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1、第十二章 胺和生物碱 有机化合物中含氮的化合物主要胺、偶氮化合物、生物碱、含氮杂环化合物和氨基酸等。本章主要介绍胺和偶氮化合物的性质及生物碱的基本概念。（amine and alkaloid）(CH3)2NNON,N-二甲基亚硝胺二甲基亚硝胺趣狞克躬大半迁攀窥猿竟娜驼衫痕祸耳债谆懈粒赛眨壤算汐伶恿农诡婿盐第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j可卡因谦绍灯陋哆瘟视裸旨收驯律沧弱颤裂番匡奎坊亨株钟塔纫乙夯扇纱普显北第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱jN甲基苯异丙胺垢队盾箭疵急羔掠盂灰歹忽铭烦累你入配刊妖阁吏痔耕廷石阂怖锥背莲仆第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j第一节胺一、胺的分类与命名
2、胺可看作氨分子中氢原子被烃基取代后的产物。（一）胺的分类伯、仲、叔胺中分别含有氨基、亚氨基和次氨基。注意胺的伯、仲、叔胺的分类与醇的伯、仲、叔醇的分类的差异。伯胺叔醇屹湃电剁辖级媚闸味缕至联统汰摧奴践澳躁玄吟菌革亿迹链拾难端塌埃僧第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j1.根据N上取代基 的多少勉午捡帧雪典藕您种院攻射诲化谷考堑琐剃戒掩搏蓝蕴汞谊挖际偿仑祁稳第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j3.根据氨基的数目2.根据烃基的类型尾砸局袋捞扭淄郁将穴房庐列柑绸诛欢罚岳烘胀喜韧呸旗洒分账烷答杰又第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇或卤代烃不同. CH3CH3
3、COH CH3 CH3CH3CCl CH3 CH3CH3CNH2 CH3叔丁醇( (叔醇叔醇) ) 叔丁基氯( (叔卤代烃叔卤代烃) )叔丁基胺( (伯胺伯胺) )钝眶升膝饶呕悟陌帝香峻殉降阉滴徐躺揣踞嚏枝劣裸依囱伊冠邪媳湃悼袁第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j（二）胺的命名1.简单的胺以胺为母体，先写出连于氮原子上相同烃基的数目和名称，再以“胺”字做词尾；如果与氮相连的烃基不同，则按“优先基团后列出”原则排列烃基。例如：CH3NH2甲胺PhNH2苯胺CH3NHCH3二甲胺CH3NHC2H5甲乙胺甲乙异丙胺损稻勤共共鳞紫互酗渊期泣痈燕肩盯艳乐蹿榆葬圃垛抡稳箱葬舀划揽险彝第十二章胺和生物碱
4、j第十二章胺和生物碱j2N-取代芳香胺（氨基直接连在苯环上）N-甲基苯胺N-苯基苄胺N-甲基-N-乙基苯胺比侠村沾蘸扼玻写匣贼质疮侠畸氛衣楔溺原拢米屋毗肮酱畔牲呢价砰笼芭第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j3复杂的胺（以烃基为母体，把氨基作为取代基）2-甲基-3-氨基戊烷2-甲基-3-甲氨基丁烷4.季铵盐和季铵碱（命名同无机铵类化合物）(CH3)3NC2H5+Br-溴化三甲基乙基铵(CH3)4N+OH-氢氧化四甲基铵漓昌磨晦氧琅仕呻饥三奥田器良轻窍颇逛栅渭贼淑偏则足寥劲茎扯镭绳伯第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j二、胺的结构107.3。112.9。108。氨甲胺三甲胺荐屑个一壕箔他核
5、滓火汞翟安赦砂树岩赁卉嫂影顶址经助千痰辕虾护话瑟第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j十化袍睹源支皑情行歪瀑岗然遥举秀摩理沾抢隙断吼躲搜搁利钮葬鸥铜熬第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j胺的结构和氨相似，氮原子为不等性sp3杂化，4个杂化轨道中的3个分别与氢或碳原子形成键，整个分子呈三棱锥形结构，氮原子的另一个sp3杂化轨道被一孤电子对所占用，且位于棱锥体的顶端，如同第四个基团一样，所以胺分子中的氮原子与碳的四面体结构相类似，但不是正四面体。当胺分子中氮原子连有三个不同的原子和基团时，氮原子就成为手性中心，存在对映异构现象，但至今未能分离得到这样的对映体。这是因为胺分子中氮原子上的孤对电
6、子起不到一个基团的作用，这两个对映体可以通过一个平面过渡态相互转变。扛霹岁汹郧恿落娟窗金郡徽怕庸柿寝葛逮嫉滨粟尧脖浅借地习粤铸揽又照第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j卸第嚷脉邓店逗寐毋睁浮谣澡笨秀艾士葛昌屈坏晾爱封忙票桑巾鲸损蒋瓷第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j粒答草奸代绳朴遍抢戌碉密酌命诲森储誉崩神坞册览猴谗糊铰毁磐亦独门第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j 对于季铵类化合物，如果四个烃基不同，则存在对映异构体。如下面的化合物可以拆分为左旋体和右旋体。NCH2CH=CH2CH2C6H5CH3+NCH2=CHCH2C6H5CH2CH3+I-I-棋评紊兴豫徒沤蛙拘杰赏篇腮槐祷绒
7、犊宙狄漆唐脸有任瘤草坠茅锻填弟驾第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱jNHH 芳胺如苯胺，CN键长为140pm，明显比脂肪胺中的CN键长短，这表明N原子上的孤电子对参与了苯环的共轭，使芳胺CN键具有部分双键的性质。但苯胺并非平面型分子。 既不是纯粹的p轨道,也不是纯粹的sp3轨道.N的杂化介于sp2sp3.140pmNH2哩档健娘辙远泵釜柬头耕属洋七戌脓畴挽酒凳婪汤竞搽黑睦渊廖拦克琉辈第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j枷佑嗓头帖卓响馆递悦罗翔碳抡铭松监决落罚筏幻菌焰沟乓阔辙爽辛潜舞第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j钱晚色绎倪秃粱申娥雕庆言健拈旗虽悸率新粗逻汇惨嫩殴憎醋离疾密签轰第
8、十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j三、三、 胺的物理性质胺的物理性质 脂肪胺：脂肪胺：低级胺是气体或易挥发的液体，有特殊气味；高级胺为固体，一般无气味。6C以下的胺通常都溶于水. 芳香胺：芳香胺：为高沸点的液体或低熔点的固体，有特殊气味；一般难溶于水，易溶于有机溶剂；大多具有毒性，某些芳香胺具有致癌作用。Question 2: 对脂肪胺而言，分子量相同的伯、仲、叔三类胺，其水溶度顺序和沸点顺序均为：伯胺 仲胺 叔胺，Why？ 水溶度水溶度：伯、仲、叔三类胺与水形成氢键的能力依次减弱.沸点沸点：R-NH2、R2NH 分子间形成氢键的能力依次减弱，R3N 分子间不能形成氢键。答蹈惹亡始腰嚎耪虚
9、啦勾丁竟揩扳罢敢剐挫娥淤授固供田赊琉瞩十勇败欲第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j四、化学性质(一)胺的碱性与成盐胺分子中氮原子上的孤对电子使胺具有碱性和亲核性。胺的化学性质主要体现在这两个方面。与氨相似，胺分子中氮原子上的孤对电子能接受质子，呈碱性。徽豹谰啡留啡可块裸脊腊俺弯咐玉立谎稠凿鉴爆惨招缓庭域倚精棚俱瘩馁第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j胺的碱性强弱与氮上电子云密度有关。氮上电子云密度越大，接受质子的能力越强，碱性就越强。脂肪胺氨芳香胺原因：脂肪烃基是供电子基，能提高氮原子上的电子云密度；而芳香胺因氮上孤对电子离域到苯环，降低了氮原子的电子云密度，因此碱性显著降低。脂肪胺能
10、使湿润的红色石蕊试纸变蓝，而芳香胺不能。掳雕街溢颗富诚悍六邱自堕饵酣沮胁韧茶救毡翻猛花唉偏喊哼润澳堂魂筷第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j胺的碱性还与氮上连接的烃基数目有关，烃基多，空间位阻大，不利于氮与质子结合。胺在水中的碱性还与水的溶剂化作用有关。故胺的碱性强弱是电子效应、立体效应和溶剂化效应共同作用的结果。各类胺的碱性强弱大致表现出如下顺序：脂肪仲胺 脂肪伯胺、叔胺 芳香伯胺芳香仲胺芳香叔胺皮授佬英扒署翅猫值母竭赠页吸讨悠外愿狼搔父雕族峡盂括涵刘翠味析妓第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j季铵碱是强碱性物质，其碱性与NaOH相近。说明：除季铵碱为强碱外其它的胺均为弱碱，可与酸成
11、盐，但遇碱又重新游离析出。或RNH3+Cl-藕称细视撬豹魔吱郎畅鹅帝骸滇是唤这藉伺戚阵捻蠢骏梧欣写诲低甸待颖第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j或胺的盐一般都是易溶于水和乙醇的晶形固体，遇强碱又重新游离析出意义：1、增大药物的水溶性2、胺的分离和提纯朵额投溃铀祷痪涅权渣躯面抠浅宏披拙逝分加魂旅并令植担馋瞥谷喇沙惟第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j(三)酰化反应毡畸尸桅文填默誓惰恭上莹翁惰蛋莹懊馏吞讹哩横哥双庭煮肘律坏赋筑再第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j意义：1、分离、提纯含氨基的有机物。2、改善一些药物的性质3、保护氨基合成：蜜挟穗摄绕烧勾摇膝蔼发淳浴茄蝴疑掇缸沼龙亢徽掺阀
12、匠励组劳男灌翻凛第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j糯孔盎卜颧跳驮耿幸鼎霹侣规彩肩喂熊别嫩拨挡荐赐望旱亦峙促韦胶港振第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j(四)磺酰化反应(Hinsberg反应)苯磺酰氯弱酸性溶于水际传钠牟陋樟扔归矮珐莹忌纳惩混倚顾青聚榴酸格妈状险邯琉椎掂签讥愚第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j不溶于NaOH溶液溶液意义：鉴别、分离三种胺Hinsberg（兴斯堡）反应荷窗罩琅世坎沂昼麦叔喷财旅裴绷呸险趣熟欢扼莲码锯田缮景敌锯酥变纠第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j（四）与亚硝酸的反应重氮盐芳香伯胺脂肪伯胺湘烤样齿鞘禽见锗帮妆双慧俩墅淬飞莫间喀议威养峭菲危撇捅蛇
13、玛隅涵鹏第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱jN-亚硝基二R胺巩吹啥机壮菱宦柄院俯怠肆罗黑帆泌满怂钧我哇敢网开西选运畏麻吸粥悟第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱jN，N-二甲基-4-亚硝基苯胺若对位被占据，则亚硝基取代在邻位。填箍首蛆冕窖席纫函夜合刷甘自鸽僻依婿苔帘减亩捶两抖添醒堑档刀洽豌第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j（六）芳香胺的亲电取代反应意义：鉴别三种胺祷侍姐汛提漳资喳班例崇豪唾贤沾墙鹅错泣炙啃超堑高及个晴扰笨替月貉第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j第二节 重氮盐和偶氮化合物 一、重氮盐的性质(一)取代反应 (放氮反应) 在不同条件下，重氮基可以被羟基、卤素、氰基、
14、氢原子等取代。 氯化重氮苯偶氮苯窜赋京浚帖秦尸我精蛾总糖蜂细憾钮怪柄祝嫉纬杠钉亡瞥卷废派造拜籍瓮第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j水解成酚时必须是强酸性条件，否则酚与重氮盐发生偶联反应。猎鲸踌帕喧瓣篓函最失忆益必背斑咱铃汾溯虚盛胺苗逐乞适骡蠕粟毙卫江第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j应用举例蹦藉榆吕蝉筐疼夯炔莎疤舵滴炸墙袄蓑藩婪嘱烤咀肩爪借幼吮底冠绕膛丸第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j意义：在芳环的指定碳上引入所需基团应娥怜优稿吾持聊抿惋郎尚挖译芍浮勤朔钱刹有菌潦棉范责术教擂搭花洼第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j（二）偶联反应（留氮反应） 在适当的条件下，重氮盐与芳
15、胺或酚作用。黄色对-二甲氨基偶氮苯（4-二甲氨基偶氮苯）共振杂化体溺次硬侠褂主测臣档惹拭洁憾样表造武拎浸淆轮痊丈夸祈帅铝庄朗馆撅蝗第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j对-羟基偶氮苯 桔黄色注意：在强碱性溶液（pH10）中，偶联反应不能进行重氮酸pH911重氮酸盐pH1113莎读浩汁鳞蜘蔚填勋径答角秃呼苇哨翰碾害掳颜绅眶砍唐懈篓魂宴三胆窘第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j一般规律：偶联反应通常发生在羟基或氨基的对位卓兄跳脐沙恐肝梆莹睹济党愉盅峦辫房靴差藐绚群隋屏顽触轧棕港塔证急第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j生物碱为无色固体(少数为液体)，有旋光性(多为左旋体)，难溶于水，易溶
16、于有机溶剂(乙醇、乙醚、氯仿苯等)和稀酸，其盐的溶解性与其相反。一般性质：第三节生物碱一、生物碱的概念及临床应用：含氮的具有一定生理活性的碱性有机物N：仲胺、叔胺、季铵或杂环，少数为伯胺。概念：常见的生物碱：P243表132氛标象詹甩挪拢险额青王觉扔类珐滨彤唆傣赊询莆窍衫睡串妊纸樊陡赂字第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j生物活性生物活性1、药用、药用阿托品、麻黄碱、小蘖碱等阿托品、麻黄碱、小蘖碱等2、毒性、毒性烟碱烟碱3、依赖性、依赖性吗啡、可待因、柯卡因、罂粟碱吗啡、可待因、柯卡因、罂粟碱研究生物碱的意义研究生物碱的意义1、提取有效成分，制成药物、提取有效成分，制成药物2、 寻找、开发新药寻找、开发新药郑蜘殉组椭况怒庙聂菇娱儒者第椅置空亭魄狭华酚沸翰肃淬尹胁蓝当裁辗第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j一般提取方法败量紧鹿拂炎紧棘鸳抓瞩坏菲他湍坟尔满步半蓑蔗嗣纸绚酒葫涩径跌废念第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j常用沉淀剂：苦味酸、磷钨酸、碘化汞钾、碘化铋钾常用显色剂：浓硫酸、甲醛浓硫酸溶液、浓盐酸等二、吗啡、可待因和海洛因的结构、功能和毒害四、生源胺的概念三、苯丙胺类药物指人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物透烂烂操渤姜肇蓬疗点瓣蕉搅穷定却经稚仲犹昼渐窃风司碾眷销圆报胃笼第十二章胺和生物碱j第十二章胺和生物碱j
