反应时，在室温下便能进行。氨基甲酸酯在高温在高温(100(100以上以上) )或常温在催化剂作用下，能与或常温在催化剂作用下，能与过量的异氰酸酯进一步反应，生成脲基甲酸酯。过量的异氰酸酯进一步反应，生成脲基甲酸酯。c c异氰酸酯与胺反应异氰酸酯与胺反应 异氰酸酯与胺的反应能力很强，不论是伯胺异氰酸酯与胺的反应能力很强，不论是伯胺或仲胺都比其他含有活泼氢的基团反应能力强。或仲胺都比其他

74、含有活泼氢的基团反应能力强。 脲和异氰酸酯在碱性催化剂和反应热下，可以脲和异氰酸酯在碱性催化剂和反应热下，可以进一步反应生成缩二脲。进一步反应生成缩二脲。d d 异氰酸酯与羧基反应异氰酸酯与羧基反应 异氰酸酯与羧基反应，和水反应相似，先是异氰酸酯与羧基反应，和水反应相似，先是加成生成酸酐，遇热后分解放出二氧化碳，形成加成生成酸酐，遇热后分解放出二氧化碳，形成酰胺。酰胺。二二. .基本原料基本原料 合成聚氨酯树脂的原料主要是二异氰酸酯。合成聚氨酯树脂的原料主要是二异氰酸酯。 (1)(1)甲苯二异氰酸酯甲苯二异氰酸酯(TDI) (TDI) 无色透明液体，有不愉快的刺激性气味，有无色透明液体，有不愉

75、快的刺激性气味，有毒。有两种异构体毒。有两种异构体2)42)4，44二异氰酸酯二苯基甲烷二异氰酸酯二苯基甲烷 白色粉状物，有较低蒸汽压，因此毒性较甲白色粉状物，有较低蒸汽压，因此毒性较甲苯二异氰酸酯低。苯二异氰酸酯低。(3)(3)六亚甲基二异氰酸酯六亚甲基二异氰酸酯(HDI) (HDI) 也称己二异氰酸酷，是脂肪族异氰酸酯，制也称己二异氰酸酷，是脂肪族异氰酸酯，制得涂料后涂膜不易泛黄。得涂料后涂膜不易泛黄。 (4)(4)苯二甲撑二异氰酸酯苯二甲撑二异氰酸酯(XDI) (XDI) 通常有间位和对位两种异构体，工业品也是通常有间位和对位两种异构体，工业品也是混合物。制成涂料后，其泛黄性仅次于混合物

76、。制成涂料后，其泛黄性仅次于HDIHDI。三三. .聚氨酯的性能聚氨酯的性能 聚氨酯涂料形成的漆膜中合有酰氨基、酯基聚氨酯涂料形成的漆膜中合有酰氨基、酯基等，分子间很容易形成氢键，因此具有多种优异等，分子间很容易形成氢键，因此具有多种优异的性能：的性能： a a物理机械性能好，涂膜坚硬、柔韧、光亮、物理机械性能好，涂膜坚硬、柔韧、光亮、丰满、耐磨、附着力强丰满、耐磨、附着力强 b b耐腐蚀性能优异，涂膜耐油、耐酸、耐化耐腐蚀性能优异，涂膜耐油、耐酸、耐化学药品和工业废气；学药品和工业废气； c c 电气性能好，易做漆包线漆和其他电绝缘电气性能好，易做漆包线漆和其他电绝缘漆；漆； d d施工适应

77、范围广，可室温固化或加热固化，施工适应范围广，可室温固化或加热固化，节省能源；节省能源； e e 能和多种树脂混溶，配制成多品种、产品能和多种树脂混溶，配制成多品种、产品以满足各种通用的和特殊的使用要求。以满足各种通用的和特殊的使用要求。四、聚氨酯漆四、聚氨酯漆 1)1)羟基固化型聚氨酯漆羟基固化型聚氨酯漆( (双包装双包装) ) 一般为双组分：一般为双组分： 一个组分是带有羟基的聚酯、聚醚、环氧树一个组分是带有羟基的聚酯、聚醚、环氧树脂等；脂等； 另一个组分为带有异氰酸基的加成物或预聚另一个组分为带有异氰酸基的加成物或预聚物。使用时将两组分按一定比例混合，由一物。使用时将两组分按一定比例混合

78、，由一NCONCO和一和一OHOH反应，漆膜固化。反应，漆膜固化。 这类漆通常在常温干燥，亦能烘烤，烘烤后这类漆通常在常温干燥，亦能烘烤，烘烤后漆膜性能优于常温干燥。具有优良的耐磨、耐溶漆膜性能优于常温干燥。具有优良的耐磨、耐溶剂、耐水、耐化学腐蚀性。适用于金属、水泥、剂、耐水、耐化学腐蚀性。适用于金属、水泥、木材以及橡胶、皮革等材料的涂饰。木材以及橡胶、皮革等材料的涂饰。 (1)(1)羟基部分羟基部分 主要是聚酯、聚醚，此外还有环氧树脂、蓖主要是聚酯、聚醚，此外还有环氧树脂、蓖麻油及其衍生物等。麻油及其衍生物等。 聚酯是由多元醇、多元酸缩聚而成。一般醇聚酯是由多元醇、多元酸缩聚而成。一般醇应

79、过量以保证有足够的羟基。常用的多元酸有己应过量以保证有足够的羟基。常用的多元酸有己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐。常用的多元醇有二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐。常用的多元醇有乙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、甘油、三羟甲乙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。基丙烷、季戊四醇等。 调整各种不同的配比，可以得到从低羟基线调整各种不同的配比，可以得到从低羟基线型聚酯到高羟基的高度支化的聚酯。羟基量越高，型聚酯到高羟基的高度支化的聚酯。羟基量越高，支化度越大，则与异氰酸酯反应后制成的该膜越支化度越大，则与异氰酸酯反应后制成的该膜越坚硬，耐化学腐蚀和耐溶剂性越好。坚硬，耐化学腐蚀和耐溶剂性越

80、好。 聚醚是由环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃与聚醚是由环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃与丙二醇、甘油及三羟甲基丙烷等发生开环聚合反丙二醇、甘油及三羟甲基丙烷等发生开环聚合反应制备的。应制备的。 聚醚的聚合度愈大，则羟基间的距离愈远，聚醚的聚合度愈大，则羟基间的距离愈远，羟基量愈低与异氰酸酯反应制成的漆膜弹性愈好。羟基量愈低与异氰酸酯反应制成的漆膜弹性愈好。但因醚键在紫外光照射下易氧化，故该膜不耐曝但因醚键在紫外光照射下易氧化，故该膜不耐曝晒适于内用。晒适于内用。 (2)(2)多异氰酸酯部分多异氰酸酯部分 用二异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯、六亚甲用二异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等与聚酯

81、、聚醚等制成涂料时，由基二异氰酸酯等与聚酯、聚醚等制成涂料时，由于漆中游离的二异氰酸酯含量高，容易挥发，通于漆中游离的二异氰酸酯含量高，容易挥发，通常不直接使用。常不直接使用。 一般将二异氰酸酯与多羟基化合物先制成加一般将二异氰酸酯与多羟基化合物先制成加成物或预聚物，然后再与聚酯等反应制漆。加成成物或预聚物，然后再与聚酯等反应制漆。加成物可采用三羟甲基丙烷、甘油、一缩乙二醇等，物可采用三羟甲基丙烷、甘油、一缩乙二醇等， 2)2)湿固化型聚氨酯漆湿固化型聚氨酯漆( (单包装单包装) ) 用多异氰酸酯与多羟基聚酯或聚醚等进行反用多异氰酸酯与多羟基聚酯或聚醚等进行反应，制成的含有游离一应，制成的含有

82、游离一NCONCO基的涂料。施工时，基的涂料。施工时，通过与空气中潮气反应生成脲键而固化成膜。通过与空气中潮气反应生成脲键而固化成膜。 3)催化固化型聚氨酯漆(双包装) 这类漆与湿固化型相似。由于湿固化型漆的干燥成膜与空气的湿度密切相关，为了保证能较快干燥可加入催化剂。因此这类漆一组分为含有游离一NCO的预聚物；另一组分为催化剂如二甲基乙醇胺、环烷酸钴等。施工时由于加入催化剂，故不必考虑湿度大小，所以使用方便。 4)封闭型聚氨由演(单包装) 这类漆是将二异氰酸酯或其加成物上的游离一NCO基团，用某些含活性氢原子的化合物如苯酚等，暂时封闭起来，然后与带有羟基的聚酯或聚醚混合在一起。在室温下不起反

83、应。 使用时将漆膜烘烤到150时，苯酚随可逆反应而挥发，释放出游离一NCO基与聚酯的一OH基反应，构成聚氨酯漆膜。 由于一NCO被封闭，免除了异氰酸酯的毒性，同时贮存稳定不受潮气的影响。由于高温烘烤成膜，漆膜具有良好的物理机械性能及电绝缘性，主要用作绝缘漆。5)聚氨酯改性油(单包装) 它是以甲苯二异氰酸酯代替邻苯二甲酸酐与甘油一脂肪酸酯及甘油二脂肪酸酯反应制成的。主链中含有氨基甲酸酯基，但不含游离的-NCO。 干燥和醇酸树脂相同，是通过氧化聚合进行的，同样也要加入催化剂。与醇酸树脂比较，其主要特点是干燥快、耐磨、耐碱及耐油。适用于室内木材、水泥表面涂覆及维修和防腐蚀涂料。3.5 丙烯酸酯涂料

84、丙烯酸涂料就是以(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯为主体，同其他丙烯酸酯共聚所得丙烯酸树脂制得的热塑性或热固性树脂涂料，或丙烯酸辐射涂料。1 1 热塑性丙烯酸酯漆热塑性丙烯酸酯漆 热塑性丙烯酸酯树脂通常是由多种热塑性丙烯酸酯树脂通常是由多种( (甲基甲基) )丙丙烯酸酯单体，通过溶液共聚而成。制成的漆在涂烯酸酯单体，通过溶液共聚而成。制成的漆在涂装后，经溶剂的挥发干燥成膜，其涂膜仍然是可装后，经溶剂的挥发干燥成膜，其涂膜仍然是可熔可溶的。熔可溶的。 为了改进共聚树脂的性能或降低成本，有时为了改进共聚树脂的性能或降低成本，有时还有其他烯类单体参加共聚，如醋酸乙烯、苯乙还有其他烯类单体参加共聚，如醋酸乙烯、

85、苯乙烯、顺丁烯二酸二丁酯等。烯、顺丁烯二酸二丁酯等。 配方中乙酯和丁酯单体可提高漆膜柔韧性，少量丙烯酸或甲基丙烯酸可改善漆膜的附着力，而少量丙烯啨则可提高耐溶剂和耐油性。 热塑性丙烯酸酯的特点是干燥快，漆膜无色透明，户外耐光性好。但受热易发粘，耐溶剂性差，常用作户外使用的钢、铝等有色金属表面的装饰和防护涂层。2 热固性丙烯酸酯漆 热固性丙烯酸酯树脂分子的侧链上带有活性官能团，在成膜时可以进一步自反应或与其他树脂发生交联反应。 自交联固化丙稀酸树脂，在一定的温度条件下(有时加入少量催化剂)，侧链活性官能团自相反应，交联成体型结构； 加交联剂固化丙稀酸酯树脂，必须加入交联剂才能固化。交联剂可以在制

86、漆时加入，也可以在施工前加入(双组分包装)。改变交联剂可以得到不同性能的涂料，应用比较多。 热固性丙烯酸酯漆性能较热塑性的更为优越。热固性丙烯酸酯漆性能较热塑性的更为优越。由于树脂的分子量较热塑性树脂小，故粘度较低，由于树脂的分子量较热塑性树脂小，故粘度较低，制成的漆一般都较热塑性树脂漆的固体含量高。制成的漆一般都较热塑性树脂漆的固体含量高。施工方法主要是喷涂，也可刷涂。目前主要用于施工方法主要是喷涂，也可刷涂。目前主要用于高装饰性要求的产品，如轿车、电冰箱、缝纫机高装饰性要求的产品，如轿车、电冰箱、缝纫机等。等。3.63.6酚醛树脂涂料酚醛树脂涂料 酚醛树脂是由酚和醛经缩聚反应制得的。酚醛树

87、脂是由酚和醛经缩聚反应制得的。 以酚醛树脂或改性酚醛树脂为主要树脂的涂以酚醛树脂或改性酚醛树脂为主要树脂的涂料称为酚醛树脂涂料。酚醛树脂的颜色较深，老料称为酚醛树脂涂料。酚醛树脂的颜色较深，老化过程中涂膜容易泛黄，因此不宜制造白色和浅化过程中涂膜容易泛黄，因此不宜制造白色和浅色涂料。色涂料。一、酚醛缩合反应一、酚醛缩合反应 在酸性催化剂存在下，生成的羟甲基化合物立在酸性催化剂存在下，生成的羟甲基化合物立即与酚脱水缩合。因此在反应的中间阶段不可能分即与酚脱水缩合。因此在反应的中间阶段不可能分离出羟甲基苯酚，所以最终生成的树脂分子是以亚离出羟甲基苯酚，所以最终生成的树脂分子是以亚甲基键连接的大分子

88、。控制分子比和反应条件，可甲基键连接的大分子。控制分子比和反应条件，可以制得线型的分子，即热塑性树脂。以制得线型的分子，即热塑性树脂。 在碱性催化剂存在下，生成的羟甲基化合物较在碱性催化剂存在下，生成的羟甲基化合物较为稳定，在缩合的最终产物中，分子链上将存在着为稳定，在缩合的最终产物中，分子链上将存在着羟甲基。这样的树脂如果提高温度或加入酸性催化羟甲基。这样的树脂如果提高温度或加入酸性催化剂，则羟甲基之间能立即脱水而进一步缩聚成不溶剂，则羟甲基之间能立即脱水而进一步缩聚成不溶不熔的产物，也即固化。所以碱催化制得的酚醛树不熔的产物，也即固化。所以碱催化制得的酚醛树脂是热固性的。脂是热固性的。 用

89、苯酚、甲酚或二甲酚与甲醛缩合制得的树用苯酚、甲酚或二甲酚与甲醛缩合制得的树脂，极性很大，只能溶于醇。用它单独制成涂料，脂，极性很大，只能溶于醇。用它单独制成涂料，性能不好。性能不好。 常用松香改性以制成油溶性树脂，再与干性常用松香改性以制成油溶性树脂，再与干性油（桐油）一起熬炼制成各种油度的涂料。油（桐油）一起熬炼制成各种油度的涂料。 当酚的邻或对位上存在三个碳原子以上的烃当酚的邻或对位上存在三个碳原子以上的烃基时，酚的极性降低，就能制得油溶性的树脂。基时，酚的极性降低，就能制得油溶性的树脂。如对叔丁酚、对苯基酚等，在与油熬炼制得漆料。如对叔丁酚、对苯基酚等，在与油熬炼制得漆料。3.73.7氨

90、基树脂涂料类氨基树脂涂料类 氨基树脂是指一种含有氨基官能团的化合物，氨基树脂是指一种含有氨基官能团的化合物，主要是三聚氰胺和尿素，与甲醛反应而得。主要是三聚氰胺和尿素，与甲醛反应而得。 单纯的氨基树脂经加热固化后的涂膜硬而脆，单纯的氨基树脂经加热固化后的涂膜硬而脆，且附着力差，故不能单独制涂料。常与醇酸树脂且附着力差，故不能单独制涂料。常与醇酸树脂配合使用，所以氨基树脂涂料是以氨基树脂和醇配合使用，所以氨基树脂涂料是以氨基树脂和醇酸树脂为成膜物质的一类涂料。一般要求烘烤干酸树脂为成膜物质的一类涂料。一般要求烘烤干燥，故又叫氨基醇酸烘漆。燥，故又叫氨基醇酸烘漆。一、三聚氰胺甲醛树脂一、三聚氰胺甲

91、醛树脂 三聚氰胺在酸或碱的催化作用下，可以甲醛反三聚氰胺在酸或碱的催化作用下，可以甲醛反应，生成羟甲基三聚氰胺，羟甲基数取决于三聚应，生成羟甲基三聚氰胺，羟甲基数取决于三聚氰胺和甲醛的摩尔比。涂料用三聚氰胺甲醛树脂氰胺和甲醛的摩尔比。涂料用三聚氰胺甲醛树脂一般每个链节含羟甲基数一般每个链节含羟甲基数4545。 多羟甲基三聚氰胺可以进一步缩聚成大分子。多羟甲基三聚氰胺可以进一步缩聚成大分子。缩合反应有两种方式：缩合反应有两种方式： A A、 羟甲基和未反应的活性氢脱水缩合形成羟甲基和未反应的活性氢脱水缩合形成亚甲基键；亚甲基键； B B、羟甲基之间脱水缩合，先生成醚键，然、羟甲基之间脱水缩合，先

92、生成醚键，然后脱去一分子甲醛而成亚甲基链。后脱去一分子甲醛而成亚甲基链。 A A比比B B反应速度快，因此羟甲基三聚氰胺含羟甲反应速度快，因此羟甲基三聚氰胺含羟甲基越多其缩聚反应越慢；羟甲基越少，剩余的活基越多其缩聚反应越慢；羟甲基越少，剩余的活性氢原子越多，缩聚反应越快，稳定性越差。性氢原子越多，缩聚反应越快，稳定性越差。 多羟甲基三聚氰胺缩聚物是初步缩聚产物，极多羟甲基三聚氰胺缩聚物是初步缩聚产物，极性较大，不溶于有机溶剂，为了能溶于烃类溶剂性较大，不溶于有机溶剂，为了能溶于烃类溶剂中，并能与其他树脂有良好的混容性，通常用丁中，并能与其他树脂有良好的混容性，通常用丁醇在酸性催化剂作用下，与

93、之进行醚化，所得的醇在酸性催化剂作用下，与之进行醚化，所得的聚合物就是涂料用的三聚氰胺甲醛树脂。聚合物就是涂料用的三聚氰胺甲醛树脂。 由于三聚氰胺甲醛树脂本身固化较慢，必须高由于三聚氰胺甲醛树脂本身固化较慢，必须高温，因此一般与醛酸树脂合并使用，固化容易，温，因此一般与醛酸树脂合并使用，固化容易，所需温度较低。固化反应主要是三聚氰胺甲醛树所需温度较低。固化反应主要是三聚氰胺甲醛树脂分子上的丁氧基和羟甲基与醇酸树脂分子上的脂分子上的丁氧基和羟甲基与醇酸树脂分子上的羟基之间的缩合，脱去丁醇或水，形成醚键。羟基之间的缩合，脱去丁醇或水，形成醚键。二、氨基醇酸烘漆二、氨基醇酸烘漆 由于氨基树脂与醇酸树

94、脂的用量比例不同，由于氨基树脂与醇酸树脂的用量比例不同，制得的氨基醇酸漆的性能也有差异。目前大致分制得的氨基醇酸漆的性能也有差异。目前大致分成三类；成三类； 氨基树脂含量愈高，生成漆膜光泽、硬度、耐氨基树脂含量愈高，生成漆膜光泽、硬度、耐水、耐油、绝缘性能愈好，但成本增长，且漆膜水、耐油、绝缘性能愈好，但成本增长，且漆膜的脆性增大、附着力变差，因此都与不干性油醇的脆性增大、附着力变差，因此都与不干性油醇酸树脂混合使用。酸树脂混合使用。 在氨基涂料中用得较多的是短在氨基涂料中用得较多的是短油度油度(45(45以下以下) )及中油度及中油度(50(50一一5555) )醛酸树脂。醛酸树脂。 氨基醇

95、酸漆由于具有许多良好性能，因此被氨基醇酸漆由于具有许多良好性能，因此被广泛应用于各种具有烘烤条件的金属制品上，如广泛应用于各种具有烘烤条件的金属制品上，如仪器、仪表、医疗器械、冰箱、自行车、缝纫机、仪器、仪表、医疗器械、冰箱、自行车、缝纫机、电风扇、文教用品等轻工产品和机电设备等方面电风扇、文教用品等轻工产品和机电设备等方面的涂装。的涂装。3.83.8乳液及乳胶涂料乳液及乳胶涂料 聚合物乳液：以聚合物的微粒聚合物乳液：以聚合物的微粒( (粒径在粒径在0.1-100.1-10微米微米) )分散在水中成稳定乳状液，简称乳液。分散在水中成稳定乳状液，简称乳液。 聚合物乳液一般由烯类单体经乳液聚合得到

96、，聚合物乳液一般由烯类单体经乳液聚合得到，然后合成的乳液中加入颜料和助剂，经研磨即成然后合成的乳液中加入颜料和助剂，经研磨即成乳胶涂料。乳胶涂料。 乳胶涂料不用有机溶剂，也不用油脂，节省资乳胶涂料不用有机溶剂，也不用油脂，节省资源，对环境的污染小，因而得到迅速发展。源，对环境的污染小，因而得到迅速发展。3.8.13.8.1乳液聚合乳液聚合一、基本组分一、基本组分 1. 1.单体单体 乳胶涂料中所用的乳液中最主要的是醋酸乙烯乳胶涂料中所用的乳液中最主要的是醋酸乙烯系统和丙烯酸酯系统，还广泛使用共聚以调整乳系统和丙烯酸酯系统，还广泛使用共聚以调整乳胶涂料的各种性能。所用的共聚单体如苯乙烯、胶涂料的

97、各种性能。所用的共聚单体如苯乙烯、顺丁烯二酸酯、叔碳酸乙烯酯、偏氯乙烯等。顺丁烯二酸酯、叔碳酸乙烯酯、偏氯乙烯等。 乳液聚合属于自由基型加聚反应。乳液聚合属于自由基型加聚反应。2. 2.乳化剂乳化剂 乳化剂是表面活性剂，在乳液聚合过程中能降乳化剂是表面活性剂，在乳液聚合过程中能降低单体和水的界面张力，并增加单体在水中的溶解低单体和水的界面张力，并增加单体在水中的溶解度，形成胶束和乳化的单体液滴，最后又将聚合物度，形成胶束和乳化的单体液滴，最后又将聚合物微粒分散在水中。微粒分散在水中。 常用的乳化剂：常用的乳化剂： 阴离子型：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸阴离子型：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸

98、钠、丁二酸乙基己酯碘酸钠、烷基萘磺酸钠等；钠、丁二酸乙基己酯碘酸钠、烷基萘磺酸钠等； 非离子型：烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙非离子型：烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等。烯醚等。 一般使用阴离子型和非离子型混合乳化剂，乳一般使用阴离子型和非离子型混合乳化剂，乳化效果和稳定性比单独使用一种乳化剂的要好。乳化效果和稳定性比单独使用一种乳化剂的要好。乳化剂的用量一般为单体量的化剂的用量一般为单体量的2 2一一5 5。3)3)引发剂引发剂 在乳液聚合中一般用水溶性引发剂，常用在乳液聚合中一般用水溶性引发剂，常用的有过硫酸的铵盐或钾盐，有效聚合温度为的有过硫酸的铵盐或钾盐，有效聚合温度为40-804

99、0-80，反应过程中要用碳酸钠等加以控制，反应过程中要用碳酸钠等加以控制和调节和调节pHpH值，过硫酸盐的用量一般为单体量值，过硫酸盐的用量一般为单体量的的0.10.1一一0.5 0.5 。4. 4.水水 水作为分散介质在乳液聚合过程的初期，反水作为分散介质在乳液聚合过程的初期，反应物料是单体水乳化体系；后期则转变成聚合应物料是单体水乳化体系；后期则转变成聚合物水乳化体系，此时一般都是呈流动性较好的物水乳化体系，此时一般都是呈流动性较好的乳液。但若转变成水聚合物乳化体系，则物料乳液。但若转变成水聚合物乳化体系，则物料呈粘稠膏状，这就失去了用以制造涂料的价值。呈粘稠膏状，这就失去了用以制造涂料的

100、价值。 对于乳状液，连续相和分散相的体积比必须对于乳状液，连续相和分散相的体积比必须控制好。乳液的固体含量一般在控制好。乳液的固体含量一般在5050以下，采用去以下，采用去离子水。离子水。二、乳液聚合反应机理二、乳液聚合反应机理 (1)(1)引发反应在胶束内发生；引发反应在胶束内发生； (2)(2)聚合反应主要是在引发后的胶束中以及由此形聚合反应主要是在引发后的胶束中以及由此形 成的聚合物微粒中进行；成的聚合物微粒中进行； (3)(3)单体液滴主要发挥了单体贮藏所的作用；单体液滴主要发挥了单体贮藏所的作用； (4)(4)由于胶束的数目非常大，一个胶束中几乎只可由于胶束的数目非常大，一个胶束中几

101、乎只可 能含有一个自由基，因此链终止速度显著降能含有一个自由基，因此链终止速度显著降 低，致使乳液聚合反应速度快，所得聚合物分低，致使乳液聚合反应速度快，所得聚合物分 子量高。子量高。三、乳液聚合生产工艺三、乳液聚合生产工艺 1)1)一次加料法一次加料法 将所有组分同时加入反应器内进行聚合。在将所有组分同时加入反应器内进行聚合。在水油比较大的情况下，采用这种方法。有时为了水油比较大的情况下，采用这种方法。有时为了控制热量放出的速度以维持一定的聚合温度而将控制热量放出的速度以维持一定的聚合温度而将引发剂分批加入。一次加料法在实际生产中采用引发剂分批加入。一次加料法在实际生产中采用得较少。得较少。

102、 2)2)单体滴加法单体滴加法 把单体缓慢而连续地加到乳化剂的水溶液中，把单体缓慢而连续地加到乳化剂的水溶液中，同时滴加引发剂的水溶液，以滴加的速度来控制同时滴加引发剂的水溶液，以滴加的速度来控制聚合反应的温度。操作方便，聚合反应容易控制，聚合反应的温度。操作方便，聚合反应容易控制，因而得到广泛的采用。因而得到广泛的采用。四、乳胶涂料的助剂四、乳胶涂料的助剂1. 1.分散剂和润湿剂分散剂和润湿剂 直接将颜料加入乳液中，乳液中的水会被颜直接将颜料加入乳液中，乳液中的水会被颜料一下子大量吸附而可能使乳液破坏。为使颜料料一下子大量吸附而可能使乳液破坏。为使颜料能很好地分散到水和乳液中，防止颜料的絮凝

103、和能很好地分散到水和乳液中，防止颜料的絮凝和聚集，必须使用分散剂和润湿剂。聚集，必须使用分散剂和润湿剂。 无机颜料：三聚磷酸钾和六偏磷酸钠无机颜料：三聚磷酸钾和六偏磷酸钠 用量为颜料量的用量为颜料量的0.20.2一一0.50.5。 有机颜料：磺酸盐类的阴离子表面活性剂、有机颜料：磺酸盐类的阴离子表面活性剂、聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂和水溶性的聚丙聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂和水溶性的聚丙烯酸盐类等。烯酸盐类等。2. 2.增稠剂增稠剂 使涂料增加粘稠度，以适应施工要求，另外能使涂料增加粘稠度，以适应施工要求，另外能覆盖颜料粒子而有助于颜料的分散，又起保护胶覆盖颜料粒子而有助于颜料的分散，又起保

104、护胶体的作用，防止聚合物粒子的凝结。体的作用，防止聚合物粒子的凝结。 常用的增稠剂如聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟常用的增稠剂如聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙烯酸盐、聚甲乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐等，后两种也是很好的颜料分散剂。基丙烯酸盐等，后两种也是很好的颜料分散剂。3. 3.成膜助剂成膜助剂 乳胶涂料的干燥成膜是靠聚合物分散体粒子乳胶涂料的干燥成膜是靠聚合物分散体粒子的凝合，粒子越软，水蒸发得越慢则凝合越好。的凝合，粒子越软，水蒸发得越慢则凝合越好。成膜助剂实际上是一种挥发性的增塑剂，在涂膜成膜助剂实际上是一种挥发性的增塑剂，在涂膜干燥过程中

105、减慢水的挥发速度，有利于形成连续干燥过程中减慢水的挥发速度，有利于形成连续完整的涂膜。完整的涂膜。 常用的是中沸点的水溶性溶剂，如乙二醇、常用的是中沸点的水溶性溶剂，如乙二醇、丙二醇、己二醇、一缩二乙二醇、乙二醇乙醚、丙二醇、己二醇、一缩二乙二醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚醋酸酯、苯甲醇等。乙二醇丁醚醋酸酯、苯甲醇等。 成膜助剂的用量成膜助剂的用量一般为聚合物的一般为聚合物的2 2左右。左右。 4. 4.防冻剂防冻剂 乳胶涂料中的水在低温时会结冰，在冻结时乳胶涂料中的水在低温时会结冰，在冻结时水不断地分离出来，乳液的浓度不断提高，另外水不断地分离出来，乳液的浓度不断提高，另外冰晶形成时会膨胀，带来

106、的压力也迫使聚合物粒冰晶形成时会膨胀，带来的压力也迫使聚合物粒子相互靠拢，有可能使粒子凝聚。当温度再升高，子相互靠拢，有可能使粒子凝聚。当温度再升高，冰融化时，不能恢复原来的乳化状态，这时涂料冰融化时，不能恢复原来的乳化状态，这时涂料就失去使用价值。就失去使用价值。 为了提高防冻性能，可以加入水溶性添加剂，为了提高防冻性能，可以加入水溶性添加剂，降低水的冰点。成膜助剂都能用作防冻剂，其中降低水的冰点。成膜助剂都能用作防冻剂，其中最常用的是乙二醇，用量一般为乳液的最常用的是乙二醇，用量一般为乳液的3 3一一1010。5. 5.消泡剂消泡剂 常用的消泡剂有磷酸三丁酯、高级脂肪醇、常用的消泡剂有磷酸

107、三丁酯、高级脂肪醇、多聚丙二醇、松油醇、某些水溶性硅油和有机硅多聚丙二醇、松油醇、某些水溶性硅油和有机硅分散液以及环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物等。分散液以及环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物等。但许多消泡剂不易和乳胶涂料混溶，分散不匀造但许多消泡剂不易和乳胶涂料混溶，分散不匀造成涂膜表面有油点等缺陷，必须注意分散均匀。成涂膜表面有油点等缺陷，必须注意分散均匀。6. 6.防霉剂防霉剂 为了防止乳胶涂料在贮存过程中以及涂膜在潮为了防止乳胶涂料在贮存过程中以及涂膜在潮湿条件下长霉，需要加入防霉剂。湿条件下长霉，需要加入防霉剂。 五氯酚钠：价廉，效率低，用量多，一般用五氯酚钠：价廉，效率低，用量多，一般用量

108、为涂料量的量为涂料量的0.20.2以上。以上。 醋酸苯汞：效率较好，用量少，一般用醋酸苯汞：效率较好，用量少，一般用0.050.05左右即可，但在有锌钡白时会使涂膜泛黄。左右即可，但在有锌钡白时会使涂膜泛黄。7. 7.防锈剂防锈剂 为防止乳胶涂料在涂刷时遇到钢铁表面产生锈为防止乳胶涂料在涂刷时遇到钢铁表面产生锈斑的浮锈现象，可以加入少量防锈剂，常用亚硝酸斑的浮锈现象，可以加入少量防锈剂，常用亚硝酸钠和苯甲酸钠，用量一般为涂料的钠和苯甲酸钠，用量一般为涂料的0.20.2一一0.50.5。五、乳胶涂料的制造五、乳胶涂料的制造 乳胶涂料的生产一般可以用高速分散机、球乳胶涂料的生产一般可以用高速分散机

109、、球磨机和砂磨机等设备。通常把水、白色颜料、体磨机和砂磨机等设备。通常把水、白色颜料、体质颜料、分散剂和润湿剂、增稠剂的一部分或全质颜料、分散剂和润湿剂、增稠剂的一部分或全部混合后进行研磨，达到细度要求后即可在搅拌部混合后进行研磨，达到细度要求后即可在搅拌下加入乳胶以及其他各级分，搅拌均匀后即成。下加入乳胶以及其他各级分，搅拌均匀后即成。 制备有色涂料时，将各种颜料分色研磨成色制备有色涂料时，将各种颜料分色研磨成色浆，然后加入白涂料内调成各种颜色。浆，然后加入白涂料内调成各种颜色。3.8.2 3.8.2 醋酸乙烯系乳胶涂料醋酸乙烯系乳胶涂料 用作建筑物内用和外用平光涂料。用作建筑物内用和外用平

110、光涂料。 1. 1.醋酸乙烯均聚乳胶涂料醋酸乙烯均聚乳胶涂料 醋酸乙烯醋酸乙烯 46 46 过硫酸钾过硫酸钾 0.090.09 乳化剂乳化剂OP10 0.5 OP10 0.5 碳酸氢钠碳酸氢钠 0.150.15 聚乙烯醇聚乙烯醇 2.5 2.5 去离子水去离子水 45.7645.76 邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二丁酯 5 52. 2.醋酸乙烯共聚乳胶涂料醋酸乙烯共聚乳胶涂料 一般用单体总量的一般用单体总量的1515一一2525的顺丁烯二酸二的顺丁烯二酸二丁酯和醋酸乙烯共聚。丁酯和醋酸乙烯共聚。 通常用丙烯酸丁酯作共聚单体，也有同时使通常用丙烯酸丁酯作共聚单体，也有同时使用多种雨烯酸朗单体与醋酸

111、乙烯进行多元共聚的。用多种雨烯酸朗单体与醋酸乙烯进行多元共聚的。丙烯酸单体的用量一般为丙烯酸单体的用量一般为1515一一2525。3.8.33.8.3丙烯酸酯乳胶涂料丙烯酸酯乳胶涂料 丙烯酸酯乳液通常是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸丙烯酸酯乳液通常是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酷，常常也用少量丙烯酸和甲基丙烯酸等共聚的酷，常常也用少量丙烯酸和甲基丙烯酸等共聚的乳液。乳液。 优点：耐候性、保色性和保光性优异。在硬优点：耐候性、保色性和保光性优异。在硬度相同条件下，涂膜具有较高的伸长率。对颜料度相同条件下，涂膜具有较高的伸长率。对颜料的粘结能力大，施工性能良好。用途广泛。的粘结能力大，施工性能良好。用途广泛。1

112、. 1.全丙烯酸酯乳胶涂料全丙烯酸酯乳胶涂料 由各种丙烯酸酯由各种丙烯酸酯( (包括甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸酯) )共聚所共聚所得的乳液，并以此配制成的涂料称为全丙烯酸酯得的乳液，并以此配制成的涂料称为全丙烯酸酯乳胶涂料。乳胶涂料。 以甲基丙烯酸甲酯为硬单体组分，选用丙烯以甲基丙烯酸甲酯为硬单体组分，选用丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯等为软单体组分，再加入少酸丁酯、丙烯酸乙酯等为软单体组分，再加入少量丙烯酸或甲基丙烯酸共聚而成。后者的加入不量丙烯酸或甲基丙烯酸共聚而成。后者的加入不仅能提高乳液的稳定性，而且有助于颜料的润湿仅能提高乳液的稳定性，而且有助于颜料的润湿和分散以及提高涂膜光泽。和分散以及提

113、高涂膜光泽。甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 33 33 去离子水去离子水 125125丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯 65 65 烷基苯聚醚硫酸钠烷基苯聚醚硫酸钠 3 3甲基丙烯酸甲基丙烯酸 2 2 过硫酸铵过硫酸铵 0.40.4 聚合操作采用单体滴加法。聚合操作采用单体滴加法。 烷基苯聚醚硫酸钠乳化剂在水中溶解后加热烷基苯聚醚硫酸钠乳化剂在水中溶解后加热升温到升温到6060，加入过硫酸铵和，加入过硫酸铵和1010单体，升温至单体，升温至7070。然后逐步升温至放热反应开始，待温度升。然后逐步升温至放热反应开始，待温度升至至8080一一8282，将余下的混合单体缓慢而均匀地滴，将余下的混合单体缓慢而均匀地

114、滴加，约加，约2-2.52-2.5小时加完。以单体滴加速度控制回流小时加完。以单体滴加速度控制回流量和温度。单体加完后在半小时内将温度升至量和温度。单体加完后在半小时内将温度升至9797，保持半小时，冷却，用氨水调节，保持半小时，冷却，用氨水调节pHpH至至8-98-9。2. 2.苯乙烯苯乙烯- -丙烯酸酯共聚乳胶涂料丙烯酸酯共聚乳胶涂料 苯乙烯是一种硬单体，用以部分或全部代替苯乙烯是一种硬单体，用以部分或全部代替全丙烯酸酯乳液中的甲基丙烯酸甲酯，可制得苯全丙烯酸酯乳液中的甲基丙烯酸甲酯，可制得苯乙烯乙烯丙烯酸由共聚乳液。其涂膜的光稳定性略丙烯酸由共聚乳液。其涂膜的光稳定性略有降低，但可增加耐

115、碱性和硬度，提高抗污性。有降低，但可增加耐碱性和硬度，提高抗污性。用于外用建筑涂料。用于外用建筑涂料。3. 3.丙烯酸酯有光乳胶涂料丙烯酸酯有光乳胶涂料 细粒径的乳液有优良的成膜性能和对颜料的细粒径的乳液有优良的成膜性能和对颜料的粘结性。粒径越小光泽越高，如粒径分别为粘结性。粒径越小光泽越高，如粒径分别为100100一一200200纳米、纳米、300300一一600600纳米和纳米和600600一一20002000纳米的乳液，纳米的乳液，其涂膜的光泽分别为其涂膜的光泽分别为8080、7474和和3030。但乳液。但乳液粒径越小，粘度越大，影响流平性，进而影响光粒径越小，粘度越大，影响流平性，进

116、而影响光泽度，所以要综合考虑二者的关系。泽度，所以要综合考虑二者的关系。 有光乳胶涂料中颜料和填料用得较少，其有光乳胶涂料中颜料和填料用得较少，其PVCPVC值不超过值不超过20%20%。助剂多选用含羧基的化合物。助剂多选用含羧基的化合物。4. 4.丙烯酸酯交联型乳胶涂料丙烯酸酯交联型乳胶涂料 交联型聚合物乳液，必须要有带反应性官能交联型聚合物乳液，必须要有带反应性官能团的单体团的单体( (官能单体官能单体) )参与共聚。在大分子链上的参与共聚。在大分子链上的这些反应性官能团，在一定条件下相互反应或与这些反应性官能团，在一定条件下相互反应或与其他外加的交联剂进行反应，从面实现了大分子其他外加的

117、交联剂进行反应，从面实现了大分子链间的交联。链间的交联。第二章 作业一、回答下列问题一、回答下列问题 1.醇酸树脂合成中为何要加入脂肪酸或油脂？ 2.计算用NH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2固化环氧值为0.4的250克双酚A环氧树脂，需用该固化剂多少克？ 3.制造醇酸树脂有哪些方法？工艺条件如何？ 4.聚氨酯漆主要有哪些类型？ 5.设计一个丙烯酸乳胶树脂和乳胶涂料的工艺配方。 6.阐述环氧粉末涂料的制备工艺条件和工艺过程。二、名词解释二、名词解释 1.油度 2.环氧值 3.醇酸树脂 4.封闭型聚氨酯涂料 5.氨基醇酸烘漆 6.聚氨酯改性油类涂料 7.酯化环氧树脂涂料 8.

118、未酯化环氧树脂涂料三、合成三、合成 1. 1.由双酚由双酚A A、环氧氯丙烷、氢氧化钠合成双酚、环氧氯丙烷、氢氧化钠合成双酚A A环氧树脂。环氧树脂。 2. 2.由乙二醇、环氧乙烷、甲苯二异氰酸酯、甘由乙二醇、环氧乙烷、甲苯二异氰酸酯、甘油合成羟基固化型聚氨酯涂料。油合成羟基固化型聚氨酯涂料。 3. 3.由丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸丁酯合成苯丙溶由丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸丁酯合成苯丙溶剂漆。剂漆。第二章 作业一、回答下列问题一、回答下列问题 1.醇酸树脂合成中为何要加入脂肪酸或油脂？ 2.计算用NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2固化环氧值为0.4的350克双酚A环氧树脂，需用该固化剂多少克？

119、3.制造醇酸树脂有哪些方法？工艺条件如何？ 4.聚氨酯漆主要有哪些类型？ 5.制备水性化涂料的水性化方法有哪些？二、名词解释二、名词解释 1.油度 2.环氧值 3.醇酸树脂 4.封闭型聚氨酯涂料三、合成三、合成 1. 1.由双酚由双酚A A、环氧氯丙烷、氢氧化钠合成、环氧氯丙烷、氢氧化钠合成 双酚双酚A A环氧树脂。环氧树脂。3.6 3.6 水性涂料水性涂料 水性涂料是以水做主要溶剂或分散介质，以水性涂料是以水做主要溶剂或分散介质，以水溶性物质聚合物围成膜物质的涂料。水溶性物质聚合物围成膜物质的涂料。 1. 1. 水性涂料的特点水性涂料的特点 水性涂料最突出的特点是全部或大部分用水水性涂料最突

120、出的特点是全部或大部分用水取代了有机溶剂，成膜物质以不同方式均匀分散取代了有机溶剂，成膜物质以不同方式均匀分散或溶解在水中，干燥或固化后，漆膜具有溶剂型或溶解在水中，干燥或固化后，漆膜具有溶剂型涂料类似的耐水性和物理性能。涂料类似的耐水性和物理性能。2. 2.水性涂料的类型水性涂料的类型3. 3. 水性涂料的水性化方法水性涂料的水性化方法 涂料成膜物质的高分子树脂通常都是油溶性涂料成膜物质的高分子树脂通常都是油溶性的，制造水溶性涂料的一个重要内容就是如何将的，制造水溶性涂料的一个重要内容就是如何将油溶性树脂转变为水溶性树脂。油溶性树脂转变为水溶性树脂。 聚合物水性化方法主要有三种：即成盐法、聚

121、合物水性化方法主要有三种：即成盐法、在聚合物中引入非离子基团法、将聚合物转变成在聚合物中引入非离子基团法、将聚合物转变成两性离子中间体法。两性离子中间体法。 (1)成盐法 成盐法就是将聚合物中的羟基或氨基分别用适当的碱或酸中和法，已广泛用于工业生产。 最常见的是含有羟基官能团的聚合物，酸值一般在30一150之间，通常以本体及在有机溶剂中进行缩聚或自由基聚合而制备。 干燥后漆膜不留下任何阳离子且可挥发。这类水溶性涂料具有高光泽、高硬度、耐水和耐低温等性能，已作为各种工业涂料及电泳涂料用于金属材料的内外部涂饰及维修。 (2)非离子基团法 指一种新型低分子量聚合物，其水溶性是通过引入非离子基团而获得的。非离子基团主要为羟基、醚基，因此这类聚合物与非离子表面活性剂具有某些相似之处，与现有的水性树脂以及大多数溶剂型树脂相溶，故可作活性稀释剂，来取代体系中的共溶剂和胺。 在水溶性丙烯酸涂料中可提高涂层的硬度、光泽、冲击强度和耐候性；而用于水溶性醇酸树脂体系，则可提高体系的稳定性、流动性、固体涂敷量和静电喷涂性。 (3)形成两性离子中间体法 这是通过形成两性离子型共聚物而得到的一种无胺或甲醛逸出的新型水溶性涂料体系。