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1、第二章第二章 塑料成型的理论基础塑料成型的理论基础2.1 2.1 概述概述2.2 2.2 聚合物的流变行为聚合物的流变行为2.3 2.3 聚合物的加热与冷却聚合物的加热与冷却2.4 2.4 聚合物的结晶聚合物的结晶2.5 2.5 成型过程中的定向作用成型过程中的定向作用2.6 2.6 聚合物的降解聚合物的降解2.7 2.7 聚合物的交联聚合物的交联JJJJJJJ1塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.1 2.1 概述概述塑料成型是将塑料塑料成型是将塑料( (聚合物及所需助剂聚合物及所需助剂) )转变转变为实用材料或塑料制品的一门工程技术。为实用材料或塑料制品的一门工程技术。 本章内容：聚合物
2、在成型加工过程中表本章内容：聚合物在成型加工过程中表现的一些共同的基本物理和化学行为。现的一些共同的基本物理和化学行为。 包括：流变、传热、结晶、定向、化学包括：流变、传热、结晶、定向、化学反应等。反应等。2塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件1.聚合物的可挤压性聚合物的可挤压性一、聚合物的加工性质一、聚合物的加工性质可挤压性是指聚合物通过挤压作用形变时获得一定形可挤压性是指聚合物通过挤压作用形变时获得一定形状并保持这种形状的能力。状并保持这种形状的能力。在塑料成型过程中，常见的挤压作用有物料在挤出机在塑料成型过程中，常见的挤压作用有物料在挤出机和注射机料筒中、压延机辊筒间以及在模具中所受到和
3、注射机料筒中、压延机辊筒间以及在模具中所受到的挤压作用。的挤压作用。衡量聚合物可挤压性的物理量是熔体的衡量聚合物可挤压性的物理量是熔体的粘度粘度(剪切粘度剪切粘度和拉伸粘度和拉伸粘度)。聚合物的可挤压性小仅与其聚合物的可挤压性小仅与其分子结构分子结构、相对分子质量相对分子质量和和组成组成有关，而且与有关，而且与温度温度、压力压力等成型条件有关。等成型条件有关。3塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件评价聚合物挤压性的方法，是测定聚合物的流动度评价聚合物挤压性的方法，是测定聚合物的流动度( (粘度粘度的倒数的倒数) )，通常简便实用的方法是测定聚合物的熔体流动，通常简便实用的方法是测定聚合物的熔体
4、流动速率；速率；在给定温度和给定剪切应力在给定温度和给定剪切应力( (定定负荷负荷) )下，下，10min10min内聚合物经出内聚合物经出料孔挤出的克数，以料孔挤出的克数，以MFRMFR表示。表示。4塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件5塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.聚合物的可模塑性聚合物的可模塑性聚合物在温度和压力作用下发生形变并在模具型腔中聚合物在温度和压力作用下发生形变并在模具型腔中模制成型的能力，称为可模塑性。模制成型的能力，称为可模塑性。注射、挤出、模压等成型方法对聚合物的可模塑性要注射、挤出、模压等成型方法对聚合物的可模塑性要求是：能充满模具型腔获得制品所需尺寸精度，有
5、一求是：能充满模具型腔获得制品所需尺寸精度，有一定的密实度，满足制品合格的使用性能等。定的密实度，满足制品合格的使用性能等。可模塑性主要取决于聚合物本身的属性可模塑性主要取决于聚合物本身的属性( (如流变性、热如流变性、热性能、物理力学性能以及热固性塑料的化学反应性能性能、物理力学性能以及热固性塑料的化学反应性能等等) )，工艺因素，工艺因素( (温度、压力、成型周期等温度、压力、成型周期等) )以及模具的以及模具的结构尺寸。结构尺寸。6塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件聚合物的可模塑性通常用下图所示的聚合物的可模塑性通常用下图所示的螺旋流动试验螺旋流动试验来判来判断。断。聚合物熔体在注射压
6、力作用下，由阿基米德螺旋形槽的聚合物熔体在注射压力作用下，由阿基米德螺旋形槽的模具的中部进入，经流动而逐渐冷却硬化为螺旋线以模具的中部进入，经流动而逐渐冷却硬化为螺旋线以螺旋线的长度来判断聚合物流动件的优劣。螺旋线的长度来判断聚合物流动件的优劣。7塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件聚合物的可模塑性聚合物的可模塑性( (即即L L的长度的长度) )与加工条件与加工条件P/ tP/ t有有关，也与聚合物的流变性、热性能关，也与聚合物的流变性、热性能HH有关，有关，还与螺槽的截面尺寸、形状还与螺槽的截面尺寸、形状(cd(cd2 2) )有关，螺旋线愈长有关，螺旋线愈长聚合物的流动性愈好。聚合物的流
7、动性愈好。螺旋流动实验的螺旋流动实验的意义在于意义在于帮助人们了解聚合物的流变性质，帮助人们了解聚合物的流变性质，确定压力、温度、模塑周期等最佳工艺条件，反映聚合物确定压力、温度、模塑周期等最佳工艺条件，反映聚合物相对分子质量和配方中各助剂的成分和用量以及模具结构，相对分子质量和配方中各助剂的成分和用量以及模具结构，尺寸对聚合物可模塑性的影响。尺寸对聚合物可模塑性的影响。为求得较好的可模塑性，要注意各影响因素之间的相互为求得较好的可模塑性，要注意各影响因素之间的相互匹配和相互制约的关系；在提高可模塑性的同时，要兼匹配和相互制约的关系；在提高可模塑性的同时，要兼顾到诸因素对制品使用性能的影响。顾
8、到诸因素对制品使用性能的影响。8塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件压力过高会引起溢料，压力过高会引起溢料，压力过低则充模不足成型困难；压力过低则充模不足成型困难；温度过高会使制品收缩率增大，温度过高会使制品收缩率增大，甚至引起聚合物的分解，甚至引起聚合物的分解，温度过低则物料流动困难，交联温度过低则物料流动困难，交联反应不足，制品性能变劣。反应不足，制品性能变劣。四条曲线所构成的面积，才是模塑的最佳区域。四条曲线所构成的面积，才是模塑的最佳区域。9塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件3.聚合物的可纺性聚合物的可纺性常规的纺丝方法有三种，即熔体纺丝、湿法纺丝和干常规的纺丝方法有三种，即熔体纺丝
9、、湿法纺丝和干法纺丝。法纺丝。聚合物的可纺性是指材料经成型加工为连续的固态纤聚合物的可纺性是指材料经成型加工为连续的固态纤维的能力。维的能力。可纺性主要取决于聚合物材料的流变性，熔体粘度、可纺性主要取决于聚合物材料的流变性，熔体粘度、拉伸比、喷丝孔尺寸和形状、拉伸比、喷丝孔尺寸和形状、挤出丝条与冷却介质之间传质和传热速率、熔体的热挤出丝条与冷却介质之间传质和传热速率、熔体的热化学稳定性等。化学稳定性等。10塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件当熔体以速度当熔体以速度从喷丝板毛细孔流出后，形成稳定细流。从喷丝板毛细孔流出后，形成稳定细流。细流的稳定性可用下式表示：细流的稳定性可用下式表示：可以看
10、出，聚合物具有可纺性，在于其熔体粘度较高可以看出，聚合物具有可纺性，在于其熔体粘度较高(约约104Pas)、表面张力较小、表面张力较小(约为约为0.025Nm)所致。纺丝过所致。纺丝过程中，由于拉伸定向以及随着冷却作用而使熔体粘度增程中，由于拉伸定向以及随着冷却作用而使熔体粘度增大，都有利于拉丝熔体强度的提高，从面提高熔体绍流大，都有利于拉丝熔体强度的提高，从面提高熔体绍流的稳定性。的稳定性。在纤维工业中，还常用在纤维工业中，还常用拉伸比的最大值拉伸比的最大值表示材料的可纺性。表示材料的可纺性。11塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件4.聚合物的可延性聚合物的可延性非晶或半结晶聚合物在受到压延
11、成拉伸时变形的能力称非晶或半结晶聚合物在受到压延成拉伸时变形的能力称为可延性，利用聚合物的可延性，通过压延和拉伸工艺为可延性，利用聚合物的可延性，通过压延和拉伸工艺可生产片材、薄膜和纤维。可生产片材、薄膜和纤维。聚合物的可延性取决于材料产生塑性变形的能力和应变聚合物的可延性取决于材料产生塑性变形的能力和应变硬化作用。硬化作用。形变能力与固态聚合物的长链结构和柔性形变能力与固态聚合物的长链结构和柔性(内因内因)及其所及其所处的环境温度处的环境温度(外因外因)有关：而应变硬化作用则与聚合物有关：而应变硬化作用则与聚合物的取向程度有关。的取向程度有关。12塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件等速拉仲
12、条件下测得的非晶态聚等速拉仲条件下测得的非晶态聚合物拉伸断裂状态图合物拉伸断裂状态图13塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.2 2.2 聚合物的流变行为聚合物的流变行为2.2.1 2.2.1 概述概述2.2.2 2.2.2 剪切粘度和非牛顿流动剪切粘度和非牛顿流动2.2.3 2.2.3 拉伸粘度拉伸粘度2.2.4 2.2.4 温度和压力对粘度的影响温度和压力对粘度的影响2.2.5 2.2.5 弹性弹性2.2.6 2.2.6 流体在简单截面管道中的流动流体在简单截面管道中的流动2.2.7 2.2.7 流动的缺陷流动的缺陷14塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.2.12.2.1 概述概述聚
13、合物在成型加工过程中的形变是由于外力作用的结果，材聚合物在成型加工过程中的形变是由于外力作用的结果，材料受力后内部产生与外力相平衡的应力。料受力后内部产生与外力相平衡的应力。随受力方式的不同应力通常有三种类型：随受力方式的不同应力通常有三种类型：材料受力后产生的形变和尺寸改变（即几何形状的改变）材料受力后产生的形变和尺寸改变（即几何形状的改变）称为应变称为应变。15塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件在上述三种应力作用下的应变相应为简单的剪切、简单的在上述三种应力作用下的应变相应为简单的剪切、简单的拉伸和流体静压力的均匀压缩。拉伸和流体静压力的均匀压缩。聚合物加工时受到剪切力作用产生的流动称为
14、剪切流动。聚合物加工时受到剪切力作用产生的流动称为剪切流动。如：聚合物在挤出机、口模、注射机、喷嘴、流道等中的如：聚合物在挤出机、口模、注射机、喷嘴、流道等中的流动。流动。聚合物在加工过程中受到拉应力作用引起的流动称为拉伸聚合物在加工过程中受到拉应力作用引起的流动称为拉伸流动。如：拉幅生产薄膜、吹塑薄膜等。流动。如：拉幅生产薄膜、吹塑薄膜等。加工中流体静压力对流体流动性质的影响相对来说不及前加工中流体静压力对流体流动性质的影响相对来说不及前两者显著，但它对粘度有影响。两者显著，但它对粘度有影响。在实际加工过程中材料受力非常复杂，往往是三种简单应在实际加工过程中材料受力非常复杂，往往是三种简单应
15、力的组合。实际应变也是多种应变的迭加。力的组合。实际应变也是多种应变的迭加。16塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件加工过程中聚合物的流变性质主要表现为加工过程中聚合物的流变性质主要表现为粘度的粘度的变化，变化，所以聚合物流体的粘度及其变化是聚合物所以聚合物流体的粘度及其变化是聚合物加工过程最为重要的参数。加工过程最为重要的参数。根据流动过程聚合物粘度与应力或应变速率的关系，根据流动过程聚合物粘度与应力或应变速率的关系，可以将聚合物的流动行为分为两大类：可以将聚合物的流动行为分为两大类：（）牛顿流体牛顿流体，其流动行为称为牛顿型流动；，其流动行为称为牛顿型流动；（）非牛顿流体非牛顿流体，其流动
16、行为称为非牛顿型流动。，其流动行为称为非牛顿型流动。17塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.2.2 2.2.2 剪切粘度和非牛顿流动剪切粘度和非牛顿流动一、基本流动类型一、基本流动类型聚合物流体由于在成型条件下的流速、外部作用力形式、流聚合物流体由于在成型条件下的流速、外部作用力形式、流道几何形状和热量传递等情况的不同，可表现出不同的流动道几何形状和热量传递等情况的不同，可表现出不同的流动类型类型。（1）层流流体流动的特点：）层流流体流动的特点：液体主体的流动是按照许多彼此液体主体的流动是按照许多彼此平行的流层平行的流层进行的；进行的；同一流层之间的各点同一流层之间的各点速度彼此相同速度彼
17、此相同；各层之间的速度不一定相等，各层之间各层之间的速度不一定相等，各层之间无可见的扰动无可见的扰动。聚合物流体的粘度大，流速低，聚合物流体的粘度大，流速低，Re4000聚合物流体和聚合物分散体的流动聚合物流体和聚合物分散体的流动Re2300，因此为层，因此为层流。流。聚合物流体在成型加工过程中，表现的流动行为不遵从聚合物流体在成型加工过程中，表现的流动行为不遵从牛顿流动定律，称为非牛顿型流体，其流动时剪切应力和剪牛顿流动定律，称为非牛顿型流体，其流动时剪切应力和剪切速率的比值称为表观粘度切速率的比值称为表观粘度a。21塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2、稳态流动和非稳态流动、稳态流动和非
18、稳态流动稳态流动，是指流体的流动状况不随时间而变化的流动，稳态流动，是指流体的流动状况不随时间而变化的流动，其主要特征是引起流动的力与流体的粘性阻力相平衡，其主要特征是引起流动的力与流体的粘性阻力相平衡，即流体的温度、压力、流动速度、速度分布和剪切应变即流体的温度、压力、流动速度、速度分布和剪切应变等都不随时间而变化。等都不随时间而变化。反之，流体的流动状况随时间面变化者就称为非稳态流反之，流体的流动状况随时间面变化者就称为非稳态流动。动。聚合物熔体是一粘弹性流体，在弹性形变达到平衡之前，聚合物熔体是一粘弹性流体，在弹性形变达到平衡之前，总形变速率由大到小变化，呈非稳态流动；而在弹性变总形变速
19、率由大到小变化，呈非稳态流动；而在弹性变形达到平衡后，就只有粘性形变随时间延长而均衡地发形达到平衡后，就只有粘性形变随时间延长而均衡地发展，流动即进入稳定状态。展，流动即进入稳定状态。对聚合物流体流变性的研究，一般都假定是在稳态条件对聚合物流体流变性的研究，一般都假定是在稳态条件下进行的。下进行的。22塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件3、等温流动和非等温流动、等温流动和非等温流动等温流动，是指在流体各处的温度保持不变情况下的流动。等温流动，是指在流体各处的温度保持不变情况下的流动。在等温流动的情况下，流体与外界可以进行热量传递，但在等温流动的情况下，流体与外界可以进行热量传递，但传入和传出
20、的热量应保持相等。传入和传出的热量应保持相等。在塑料成型的实际条件下，聚合物流体的流动一般均呈现在塑料成型的实际条件下，聚合物流体的流动一般均呈现非等温状态。非等温状态。4、拉伸流动和剪切流动、拉伸流动和剪切流动质点速度仅沿流动方向发生变化，质点速度仅沿流动方向发生变化，如图如图22（a）所示，称为拉伸流动，）所示，称为拉伸流动，质点速度仅沿与流动方向垂直的方质点速度仅沿与流动方向垂直的方向发生变化，如图向发生变化，如图22(b)所示，称所示，称为剪切流动。为剪切流动。23塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件5、一维流动、二维流动和三维流动、一维流动、二维流动和三维流动在在一维流动一维流动中，
21、流体内质点的速度仅在一个方向上变化，中，流体内质点的速度仅在一个方向上变化，即在流通截面上任何一点的速度只需用一个垂直于流动即在流通截面上任何一点的速度只需用一个垂直于流动方向的坐标表示。方向的坐标表示。例如，聚合物流体在等截面圆管内作层状流动时其速度例如，聚合物流体在等截面圆管内作层状流动时其速度分布仅是圆管半径的函数，是一种典型的一维流动。分布仅是圆管半径的函数，是一种典型的一维流动。在二维流动中流道截面上各点的速度需要用两个垂直在二维流动中流道截面上各点的速度需要用两个垂直于流动方向的坐标表示。流体在矩形截面通道中流动时，于流动方向的坐标表示。流体在矩形截面通道中流动时，其流速在通道的高
22、度和宽度两个方向上均发生变化，是其流速在通道的高度和宽度两个方向上均发生变化，是典型的典型的二维流动二维流动。流体在锥形或其它截面呈逐渐缩小形状通道中的流动，流体在锥形或其它截面呈逐渐缩小形状通道中的流动，其质点的速度不仅沿通道截面纵横两个方向变化，而其质点的速度不仅沿通道截面纵横两个方向变化，而且也沿主流动方向变化，即流体的流速要用三个相互且也沿主流动方向变化，即流体的流速要用三个相互垂直的坐标表示，因而称为垂直的坐标表示，因而称为三维流动三维流动。24塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件二、非牛顿型流体二、非牛顿型流体1、粘性系统、粘性系统不同类型流体粘性流动不同类型流体粘性流动时的时的随
23、随变化的关系曲变化的关系曲线，称为流动曲线或流线，称为流动曲线或流变曲线。变曲线。粘性系统在受到外力作粘性系统在受到外力作用而发生流动时的特性用而发生流动时的特性是：是：其剪切速率只依赖其剪切速率只依赖于所施加剪切应力的大于所施加剪切应力的大小。小。25塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件（1）宾哈流体）宾哈流体与牛顿流体相比，剪切应力与剪切速率之间也呈线性关系。但此直与牛顿流体相比，剪切应力与剪切速率之间也呈线性关系。但此直线的起始点存在屈服应力线的起始点存在屈服应力，只有当剪切应力高于，只有当剪切应力高于时，宾哈流体才开时，宾哈流体才开始流动。始流动。流动方程：流动方程：为宾哈粘度，为宾哈
24、粘度，也称刚度系数。也称刚度系数。当当y时，呈现流动行为。时，呈现流动行为。如：牙膏、油漆、润滑脂、泥浆、下水污泥、聚合物浓溶液、凝胶性如：牙膏、油漆、润滑脂、泥浆、下水污泥、聚合物浓溶液、凝胶性糊塑料等。糊塑料等。宾哈流体因流动而产生的形变完全不能恢复而作为永久变形保存下来，宾哈流体因流动而产生的形变完全不能恢复而作为永久变形保存下来，即这种流动变形具有典型塑性形变的特征，故又常将宾哈流体称为塑即这种流动变形具有典型塑性形变的特征，故又常将宾哈流体称为塑性流体。性流体。26塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件（2）假塑性流体）假塑性流体非牛顿流体中最为普通的一种。非牛顿流体中最为普通的一种。
25、流动曲线：流动曲线：流动曲线不是直线，而是一条斜率先迅速变大而流动曲线不是直线，而是一条斜率先迅速变大而后又逐渐变小的曲线，而且不存在屈服应力。后又逐渐变小的曲线，而且不存在屈服应力。流体的表观粘度随剪切应力的增加而降低。即：流体的表观粘度随剪切应力的增加而降低。即：剪切变稀。剪切变稀。如：橡胶、绝大多数聚合物、塑料的熔体和溶液。如：橡胶、绝大多数聚合物、塑料的熔体和溶液。（3）膨胀性流体）膨胀性流体流动曲线：流动曲线：非直线的非直线的 ，斜率先逐渐变小而后又逐渐变大的斜率先逐渐变小而后又逐渐变大的曲线，曲线，也不存在屈服应力。也不存在屈服应力。表观粘度会随剪切应力的增加而上升。即：表观粘度会
26、随剪切应力的增加而上升。即：剪切变稠。剪切变稠。如：固体含量高的悬浮液、较高剪切速率下的如：固体含量高的悬浮液、较高剪切速率下的PVCPVC糊塑料。糊塑料。27塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件（4）幂律函数方程）幂律函数方程描述假塑性和膨胀性的非牛顿流体的流变行为，可用下描述假塑性和膨胀性的非牛顿流体的流变行为，可用下式描述：式描述：k：流体稠度：流体稠度n：流动行为指数：流动行为指数,是判断这种是判断这种流体与牛顿型流体流动行为差流体与牛顿型流体流动行为差别大小的参数别大小的参数28塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件29塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件a为非牛顿型流体的为非牛顿型流
27、体的表观粘度表观粘度，单位，单位Pa.s。显然：在给定温度和压力下，对于非牛顿型流体，显然：在给定温度和压力下，对于非牛顿型流体，a不是常不是常量，与剪切速率有关。量，与剪切速率有关。对于牛顿流体：对于牛顿流体：a30塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件幂律方程的另外一种变换形式：幂律方程的另外一种变换形式：流动度，流动常数，：流动度，流动常数，值愈小表明流体愈粘稠；值愈小表明流体愈粘稠；m：流动指数的倒数。：流动指数的倒数。稠度稠度k和流动指数和流动指数n与温度有关。稠度可随温度的增加而减与温度有关。稠度可随温度的增加而减小，流动指数小，流动指数n值随温度升高而增大。值随温度升高而增大。31
28、塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件（5）聚合物流体的普适切变流动曲线）聚合物流体的普适切变流动曲线前述非牛顿型聚合物流体流变行为的讨论仅局限于剪切速前述非牛顿型聚合物流体流变行为的讨论仅局限于剪切速率范围较小的情况，而在宽广的剪切速率范围内聚合物流率范围较小的情况，而在宽广的剪切速率范围内聚合物流体的体的关系与前述之情况并不相同。在宽广剪切速率关系与前述之情况并不相同。在宽广剪切速率范围内出实验得到的聚合物流体的典型流动曲线如图范围内出实验得到的聚合物流体的典型流动曲线如图2525所示。所示。由图看出，在很低的剪切速由图看出，在很低的剪切速率内，剪切应力随剪切速率率内，剪切应力随剪切速率的增
29、大而快速地直线上升，的增大而快速地直线上升，当剪切速率增大到一定值后，当剪切速率增大到一定值后，剪切应力随剪切速率增大而剪切应力随剪切速率增大而上升的速率变小。但当剪切上升的速率变小。但当剪切速率增大到很高值的范围时，速率增大到很高值的范围时，剪切应力又随剪切速率的增剪切应力又随剪切速率的增大而直线上升。大而直线上升。32塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件可将聚合物流体在宽广剪切速率范围内测得的流动曲线划可将聚合物流体在宽广剪切速率范围内测得的流动曲线划分为三个流动区：分为三个流动区：第一流动区，第一流动区，也称第一牛顿区或低剪切牛顿区。也称第一牛顿区或低剪切牛顿区。该区的流动行为与牛顿型流
30、体相近；该区的流动行为与牛顿型流体相近；有恒定的粘度，而且粘度值在三个区中为最大。有恒定的粘度，而且粘度值在三个区中为最大。 零切粘度或第一牛顿粘度，多以符号零切粘度或第一牛顿粘度，多以符号0 0表示。表示。 糊塑料的刮涂与蘸浸操作大多在第一牛顿区所对应的糊塑料的刮涂与蘸浸操作大多在第一牛顿区所对应的 剪切速率范围内进行。剪切速率范围内进行。第二流动区，第二流动区，也称假塑性区或非牛顿区。也称假塑性区或非牛顿区。聚合物流体在这一区的剪切速率范围内的流动与假塑聚合物流体在这一区的剪切速率范围内的流动与假塑性流体的流变行为相近；性流体的流变行为相近；表观粘度应随剪切速率的增大而减小，这种现象常称表
31、观粘度应随剪切速率的增大而减小，这种现象常称为为“切力变稀切力变稀”。在剪切速率变化不大的区段内仍可将流动曲线当作直在剪切速率变化不大的区段内仍可将流动曲线当作直线处理。线处理。33塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件塑料的主要成型技术多在这一流动区所对应的剪切速率范围塑料的主要成型技术多在这一流动区所对应的剪切速率范围内进行成型操作。内进行成型操作。34塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件第三流动区，第三流动区，也称第二牛顿区或高剪切牛顿区。也称第二牛顿区或高剪切牛顿区。大多数聚合物流体的粘度再次表现出不依赖剪切速率而大多数聚合物流体的粘度再次表现出不依赖剪切速率而为恒定值的特性。为恒定值的
32、特性。聚台物流体在这一区具有最小粘度值，常称为聚台物流体在这一区具有最小粘度值，常称为第二牛顿第二牛顿粘度或极限粘度粘度或极限粘度，以符号，以符号表示。表示。塑料成型极少在这一流动区所对应的剪切速率范围内进塑料成型极少在这一流动区所对应的剪切速率范围内进行。行。35塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件（6）热固性聚合物的流变特性）热固性聚合物的流变特性热固性聚合物在成型过程中的粘度变化规律与热塑性热固性聚合物在成型过程中的粘度变化规律与热塑性聚合物有本质上的不同。聚合物有本质上的不同。温度的影响：温度的影响：实现熔融、流动、变形以及取实现熔融、流动、变形以及取得制品所需形状等物理作用，得制品所
33、需形状等物理作用，发生交联反应并最终完成制品发生交联反应并最终完成制品的固化。的固化。固化后无再次熔融、流动和借固化后无再次熔融、流动和借助加热而改变形状的能力。助加热而改变形状的能力。36塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件剪切速率的影响：剪切速率的影响：剪切作用可增加活性基团和活性点间的碰撞机会，有利于降剪切作用可增加活性基团和活性点间的碰撞机会，有利于降低反应活化能，故可增大交联反应的速度，这将使熔体的粘度随低反应活化能，故可增大交联反应的速度，这将使熔体的粘度随之增大。加之，大多数交联反应都明显放热，反应热引起的系统之增大。加之，大多数交联反应都明显放热，反应热引起的系统温度升高也对交
34、联固化过程有加速作用，这又导致粘度的更迅速温度升高也对交联固化过程有加速作用，这又导致粘度的更迅速增大。增大。受热时间的影响：受热时间的影响：流度随受热时间的延长而减小，即热固性聚合物在完全熔融后其流度随受热时间的延长而减小，即热固性聚合物在完全熔融后其熔体的流动性或流动速度均随受热时间延长而降低。熔体的流动性或流动速度均随受热时间延长而降低。为流度，是粘度的倒数为流度，是粘度的倒数AA和和a a均为经验常数，均为经验常数，t t为受热时间为受热时间交联反应进行的程度交联反应进行的程度37塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件加热初期热固性聚合物粘度加热初期热固性聚合物粘度的急剧减小或流动性的明
35、显的急剧减小或流动性的明显增大是由于在交联反应尚增大是由于在交联反应尚未发生之前加热使聚合物分未发生之前加热使聚合物分于活动性迅速增大的结果。于活动性迅速增大的结果。在流动性达到最大值后的一在流动性达到最大值后的一段长时间内，由于交联反应段长时间内，由于交联反应的速度还很低使体系的流动的速度还很低使体系的流动性随时间的变化不大。此后，性随时间的变化不大。此后，当交联反应以较高的速度进当交联反应以较高的速度进行时，随交联固化程度的增行时，随交联固化程度的增大，体系粘度急剧增大而流大，体系粘度急剧增大而流动性迅速降低。动性迅速降低。38塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件固化时间来表征：固化时间来
36、表征：热固性聚合物熔体流动性降低到某一指定值所需之固化时间与温热固性聚合物熔体流动性降低到某一指定值所需之固化时间与温度的关系可表示为：度的关系可表示为：一些成型技术中将热一些成型技术中将热固性塑料的塑化和塑固性塑料的塑化和塑化料取得模腔形状后化料取得模腔形状后的定型采用不同加热的定型采用不同加热温度的原因。例如，温度的原因。例如，热固性塑料注塑时，热固性塑料注塑时，料筒的加热应控制在料筒的加热应控制在使物料塑化后能达到使物料塑化后能达到最低粘度而不会发生最低粘度而不会发生明显交联反应的温度，明显交联反应的温度，而模具的加热温度则而模具的加热温度则应保证成型物在最短应保证成型物在最短的时间内固
37、化定型。的时间内固化定型。39塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.有时间依赖性的系统有时间依赖性的系统这类液体的流变特征除与剪切速率与剪切应力的大小有关这类液体的流变特征除与剪切速率与剪切应力的大小有关外，还与施加应力的时间长短有关，即在恒温、恒剪切力外，还与施加应力的时间长短有关，即在恒温、恒剪切力作用下，表观粘度随所施应力持续时间而变化作用下，表观粘度随所施应力持续时间而变化(增大或减小，增大或减小，前者为震凝液体，后者为触变性液体前者为震凝液体，后者为触变性液体)，直至达到平衡为止。，直至达到平衡为止。（1）摇溶性（或触变性）流体）摇溶性（或触变性）流体表观粘度随剪切应力持续时间下降
38、的流体。如：涂表观粘度随剪切应力持续时间下降的流体。如：涂料、油墨。料、油墨。（2）震凝性流体）震凝性流体表观粘度随剪切应力持续时间上升的流体。如：石膏水溶表观粘度随剪切应力持续时间上升的流体。如：石膏水溶液。液。通常所见的塑料熔体粘度范围为：通常所见的塑料熔体粘度范围为：10107Pa.s，分散体的粘，分散体的粘度约在度约在1Pa.s左右。左右。40塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.2.3拉伸粘度拉伸粘度如果引起流动的应力是拉伸应力，则：如果引起流动的应力是拉伸应力，则：拉伸粘度拉伸粘度:：拉伸应变速率：拉伸应变速率：拉伸应力或真实应力：拉伸应力或真实应力41塑料成型工艺学塑料成型的理
39、论基础课件拉伸应变：拉伸应变：拉伸应变速率：拉伸应变速率：所以：剪切流动与拉伸流动是有区别的。所以：剪切流动与拉伸流动是有区别的。42塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件l拉伸粘度随拉应力方向（单向或双向）而不同。拉伸粘度随拉应力方向（单向或双向）而不同。剪切流动与拉伸流动的区别：剪切流动与拉伸流动的区别：l剪切流动是流体中一个平面在另一个平面的滑动；剪切流动是流体中一个平面在另一个平面的滑动；拉伸流动则是一个平面两个质点间距离的拉长。拉伸流动则是一个平面两个质点间距离的拉长。l拉伸粘度随拉伸应变速率的变化趋势与假塑性流拉伸粘度随拉伸应变速率的变化趋势与假塑性流体有所不同。拉伸粘度与拉伸应变速
40、率关系的复杂体有所不同。拉伸粘度与拉伸应变速率关系的复杂性和多样性。性和多样性。43塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件1、温度对剪切粘度的影响、温度对剪切粘度的影响对于处于粘流温度以上的聚合物，很多研究结果表明：热塑对于处于粘流温度以上的聚合物，很多研究结果表明：热塑性聚合物熔体的粘度随温度升高而呈指数函数的方式降低。性聚合物熔体的粘度随温度升高而呈指数函数的方式降低。 ：流体在：流体在T T 时的剪切粘度时的剪切粘度 0 0：某一基准温度某一基准温度T T0 0 时的粘度时的粘度 a a：常数：常数2.2.4 温度和压力对粘度的影响温度和压力对粘度的影响在给定剪切速率下，聚合物的粘度主要取
41、决于实现分子位在给定剪切速率下，聚合物的粘度主要取决于实现分子位移和链段协同跃迁的能力以及在跃迁链段的周围是否有可移和链段协同跃迁的能力以及在跃迁链段的周围是否有可以接纳它跃人的空间以接纳它跃人的空间(自由体积自由体积)两个因素，凡能引起链段两个因素，凡能引起链段跃迁能力和自由体积增加的因素，都能导致聚合物熔体枯跃迁能力和自由体积增加的因素，都能导致聚合物熔体枯度下降。度下降。44塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件聚合物分子表观粘度对温度的敏感性与聚合聚合物分子表观粘度对温度的敏感性与聚合物分子链刚性、分子间引力、分子量及其分物分子链刚性、分子间引力、分子量及其分布有关。布有关。在成型操作中
42、，只要不超过分解温度，提高在成型操作中，只要不超过分解温度，提高加工温度对表观粘度的温度敏感性大的聚合加工温度对表观粘度的温度敏感性大的聚合物来说，都会增大其流动性。物来说，都会增大其流动性。如：如：PMMAPMMA、PCPC、PA-66PA-66等等 大幅度增加温度，不但会引起聚合物热降解，大幅度增加温度，不但会引起聚合物热降解，降低制品质量，而且对成型设备的损耗也较降低制品质量，而且对成型设备的损耗也较大，并且会恶化工作条件。大，并且会恶化工作条件。45塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2、压力对剪切粘度的影响、压力对剪切粘度的影响聚合物由于具有聚合物由于具有长链结构长链结构和和分子内旋
43、转分子内旋转，产，产生空洞较多，即所谓的生空洞较多，即所谓的“自由体积自由体积”。所以在加。所以在加工温度下的压缩性比普通流体大得多。工温度下的压缩性比普通流体大得多。聚合物在高压下体积收缩，自由体积减小，聚合物在高压下体积收缩，自由体积减小，分子间距离缩短，链段活动范围减小，分子间作分子间距离缩短，链段活动范围减小，分子间作用力增大，粘度增大。用力增大，粘度增大。b：压力系数：压力系数46塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件单纯通过压力来提高聚合物的流单纯通过压力来提高聚合物的流动性是不恰当的。过大的压力会动性是不恰当的。过大的压力会造成功率消耗过大和设备的磨损，造成功率消耗过大和设备的磨损
44、，甚至使塑料熔体变得象固体而不甚至使塑料熔体变得象固体而不能流动，不易成型。能流动，不易成型。47塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件对聚合物流体而言，压力的增加相当于温度的对聚合物流体而言，压力的增加相当于温度的降低。称为降低。称为“压力压力-温度等效性温度等效性”利用换算因子来确定产生同样熔体粘度所施加利用换算因子来确定产生同样熔体粘度所施加的压力相当的温降。的压力相当的温降。换算因子：换算因子：一般的：带有体积庞大的苯基的高聚物，分子量较一般的：带有体积庞大的苯基的高聚物，分子量较大、密度较低的，其粘度受压力的影响较大。大、密度较低的，其粘度受压力的影响较大。48塑料成型工艺学塑料成型的
45、理论基础课件大多数聚合物在流动中除表现出粘性行为外，大多数聚合物在流动中除表现出粘性行为外，还不同程度地表现出弹性行为。还不同程度地表现出弹性行为。2.2.5弹性弹性49塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件聚合物熔体在流动时，由于大分子构象的变化，产聚合物熔体在流动时，由于大分子构象的变化，产生可回复的弹性形变，因而发生了弹性效应。生可回复的弹性形变，因而发生了弹性效应。如：出模膨胀如：出模膨胀50塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件因为聚合物熔体弹性形变的实质是大分子长链的弯因为聚合物熔体弹性形变的实质是大分子长链的弯曲和延伸，应力解除后，这种弯曲和延伸的回复需曲和延伸，应力解除后，这种弯曲
46、和延伸的回复需要克服内在的粘性阻滞。因此，这种回复不是瞬间要克服内在的粘性阻滞。因此，这种回复不是瞬间完成的。完成的。所以：在聚合物加工过程中的弹性形变及其随后的所以：在聚合物加工过程中的弹性形变及其随后的回复，对制品的外观、尺寸、产量和质量都有重要回复，对制品的外观、尺寸、产量和质量都有重要影响。影响。聚合物熔体随所受压力不同而表现的弹性也有剪切聚合物熔体随所受压力不同而表现的弹性也有剪切和拉伸等的区别。和拉伸等的区别。51塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件1、剪切弹性、剪切弹性凡弹性模量大的材料，凡弹性模量大的材料，受力时其弹性形变就受力时其弹性形变就小，其弹性行为对聚小，其弹性行为对聚
47、合物加工影响也小。合物加工影响也小。绝大多数聚合物熔体绝大多数聚合物熔体的剪切模量在定温下的剪切模量在定温下都是随应力的增大而都是随应力的增大而上升的。上升的。 ：剪切应力：剪切应力R：剪切弹性变形：剪切弹性变形G：剪切弹性模量：剪切弹性模量52塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件温度、压力和相对分子量对聚合物熔体的剪切温度、压力和相对分子量对聚合物熔体的剪切弹性模量的影响都很有限，影响比较显著的是相对弹性模量的影响都很有限，影响比较显著的是相对分子量。相对分子量分布宽的具有较小的模量和大分子量。相对分子量分布宽的具有较小的模量和大而缓的弹性回复，相对分子量分布窄的则相反。而缓的弹性回复，相对
48、分子量分布窄的则相反。尽管弹性变形很小，但仍能使熔体产生流动缺尽管弹性变形很小，但仍能使熔体产生流动缺陷，从而影响制品质量，甚至出现废品。陷，从而影响制品质量，甚至出现废品。53塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2、拉伸弹性、拉伸弹性：拉伸应力：拉伸应力R：拉伸弹性形变：拉伸弹性形变E：拉伸弹性模量：拉伸弹性模量可以用松弛时间来区别熔体中弹性是剪切弹性还是可以用松弛时间来区别熔体中弹性是剪切弹性还是拉伸弹性。松弛时间较长者表明其弹性形变占优势。拉伸弹性。松弛时间较长者表明其弹性形变占优势。54塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.2.6流体在简单截面管道中的流动流体在简单截面管道中的流动尽
49、管在塑料成型加工过程中，所使用的模具种类繁尽管在塑料成型加工过程中，所使用的模具种类繁多、形式各异，但都不外乎是圆形和狭缝形通道两种情多、形式各异，但都不外乎是圆形和狭缝形通道两种情况，其它形状的流道都可视为这两种情况的组合。况，其它形状的流道都可视为这两种情况的组合。由于熔体流动时存在内部粘滞阻力和管道壁的摩擦阻由于熔体流动时存在内部粘滞阻力和管道壁的摩擦阻力，这将使流动过程中出现明显的压力降和速度分布的力，这将使流动过程中出现明显的压力降和速度分布的变化，管道的截面形状和尺寸若有改变，也会引起熔体变化，管道的截面形状和尺寸若有改变，也会引起熔体中的中的压力压力、流速分布流速分布和和体积流率
50、体积流率(单位时间内的体积流量单位时间内的体积流量)的变化，所有这些变化，对成型设备需提供的功率和生的变化，所有这些变化，对成型设备需提供的功率和生产效率及聚合物的成型工艺性等都会产生不可忽视的影产效率及聚合物的成型工艺性等都会产生不可忽视的影响。响。55塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件由于大多数聚合物熔体的粘度很高，服从幂律由于大多数聚合物熔体的粘度很高，服从幂律函数，在通常情况下为稳态层流的流体，为简化分函数，在通常情况下为稳态层流的流体，为简化分析及计算过程，作以下假设：析及计算过程，作以下假设：实际上聚合物熔体在管道中的流动要复杂得多。实际上聚合物熔体在管道中的流动要复杂得多。56
51、塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件一、在圆形流道中的流动一、在圆形流道中的流动圆形通道在注射模和挤出模中最为常见，又可分为圆形通道在注射模和挤出模中最为常见，又可分为等截面的圆管通道和圆锥形通道。等截面的圆管通道和圆锥形通道。如：注射设备的喷嘴、浇口或流道、挤出机的机头如：注射设备的喷嘴、浇口或流道、挤出机的机头通道或口模等。通道或口模等。57塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件如果聚合物熔体在半径为如果聚合物熔体在半径为R的等截面圆管中的流动符的等截面圆管中的流动符合上述假设条件，取距离管中心为合上述假设条件，取距离管中心为r长为长为L的流体圆柱的流体圆柱单元当其在压力梯度单元当其在压力梯
52、度(P/L)的推动下移动时，将受的推动下移动时，将受到相邻液层阻止其移动的摩擦力作用，在达到稳态层到相邻液层阻止其移动的摩擦力作用，在达到稳态层流后，作用在圆柱单元上的推动力和阻力必处于平衡流后，作用在圆柱单元上的推动力和阻力必处于平衡状态，状态，即：即：P(r2)(2rL)则：则：1、剪切应力计算、剪切应力计算管壁处管壁处rR则管壁处的剪应力：则管壁处的剪应力：58塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件由此可以看出，任一液层的剪切力由此可以看出，任一液层的剪切力(r r) )与其到圆管中心与其到圆管中心轴线的距离轴线的距离(r)(r)和管长方向上的压力梯度和管长方向上的压力梯度(P(PL)L)
53、均成正均成正比，在管道中心处比，在管道中心处(r(ro)o)的剪切应力为零，而在管壁处的剪切应力为零，而在管壁处(r(rR)R)的剪切应力达到最大值，剪切应力在圆管径上的的剪切应力达到最大值，剪切应力在圆管径上的分布如下图所示。分布如下图所示。59塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件在等截面圆形流道中流动时：在等截面圆形流道中流动时：剪切应力和真实剪剪切应力和真实剪切速率关系：切速率关系：可见：流速可见：流速是随任意流动层的半径是随任意流动层的半径r的增大而减的增大而减小的，中心流速最大。小的，中心流速最大。（1）60塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件若圆管的半径为若圆管的半径为R，管长为，
54、管长为L，于是任意半径，于是任意半径r处流层处流层所受的剪切应力为：所受的剪切应力为：p：圆管两端的压力降：圆管两端的压力降对于一般流体，在管壁处的流动速度为零，即对于一般流体，在管壁处的流动速度为零，即r=R=0。（2）将（将（2）式代入（）式代入（1）式并求积分，得到流体在任意）式并求积分，得到流体在任意半径处的流速半径处的流速r：(3)61塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件上式表示恒压下流体在圆管截面上各点的流动速度，上式表示恒压下流体在圆管截面上各点的流动速度，也表现出压力降与流动速度的关系。也表现出压力降与流动速度的关系。图中四条线分别表图中四条线分别表示四种不同示四种不同m值时值
55、时流速分布情况。流速分布情况。62塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件同时，可以求出流体在圆管中的体积流率同时，可以求出流体在圆管中的体积流率q为：为：（4）（3）式代入（）式代入（4）式并积分得：）式并积分得：(5)毛细管流变仪测出的聚合物流变曲线图，是由最毛细管流变仪测出的聚合物流变曲线图，是由最大剪切力和相应的牛顿剪切速率所作的，因此需大剪切力和相应的牛顿剪切速率所作的，因此需要校正。要校正。63塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件二、在狭缝形流道内的流动二、在狭缝形流道内的流动通常将高度通常将高度(或称厚度或称厚度)远比宽度或周边长度小得多的流道远比宽度或周边长度小得多的流道称作狭缝通
56、道。称作狭缝通道。如用挤出机挤膜，挤板、挤出薄壁圆管和各种中空异型材如用挤出机挤膜，挤板、挤出薄壁圆管和各种中空异型材的机头模孔以及注塑模具的片状浇口等。的机头模孔以及注塑模具的片状浇口等。常见狭缝通道的截面形状有平缝形、圆环形和各种异形等常见狭缝通道的截面形状有平缝形、圆环形和各种异形等三种。三种。64塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件流体所受剪切应力和真实剪切速率关系：流体所受剪切应力和真实剪切速率关系：流速在沿狭缝形截面宽度中心线上各点最大，在上流速在沿狭缝形截面宽度中心线上各点最大，在上下两壁处为零。下两壁处为零。 y：狭缝截面上任：狭缝截面上任意点到中心线的距意点到中心线的距离。离
57、。（1）65塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件设平行板狭缝通道的宽度为设平行板狭缝通道的宽度为w w，高度为，高度为2h2h，在长度为，在长度为L L的一段上存在的压的一段上存在的压力差为力差为PPPPoPPo，如果压力梯度，如果压力梯度(P/ L)(P/ L)产生的推动力足以克服内外产生的推动力足以克服内外摩擦阻力，熔体即可由高压端向低压端流动。在狭缝高度方向的中平面摩擦阻力，熔体即可由高压端向低压端流动。在狭缝高度方向的中平面上、下对称地取一宽为上、下对称地取一宽为W W，长为，长为L L，高为，高为2h2h的长方体液柱单元，其在中平的长方体液柱单元，其在中平面一侧的高为面一侧的高为h
58、h。液柱单元受到的推动力为液柱单元受到的推动力为F F1 12WhP2WhP，受到上、下两液层的摩擦阻力为受到上、下两液层的摩擦阻力为F F2 22WL2WLh ， h h为与中平面的距离为为与中平面的距离为H H的液层的剪切应力。的液层的剪切应力。在达到稳态流动后，推动力和摩擦阻力相等，因而有在达到稳态流动后，推动力和摩擦阻力相等，因而有2WhP2WhP 2WL 2WLh ，66塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件则：则：在狭缝的上、下壁面处在狭缝的上、下壁面处(hH)熔体的剪切应力为熔体的剪切应力为67塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件则则y处与中心层平行的流层所受到的剪切应力为：处与中
59、心层平行的流层所受到的剪切应力为：（2）将（将（2）代回（）代回（1），并积分有：），并积分有：（3）68塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件体积流率：体积流率：（4）如用一般流动曲线来求解，则同样需要换算。如用一般流动曲线来求解，则同样需要换算。69塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件三、圆环形狭缝通道中的流动三、圆环形狭缝通道中的流动由两个同心圆筒构成环隙时，若外筒的内半径由两个同心圆筒构成环隙时，若外筒的内半径R0与内筒的外半径与内筒的外半径R1很很接近，就表明环隙的周边长度远比环隙的厚度大，这样的环隙就是圆接近，就表明环隙的周边长度远比环隙的厚度大，这样的环隙就是圆环形狭缝通道。环形狭
60、缝通道。圆环形狭缝展开为平行板狭缝，则这一平行板狭缝的厚度圆环形狭缝展开为平行板狭缝，则这一平行板狭缝的厚度2HR0-R1；宽度；宽度W2R，面面R(R0+R1)2，当，当2RR0-R1时，对圆时，对圆环形狭缝通道中流体的流动进行近似的分析与计算。环形狭缝通道中流体的流动进行近似的分析与计算。70塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件四、异形狭缝通道中的流动四、异形狭缝通道中的流动通常将由平行板和同心圆筒构成的平缝和圆形狭缝通道以外的各种截通常将由平行板和同心圆筒构成的平缝和圆形狭缝通道以外的各种截面形状的狭缝通道，均称作异形狭缝通道。面形状的狭缝通道，均称作异形狭缝通道。用挤出机挤出中空异型材
61、的机头模孔是常见的异形狭缝通道。用挤出机挤出中空异型材的机头模孔是常见的异形狭缝通道。这些异形狭缝均可看作平行板狭缝和圆环形狭缝的不同方式组合。这些异形狭缝均可看作平行板狭缝和圆环形狭缝的不同方式组合。71塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件五、锥形通道中的流动五、锥形通道中的流动当聚合物流体在沿流动方向截面尺寸逐渐变小的管道中流动时，流当聚合物流体在沿流动方向截面尺寸逐渐变小的管道中流动时，流体中各部分质点的流线就不能再保持相互平行。在层流条件下当聚体中各部分质点的流线就不能再保持相互平行。在层流条件下当聚合物流体从一大直径管流入一小直径管时，大管中各位置上的流体合物流体从一大直径管流入一小
62、直径管时，大管中各位置上的流体将改变原有的流动方向，而以一自然角度进入小管，这时流体质点将改变原有的流动方向，而以一自然角度进入小管，这时流体质点的流线将形成一锥角，常称此锥角的一半为的流线将形成一锥角，常称此锥角的一半为收敛角收敛角并以并以表示流体表示流体以这种方式进行的流动称为以这种方式进行的流动称为收敛流动收敛流动。因此，大多数塑料成型设备因此，大多数塑料成型设备的成型模具都采用具有一定的成型模具都采用具有一定锥度的管道来实现由大截面锥度的管道来实现由大截面尺寸的管道向小截面尺寸的尺寸的管道向小截面尺寸的管道过渡，以避免因流道中管道过渡，以避免因流道中存在存在“死角死角”而起聚合物热而起
63、聚合物热降解，并有利于减少因出现降解，并有利于减少因出现强烈扰动而引起的过大压力强烈扰动而引起的过大压力降和流动缺陷。降和流动缺陷。72塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件聚合物流体在锥形管道中流动时：聚合物流体在锥形管道中流动时：（1）中以收敛的方式流动时，在垂直流动的方向上和）中以收敛的方式流动时，在垂直流动的方向上和主流动方向上都存在速度梯度，主流动方向上都存在速度梯度，（2）垂直流动方向上的最大速度在锥形管道的中心，）垂直流动方向上的最大速度在锥形管道的中心，（3）锥形管道壁面处的速度为零；）锥形管道壁面处的速度为零；（4）主流动方向上的最大速度在锥形管道的最小截面处，）主流动方向上的
64、最大速度在锥形管道的最小截面处，（5）面最小速度则在锥形管道截面最大的入口处。）面最小速度则在锥形管道截面最大的入口处。（6）流体流过锥形管道时除产生剪切流动外，还伴随）流体流过锥形管道时除产生剪切流动外，还伴随有拉伸流动。有拉伸流动。（7）剪切和拉仲两种流动成分的相对大小主要由收敛角）剪切和拉仲两种流动成分的相对大小主要由收敛角决定，一般情况是随收敛角的减小，主流动方向上的速决定，一般情况是随收敛角的减小，主流动方向上的速度差减小，拉仲流动成分减少而剪切流动成分增多，当收度差减小，拉仲流动成分减少而剪切流动成分增多，当收敛角减小到零时收敛流动就完全转变成纯剪切流动。敛角减小到零时收敛流动就完
65、全转变成纯剪切流动。73塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件74塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.2.7流动的缺陷流动的缺陷由于聚合物在流动时所表现的弹性行为不仅使前面所推出的由于聚合物在流动时所表现的弹性行为不仅使前面所推出的一些流动方程的计算值与实际有出入，甚至会在不稳定流动一些流动方程的计算值与实际有出入，甚至会在不稳定流动中出现一系列不正常的流动缺陷。中出现一系列不正常的流动缺陷。1、管壁上的滑移、管壁上的滑移聚合物在导管中流动时，聚合物靠壁处的流速并不为零，而聚合物在导管中流动时，聚合物靠壁处的流速并不为零，而是发生间断的流动，或称滑移。是发生间断的流动，或称滑移。原因：原因：
66、剪切速率的径向不均匀分布剪切速率的径向不均匀分布( (靠管壁附近剪切速率最大靠管壁附近剪切速率最大) )；流动中出现分级效应流动中出现分级效应( (即相对分子质量低的级分较多地集中即相对分子质量低的级分较多地集中在管壁附近在管壁附近) )；管壁附近的弹性形变的不均匀性管壁附近的弹性形变的不均匀性( (管壁处弹性形变大管壁处弹性形变大) )。75塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件滑移的程度不仅与聚合物品种有关，而且还与采用滑移的程度不仅与聚合物品种有关，而且还与采用的润滑剂和管壁的性质有关。的润滑剂和管壁的性质有关。2、端末效应（入口效应）、端末效应（入口效应）聚合物流体经贮槽或大管聚合物流体
67、经贮槽或大管进入小管时，在入口端需进入小管时，在入口端需先经一段长为先经一段长为L eL e的不稳定的不稳定流动的过渡区域，才进入流动的过渡区域，才进入稳流区稳流区L sL s，称此现象称为，称此现象称为入口效应入口效应。当塑料熔体由导管流出时，当塑料熔体由导管流出时，料流的直径有先收缩后膨料流的直径有先收缩后膨胀的现象称之为胀的现象称之为离模膨离模膨胀胀。76塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件（1）入口的压力降）入口的压力降聚合物熔体从大直径料筒进入小直径口模会有能量损失，若聚合物熔体从大直径料筒进入小直径口模会有能量损失，若料筒中某点与口模出口之间总的压力降为料筒中某点与口模出口之间总的
68、压力降为PP，则可将其分成，则可将其分成三部分：三部分：77塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件口模入口处的压力降口模入口处的压力降pen被认为是由以下原因造成的：被认为是由以下原因造成的：1.物料从料筒进入口模时由于熔体粘滞流动，流线在物料从料筒进入口模时由于熔体粘滞流动，流线在入口处产生入口处产生收敛收敛所引起的能量损失；所引起的能量损失；2.在入口处由于聚合物熔体产生弹性变形，因在入口处由于聚合物熔体产生弹性变形，因弹性能弹性能的贮蓄的贮蓄所造成的能量损失；所造成的能量损失；3.熔体流经入口时，由于熔体流经入口时，由于剪切速率的剧烈增加剪切速率的剧烈增加所引起所引起的速度的激烈变化，为达
69、到流速分布所造成的。的速度的激烈变化，为达到流速分布所造成的。78塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件在料筒末端转角处，具有次级环形流动，即涡流。在料筒末端转角处，具有次级环形流动，即涡流。取决于聚合物的品种与入口角取决于聚合物的品种与入口角，入口速度越大，入口速度越大，角越小，越容易产生涡流。角越小，越容易产生涡流。入口模型：入口模型：79塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件（2）入口修正）入口修正贝格里修正贝格里修正。依据一定剪切速率下，料筒毛细。依据一定剪切速率下，料筒毛细管的总压力降与毛细管的长径比为线性。管的总压力降与毛细管的长径比为线性。3、离模膨胀、离模膨胀被挤出的聚合物熔体断面
70、积远比口模断面积大。这被挤出的聚合物熔体断面积远比口模断面积大。这种现象称为巴拉斯效应（种现象称为巴拉斯效应（BarusEffect），也称为），也称为离离模膨胀模膨胀。离模膨胀依赖于熔体在离模膨胀依赖于熔体在流动期间可恢复的弹性流动期间可恢复的弹性形变。形变。80塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件三种解释：三种解释：（1）取向效应）取向效应聚合物熔体流动期间处于高剪切场内，其大分子在聚合物熔体流动期间处于高剪切场内，其大分子在流动方向取向，但在口模处发生流动方向取向，但在口模处发生解取向解取向。（2）记忆效应）记忆效应三种解释：当聚合物熔体由大直径的料筒进入小直三种解释：当聚合物熔体由大直
71、径的料筒进入小直径的口模时，产生了弹性形变，而熔体离开口模时，径的口模时，产生了弹性形变，而熔体离开口模时，弹性变形获得恢复弹性变形获得恢复。（3）正应力效应）正应力效应由于粘弹性流体的剪切变形，在垂直于剪切方向上由于粘弹性流体的剪切变形，在垂直于剪切方向上引起了引起了正应力正应力的作用。的作用。81塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件4、弹性对层流的干扰、弹性对层流的干扰塑料熔体的可逆弹性形变的回复引起塑料熔体的可逆弹性形变的回复引起湍流湍流。5、“鲨鱼皮鲨鱼皮”症（熔体破裂）症（熔体破裂）（1）鲨鱼皮症）鲨鱼皮症是发生在挤出物表面上的一种缺陷其形貌多种多是发生在挤出物表面上的一种缺陷其形貌
72、多种多样，随不稳定流动的程度而异：从表面发生闷光到样，随不稳定流动的程度而异：从表面发生闷光到垂直于挤出方向上规则间隔的深纹，这些深纹以人垂直于挤出方向上规则间隔的深纹，这些深纹以人字形、鱼鳞状到鳖鱼皮不等，或密或疏。字形、鱼鳞状到鳖鱼皮不等，或密或疏。82塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件原因：原因：挤压口模对挤出物表面所产生的挤压口模对挤出物表面所产生的周期性的张周期性的张力力和和流体在管壁上的滑移流体在管壁上的滑移(时粘时结的间断性流动时粘时结的间断性流动)的结果。的结果。前者可解释为：管壁处的料流在出口处必须迅速加前者可解释为：管壁处的料流在出口处必须迅速加速到与其他部位挤出物一样高
73、的速度，这个加速度速到与其他部位挤出物一样高的速度，这个加速度会产生很高的局部应力，这样在管口壁对挤出物时会产生很高的局部应力，这样在管口壁对挤出物时大时小的周期性的拉应力作用下，挤出物表面的移大时小的周期性的拉应力作用下，挤出物表面的移动速度也时快时慢，从而产生了鳖鱼皮症。动速度也时快时慢，从而产生了鳖鱼皮症。后者可解释为：流体在导管中流动时，在管壁处的后者可解释为：流体在导管中流动时，在管壁处的速度梯度最大，因而大分子的弹性形变也比中心部速度梯度最大，因而大分子的弹性形变也比中心部分大，一旦发生应力松弛时，就必然引起熔体在管分大，一旦发生应力松弛时，就必然引起熔体在管壁上周期性的滑移。壁上
74、周期性的滑移。83塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件聚合物熔体在导管中流动时，如剪切速率大于某一极限值，聚合物熔体在导管中流动时，如剪切速率大于某一极限值，往住产生不稳定流动，挤出物表面出现凹凸不平或外形发往住产生不稳定流动，挤出物表面出现凹凸不平或外形发生竹节状、螺旋状等畸变以至支离、断裂，统称为生竹节状、螺旋状等畸变以至支离、断裂，统称为熔体熔体破裂。破裂。（2）熔体破裂）熔体破裂84塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件机理机理有两种看法：有两种看法：a.认为是由于熔体流动时，在口模壁上出现了滑认为是由于熔体流动时，在口模壁上出现了滑移现象和熔体中弹性回复所引起的；移现象和熔体中弹性回复
75、所引起的；b.认为在口模内由于熔体各处认为在口模内由于熔体各处所受应力作用的历史所受应力作用的历史不尽相同，因而在离开口模后所出现的弹性回复就不尽相同，因而在离开口模后所出现的弹性回复就不可能一致。不可能一致。85塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.3聚合物的加热与冷却聚合物的加热与冷却任何物料加热与冷却的难易程度是由温度或热量在物料中的任何物料加热与冷却的难易程度是由温度或热量在物料中的传递速度决定的，而传递速度又决定了物料的固有性能。传递速度决定的，而传递速度又决定了物料的固有性能。1.热扩散系数（热扩散率）：热扩散系数（热扩散率）：k：导热系数：导热系数cp：定压热容：定压热容：密度
76、：密度热能的传导，是通过加热时热振动振幅的增加而依一定速率热能的传导，是通过加热时热振动振幅的增加而依一定速率向对面扩散的。对聚合物来说，扩散速率强烈地依赖于邻近向对面扩散的。对聚合物来说，扩散速率强烈地依赖于邻近原子的振动和结合的基团。因此，强烈共价键构成的结晶结原子的振动和结合的基团。因此，强烈共价键构成的结晶结构，比极度无序结构的无定形物的导热系数高得多。构，比极度无序结构的无定形物的导热系数高得多。86塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件87塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件结论：结论：固态聚合物的导热系数范围是很窄的；固态聚合物的导热系数范围是很窄的；结晶聚合物比无定形聚合物的导热
77、系数偏高；结晶聚合物比无定形聚合物的导热系数偏高；多数结晶聚合物的导热系数随着密度和结晶度的增多数结晶聚合物的导热系数随着密度和结晶度的增大而增大；大而增大；无定形聚合物的导热系数随着链长的增加而增大；无定形聚合物的导热系数随着链长的增加而增大；某些聚合物的导热系数随着温度的升高而增大，另某些聚合物的导热系数随着温度的升高而增大，另一些聚合物则相反，一些聚合物则相反，由于聚合物的拉伸取向，会引起导热系数的各向导由于聚合物的拉伸取向，会引起导热系数的各向导性。性。88塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件有结晶倾向的聚合物在相态转变时要吸收成放出更多的有结晶倾向的聚合物在相态转变时要吸收成放出更多
78、的热量，从图所示聚乙烯和聚苯乙烯两种聚合物的热焓随热量，从图所示聚乙烯和聚苯乙烯两种聚合物的热焓随温度的变化情况可以得到说明。结晶聚合物相态转变时，温度的变化情况可以得到说明。结晶聚合物相态转变时，比热有突变，而非晶态聚合物的比热容变化则比较缓和。比热有突变，而非晶态聚合物的比热容变化则比较缓和。89塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2. 2. 聚合物的摩擦热对流动的影响聚合物的摩擦热对流动的影响在塑料成型过程中，由于聚合物熔体的粘度都很大，在塑料成型过程中，由于聚合物熔体的粘度都很大，在发生熔体流动时会因内部分子的摩擦而产生显著的在发生熔体流动时会因内部分子的摩擦而产生显著的热量。这种摩擦
79、热在单位体积的熔体中产生的速率热量。这种摩擦热在单位体积的熔体中产生的速率Q为：为：剪切应力剪切应力剪切速率剪切速率a表表观粘度观粘度J热功当量热功当量用摩擦热加热塑料是通过挤出机用摩擦热加热塑料是通过挤出机或注射机的螺杆与料简的相对旋或注射机的螺杆与料简的相对旋转运动等途径来实现的。由于聚转运动等途径来实现的。由于聚合物的表观粘度随摩擦升温而降合物的表观粘度随摩擦升温而降低，使物料熔体烧焦的可能性不低，使物料熔体烧焦的可能性不大而且塑化效率高，塑化均匀。大而且塑化效率高，塑化均匀。90塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件由于各种聚合物的热扩散系数比金属铜或钢小由于各种聚合物的热扩散系数比金属
80、铜或钢小12个数量级，因此加热和冷却均不易。个数量级，因此加热和冷却均不易。在成型过程中：在成型过程中：1)不能将推动传热速率的温差提的过高，否则局部不能将推动传热速率的温差提的过高，否则局部温度过高，会引起降解；温度过高，会引起降解；2)熔体冷却时也不能使冷却介质与熔体之间温差太熔体冷却时也不能使冷却介质与熔体之间温差太大，否则将产生内部应力。大，否则将产生内部应力。3)3）利用聚合物的内摩擦来产生热量进行升温。）利用聚合物的内摩擦来产生热量进行升温。91塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.4聚合物的结晶聚合物的结晶聚合物加工过程影响结晶聚合物的形态和最终产品的聚合物加工过程影响结晶聚合
81、物的形态和最终产品的性能。性能。2.4.1聚合物的结晶能力聚合物的结晶能力聚合物的结晶能力首先与分子链的结构有关，其次也聚合物的结晶能力首先与分子链的结构有关，其次也与成型条件、后处理方式、是否添加成核剂等有关。与成型条件、后处理方式、是否添加成核剂等有关。高分子链的结构包括：链的对称性，取代基类型、数高分子链的结构包括：链的对称性，取代基类型、数量与对称性，链的规整性、柔韧性，分子间作用力等。量与对称性，链的规整性、柔韧性，分子间作用力等。92塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件利于结晶的因素：利于结晶的因素：（1）链结构简单、重复结构单元较小、相对分子量适中；）链结构简单、重复结构单元较小
82、、相对分子量适中；（2）主链上不带或只带极少的支链；）主链上不带或只带极少的支链；（3）主链化学对称性好，取代基不大且对称；）主链化学对称性好，取代基不大且对称；（4）规整性好；）规整性好；（5）高分子链的刚柔性及分子间作用力适中。）高分子链的刚柔性及分子间作用力适中。结晶形态以斜方晶型、单斜晶型、三斜晶型为主。结晶形态以斜方晶型、单斜晶型、三斜晶型为主。93塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.4.2聚合物的结晶度聚合物的结晶度聚合物由于大分子链结构复杂性，其结晶性是有限聚合物由于大分子链结构复杂性，其结晶性是有限的，且结晶度依聚合物结晶的历史不同而不同。的，且结晶度依聚合物结晶的历史不同
83、而不同。测定方法：测定方法：量热法、量热法、X射线衍射法、密度法、红外光谱法以及核射线衍射法、密度法、红外光谱法以及核磁共振波谱法等。磁共振波谱法等。不同测定方法之间无可比性不同测定方法之间无可比性。利用密度法：利用密度法：1：完全晶体密度：完全晶体密度2：完全非晶体密度：完全非晶体密度：样品密度：样品密度94塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.4.3结晶形态结晶形态1.单晶单晶凡是能够结晶的聚合物，在适当的条件下，都可凡是能够结晶的聚合物，在适当的条件下，都可以形成单晶。稀溶液（以形成单晶。稀溶液（ y y时，塑性拉伸，产生塑性形变，不时，塑性拉伸，产生塑性形变，不可逆形变。可逆形变。（
84、2 2）TgTgTfTf之间：之间：升高温度时，塑料的升高温度时，塑料的E E和和y y降低，拉伸应力降低，拉伸应力减小，如果减小，如果不变，不变， 增大。增大。能使聚合物产生连续的均匀的形变，并获得能使聚合物产生连续的均匀的形变，并获得较高较稳定的取向结构。较高较稳定的取向结构。119塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.5.2 拉伸定向拉伸定向（3 3）TfTf以上：以上：粘流拉伸，有效取向度低，易断流。粘流拉伸，有效取向度低，易断流。二、结晶聚合物二、结晶聚合物拉伸通常在拉伸通常在TgTg以上适当温度进行。以上适当温度进行。拉伸应力比非晶聚合物大，且应力随结晶度拉伸应力比非晶聚合物大，
85、且应力随结晶度增加而提高，结晶区的取向发展得快，非晶增加而提高，结晶区的取向发展得快，非晶区的取向发展得慢，当非晶区达到中等取向区的取向发展得慢，当非晶区达到中等取向程度时，晶区的取向就已达到最大程度。程度时，晶区的取向就已达到最大程度。120塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.5.2 拉伸定向拉伸定向三、结晶对拉伸过程的影响三、结晶对拉伸过程的影响结晶而没取向的产品一般性脆且缺乏透明性，没结晶而没取向的产品一般性脆且缺乏透明性，没有结晶或结晶度不足的产品具有较大的收缩性。有结晶或结晶度不足的产品具有较大的收缩性。控制结晶度的关键是：热处理温度与时间以及骤控制结晶度的关键是：热处理温度与时
86、间以及骤冷的速率。冷的速率。拉伸过程：拉伸过程：1.1.要求拉伸前的聚合物中不含有晶相。要求拉伸前的聚合物中不含有晶相。纯纯PPPP的最大结晶速率的温度约为的最大结晶速率的温度约为150150，熔点为，熔点为170170，拉伸温度应在，拉伸温度应在150150170170之间。之间。因此，在对同一种聚合物进行拉伸取向之前，应因此，在对同一种聚合物进行拉伸取向之前，应对聚合物的结晶行为进行足够的认识。对聚合物的结晶行为进行足够的认识。121塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.5.2 拉伸定向拉伸定向2.2.具有结晶倾向的聚合物，在拉伸过程中，具有结晶倾向的聚合物，在拉伸过程中，伴有晶体的产生
87、，结晶结构的转变和晶相的伴有晶体的产生，结晶结构的转变和晶相的定向。在具有晶相的拉伸过程中，会出现细定向。在具有晶相的拉伸过程中，会出现细颈区域。颈区域。3.3.具有结晶倾向的聚合物在拉伸时伴有热量具有结晶倾向的聚合物在拉伸时伴有热量产生，拉伸定向应是非等温过程，产品质量产生，拉伸定向应是非等温过程，产品质量较差。较差。122塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.6 聚合物的降解聚合物的降解聚合物在热、力、氧、水、光、超声波和核聚合物在热、力、氧、水、光、超声波和核辐射等作用下，往往会发生降解的化学反应，辐射等作用下，往往会发生降解的化学反应，从而使其性能劣化。从而使其性能劣化。降解的实质：
88、降解的实质：（1 1）断链）断链（2 2）交联）交联（3 3）分子链结构的改变）分子链结构的改变（4 4）侧基的改变）侧基的改变（5 5）综合作用）综合作用123塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.6 聚合物的降解聚合物的降解一、加工过程中聚合物降解机理一、加工过程中聚合物降解机理1.1.游离基链式降解游离基链式降解热、应力因素引起的降解。热、应力因素引起的降解。反应机理包括：反应机理包括：游离基的形成、链转移、链游离基的形成、链转移、链终止。终止。 （1）游离基的形成：）游离基的形成：CH2CHCH2-CH CH2CHCH2-CHRR断链断链RR124塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件
89、2.6 聚合物的降解聚合物的降解（2 2）活性链转移和缩短活性链转移和缩短 2)2)向邻近大分子转移向邻近大分子转移 1)1)析出单体析出单体 CH2CHCH2-CH CH2CH CH2CHRRRRRCH-CH2 CH2-CH-CH2-CHRRRCH-CH3 CH2-CH-CH-CHRR125塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.6 聚合物的降解聚合物的降解降解：降解： （3 3）链终止链终止 CH2-CH-CH-CH-CH2-CH CH2-CH-CH=CHRRRRRCH2-CHR偶合终止：（线形、支链、交联）偶合终止：（线形、支链、交联）歧化终止：歧化终止：126塑料成型工艺学塑料成型的理
90、论基础课件2.6 聚合物的降解聚合物的降解CH2-CH + CH2-CH CH3-CH + CH=CH RRRR反应特点反应特点：反应速度快、中间产物不能分离、：反应速度快、中间产物不能分离、降解速度与分子量无关。降解速度与分子量无关。127塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.6 聚合物的降解聚合物的降解2 2、逐步降解逐步降解在加工的高温下，聚合物中有微量水分、在加工的高温下，聚合物中有微量水分、酸、碱等杂质存在时，有选择进行。酸、碱等杂质存在时，有选择进行。通常降解发生在通常降解发生在C杂链处。（杂链处。（CN、CO、CS、CSi），因为碳杂键的键），因为碳杂键的键能较弱，稳定性较差。
91、能较弱，稳定性较差。特特点点：断断链链的的部部位位是是无无规规的的，反反应应逐逐步步进进行行，中间产物稳定。中间产物稳定。断链的机会随分子量增大而增加，聚合物分断链的机会随分子量增大而增加，聚合物分子量的分散性逐渐减小。子量的分散性逐渐减小。 128塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.6 聚合物的降解聚合物的降解二、加工过程中各种因素对降解的影响二、加工过程中各种因素对降解的影响1.聚合物的结构聚合物的结构主链中叔主链中叔C原子：如原子：如PP主链中含双键：如主链中含双键：如橡胶橡胶取取代代基基的的极极性性和和规规整整性性：PVC140分分解解出出HCl大大分分子子链链中中含含酯酯基基、酰
92、酰胺胺、等等杂杂链链结结构构，对对水水、酸、碱敏感。酸、碱敏感。2.温度的影响温度的影响热降解。反由于过热而引起的降解。热降解。反由于过热而引起的降解。129塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.6 聚合物的降解聚合物的降解3.氧的影响氧的影响热氧降解：热氧降解：CH2-CH2 CH-CH2CH-CH2 O2CH-CH2OO 过氧化物CH2-CH2 O2 CH-CH2COOH饱和聚合物氧化很慢，不易形成过氧化物，饱和聚合物氧化很慢，不易形成过氧化物，不饱和聚合物则相反。热氧降解速率与氧含量、不饱和聚合物则相反。热氧降解速率与氧含量、温度和受热时间有关。温度和受热时间有关。130塑料成型工艺学
93、塑料成型的理论基础课件2.6 聚合物的降解聚合物的降解4.应力的影响应力的影响力降解或机械降解。力降解或机械降解。一定大小的剪切应力只能使聚合物大分子链断一定大小的剪切应力只能使聚合物大分子链断裂到一定的长度。裂到一定的长度。5.水的影响水的影响水解反应，含水解反应，含C杂原子链。杂原子链。支链分子量变化不大，组成改变。支链分子量变化不大，组成改变。主链分子量降低。主链分子量降低。131塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.6 聚合物的降解聚合物的降解三、加工过程中降解作用的避免和利用三、加工过程中降解作用的避免和利用采用措施：采用措施：（1）严格控制原材料技术指标、杂质。）严格控制原材料技
94、术指标、杂质。（2）使用前进行干燥。）使用前进行干燥。（3）确定合理的加工工艺和加工条件。）确定合理的加工工艺和加工条件。（4）加工设备和模具应有良好的结构。）加工设备和模具应有良好的结构。（5）配方中加人稳定剂、抗氧化剂。）配方中加人稳定剂、抗氧化剂。132塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.7 聚合物的交联聚合物的交联一、聚合物交联反应的机理一、聚合物交联反应的机理1.游离基交联反应游离基交联反应a.以以不不饱饱和和单单体体为为交交联联剂剂，以以过过氧氧化化物物作作引引发发剂剂b.硫化反应硫化反应c.辐射交联、化学交联辐射交联、化学交联2.逐步交联反应逐步交联反应环氧、酚酸、脲醛、聚氨
95、酯环氧、酚酸、脲醛、聚氨酯133塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件2.7 聚合物的交联聚合物的交联二、影响聚合物大分子交联的因素二、影响聚合物大分子交联的因素1.温度温度2.硬化时间硬化时间3.反应官能多少、含量反应官能多少、含量4.应力应力交交联联聚聚合合物物的的机机械械强强度度、耐耐热热性性、耐耐溶溶剂剂性性、化化学学稳稳定性和制品的形状稳定性等均有所提高。定性和制品的形状稳定性等均有所提高。热固性塑料和橡胶的加工都是交联过程。热固性塑料和橡胶的加工都是交联过程。热塑性塑料由于加工条件不适当引起的交联反应应避热塑性塑料由于加工条件不适当引起的交联反应应避免，但一些制品也要求有交联，如免，但一些制品也要求有交联，如PE泡沫塑料、交联泡沫塑料、交联PE护套（过氧化物、硅烷、辐射）。护套（过氧化物、硅烷、辐射）。134塑料成型工艺学塑料成型的理论基础课件
