化学分析第四章酸碱滴定法第

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1、 第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法 acid-base titration 一、酸碱的质子理论一、酸碱的质子理论1. 酸酸：能给出质子（能给出质子（H+）的物质。）的物质。2. 碱：能接受质子（碱：能接受质子（H+）的物质。）的物质。3. 两性物质：既能给出质子又能接受质子的物质。两性物质：既能给出质子又能接受质子的物质。4.彼此只差一个质子的一对酸碱互为彼此只差一个质子的一对酸碱互为“共轭酸碱对共轭酸碱对” 第一节第一节 水溶液中的酸碱平衡水溶液中的酸碱平衡 HAc Ac- + H+酸酸碱碱HAc - Ac- 互为共轭酸碱对互为共轭酸碱对提问提问：1. Na3PO4的水溶液是什么物质？的水

2、溶液是什么物质？ 2. Na2HPO4的水溶液是什么物质？的水溶液是什么物质？5. 酸碱的强度：酸碱的强度：Ka、Kb（1 1） 一元酸碱的强度一元酸碱的强度HA + H2O H3O+ + A-酸度常数酸度常数（酸的解离常数） A-+ H2O OH- + HA 碱度常数碱度常数（碱的解离常数） 讨论：讨论：Ka，给质子能力给质子能力强，酸的强度强，酸的强度 Kb，得质子能力得质子能力强，碱的强度强，碱的强度 共轭酸碱对共轭酸碱对HAHA和和A A- - 有如下关系有如下关系例：HAc的Ka = 1.7610-5 则Ac-的Kb = Kw/Ka = 1.0 10-14/1.76 10-5 = 5

3、.68 10-10（2）多元酸碱的强度）多元酸碱的强度H3PO4 H2PO4 - - + H+ Ka1 Kb3 H2PO4- - HPO42- - + H+ Ka2 Kb2 HPO42- - PO43- - + H+ Ka3 Kb1 讨论：讨论：多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 二、水溶液中酸碱组成的分布二、水溶液中酸碱组成的分布 1. 酸度：酸度：溶液中H+的浓度，常用pH值表示。 pH = - lg H+ 2. 酸

4、的浓度：酸的浓度：在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的分析浓度。mol/L 3. 分析浓度（分析浓度（C）：溶液体系达平衡后，各组型体的平衡浓度之和. 4. 平平衡衡浓浓度度 ( )：溶液体系达平衡后，某一型体的浓度.例：例：H2CO3 H2CO3 H+ + HCO3- HCO3- H+ + CO32- CH2CO3 = H2CO3 + HCO3- + CO32- 5. 分布系数分布系数 : = 某种型体平衡浓度某种型体平衡浓度 / 分析浓度分析浓度一元弱酸：一元弱酸： HAc Ac- + H+HAc 分布系数与溶液分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：关系曲线的讨论：(1) 0 + 1=

5、1(2) pH = pKa 时；时； HAc = Ac-= 0.5(3) pH pKa 时；时； Ac- 为主为主 二元弱酸：二元弱酸：H2C2O4 存在型体：H2C2O4 , HC2O4- , C2O42-H2A分布系数与溶液分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：关系曲线的讨论：a.a.pHpKa1时，时， H2C2O4为主为主b. pb. pK Ka1 1 pH p pH pc. pHpK Ka2 2时，时， C2O4 2 -为主为主 三元酸：三元酸：H3A 型体：H3A, H2A-, HA2-, A3-结论结论1 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的）分析浓度和平衡浓度是相互联系却

6、又完全不同的概念，两者通过概念，两者通过联系起来联系起来2）对于任何酸碱性物质，满足）对于任何酸碱性物质，满足 1+ 2 + 3 + - + n = 13）取决于取决于Ka，Kb及及H+ 的大小，与的大小，与C无关无关4）大小能定量说明某型体在溶液中的分布大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ，由，由可可求某型体的平衡浓度求某型体的平衡浓度 第二节第二节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算酸碱溶液中氢离子浓度的计算 一一. 质子条件式：质子条件式：proton balance equation 酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到 的质子数 零水准法（质子参考水准）零水准法（质子参考水准） 1. 1

7、.零水准物质的选择零水准物质的选择 a溶液中大量存在的 b参与质子转移反应H2CO3的质子条件式 零水准： H2CO3， H2O H+ = HCO3- + 2CO32- + OH- 2. 质子条件式书写方法质子条件式书写方法 等式左边得质子后产物 等式右边失质子后产物 根据质子得失相等原则质子得失相等原则列出质子条件式 Na(NH4)HPO4的质子条件式： “零水准”：NH4+，HPO42-，H2O H+ + H2PO4- + 2H3PO4 = NH3 +PO43-+OH-C mol/L的的Na2HPO4的质子条件式的质子条件式 零水准：HPO42-，H2O H2PO4- + 2H3PO4 +

8、 H + = PO43-+ OH- 二二. 一元酸碱溶液的一元酸碱溶液的pH计算计算质子条件式：H+ = A- + OH- 强酸：强酸：Ca = A- OH- = Kw/H+当当Ca 20OH-： H+ = Ca精确式-近似式 弱酸：弱酸： H+ = A- + OH-当CaKw 20Kw, Ca/Ka 500时：-精确式-最简式 三三. 多元酸碱溶液的多元酸碱溶液的pH计算：计算：H2A 质子条件式：H+ = HA- + 2A2- + OH- 当CaKa1 20Kw, Ka1Ka2： 当CaKa1 20Kw, Ka1Ka2，Ca / Ka1 500： -近似式-最简式 四四. 两性物质溶液的两

9、性物质溶液的pH计算计算: 1. 酸式盐：NaHA 质子条件式：H+ + H2A = A2- + OH-当CaKa2 20Kw, Ca 20Ka1Na2 HPO4：-最简式 2. 弱酸弱碱盐：NH4Ac 质子条件式：H+ + HAc = NH3 + OH- 当C 20KHAc，CKNH4+ 20Kw -最简式 例：计算例：计算0.1mol/L NH4Ac水溶液的水溶液的pH值。值。(已知：已知：KHAc=1.7 10-5，KNH4+= 5.6 10-10） 五五. 缓冲溶液的缓冲溶液的pH计算计算 组成：弱酸-共轭碱，弱碱-共轭酸，两性物质 计算：Henderson缓冲公式 常用的缓冲溶液：

10、pKa NaAc-HAc 4.76 NH3-NH4Cl 9.25小结：强酸强碱溶液的强酸强碱溶液的pHpH值值弱酸弱碱溶液的弱酸弱碱溶液的pHpH值值两性物质溶液两性物质溶液的的pHpH值值缓冲溶液的缓冲溶液的pH值值 第三节第三节 酸碱指示剂酸碱指示剂 acid-base indicator 一、指示剂的变色原理一、指示剂的变色原理 酸碱指示剂的特点：酸碱指示剂的特点： (1) (1) 本身是有机弱酸或弱碱，参与质子转移反应，和本身是有机弱酸或弱碱，参与质子转移反应，和无机酸碱一样随无机酸碱一样随HH+ + 变化，其存在形式随之变化，变化，其存在形式随之变化，发生结构转化平衡发生结构转化平衡

11、 (2) (2) 其酸式及其共轭碱式具有不同的颜色其酸式及其共轭碱式具有不同的颜色例：例：酚酚酞酞甲基橙等甲基橙等 例例1 1： 酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。 变色范围：变色范围：8 810 10 ，无色变红色。，无色变红色。 例例2 2：甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。 变色范围：变色范围： 3.1-4.4 3.1-4.4 ，黄色变橙红色。，黄色变橙红色。变色原理：变色原理： 以以HInHIn表表示示弱弱酸酸型型指指示示剂剂，在在溶溶液液中中的的平平衡衡移移动动过过程程，可可以简单表示如下：以简单表示如下： HIn + H2O

12、= H3+O + In- 很显然，指示剂的颜色转变依赖于很显然，指示剂的颜色转变依赖于比值比值:In:In- - / HIn / HIn InIn- - 代表代表碱色碱色的深度；的深度； HIn HIn代表代表酸色酸色的深度；的深度；KHIn 一定，指示剂颜色随溶液一定，指示剂颜色随溶液H+ 改变而变改变而变 In- / HIn = 1 时：时： 中间颜色中间颜色 = 1/10 时：时： 酸色，勉强辨认出酸色酸色，勉强辨认出酸色 = 10/1 时：时： 碱色，勉强辨认出碱色碱色，勉强辨认出碱色 指示剂变色范围：指示剂变色范围： 二、指示剂的变色范围二、指示剂的变色范围pH = pKin 1几种

13、常用的酸碱指示剂指示剂变色范围pH颜色pKin酸色碱色百里酚蓝1.2 2.8红黄1.65甲基黄2.9 4.0红黄3.25甲基橙甲基橙3.14.4红黄3.45溴酚蓝3.04.6黄紫4.1溴甲酚绿3.85.4黄蓝4.9甲基红4.46.2红黄5.1溴百里酚蓝6.27.6黄蓝7.3中性红6.88.0红黄橙7.4酚红6.78.4黄红8.0酚酞酚酞8.010.0无红9.1百里酚酞9.410.6无蓝10.0 三、影响指示剂变色范围的因素三、影响指示剂变色范围的因素 1. 指示剂的用量：指示剂的用量： 适当少些颜色明显；加的多消耗滴定剂。 2. 温度温度：温度影响KIn 3. 离子强度：离子强度：影响活度系数

14、 4. 其它：其它：溶剂、滴定程序 温度对指示剂变色范围的影响指示剂变色范围(pH)指示剂变色范围(pH)18C100C18C100C百里酚蓝1.22.81.22.6甲基红4.46.24.06.0甲基橙3.14.42.53.7酚红6.48.06.68.2溴酚蓝3.04.63.04.5酚酞8.010.08.09.2 四、混合指示剂四、混合指示剂 mixed indicator 混合指示剂主要是利用颜色的互补作用而形成。混合指示剂主要是利用颜色的互补作用而形成。混合指示剂通常有两种配制方法：混合指示剂通常有两种配制方法：1. 1. 一种是在某种指示剂中加入一种不随溶液一种是在某种指示剂中加入一种不

15、随溶液H H+ +浓度浓度变化而改变颜色的变化而改变颜色的“惰性染料惰性染料”。pH值值 甲基橙甲基橙 靛蓝靛蓝 混合后混合后3.1 红色红色 蓝色蓝色 紫色紫色4.1 橙色橙色 蓝色蓝色 浅灰色浅灰色4.4 黄色黄色 蓝色蓝色 绿色绿色 2. 2. 将两种或两种以上的指示剂混合配成将两种或两种以上的指示剂混合配成例如：例如： 甲基红甲基红 溴甲酚绿溴甲酚绿 混合后混合后酸式色酸式色 红色红色 黄色黄色 暗暗红红色色中间色中间色 橙色橙色 绿色绿色 灰色灰色碱式色碱式色 黄色黄色 蓝色蓝色 绿色绿色 第四节第四节 酸碱滴定法的基本原理酸碱滴定法的基本原理滴定曲线选择指示剂判断酸或碱能否被准确滴

16、定pHVT 一、强酸（强碱）的滴定一、强酸（强碱）的滴定强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程例：例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L HCl溶液溶液。1. 滴定前滴定前(Before titration)，加入滴定剂加入滴定剂(NaOH)体积为体积为 0.00 ml时：时：0.1000 mol/L 盐酸溶盐酸溶液的液的pH=1.00 加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为 19.98 ml时时: (离化学计量点差约半滴离化学计量点差约半滴) H+ = c VHCl/V = 0.1000 (20.00 - 19.9

17、8) / (20.00+19.98) = 5.0 10-5 mol/L 溶液溶液 pH=4.3 2. 化学计量点前化学计量点前0.1%： 3. 化学计量点时：化学计量点时： 滴入NaOH 20.00 ml，反应完全反应完全 H+ = OH- = 7.010-7 mol/L pHsp = 7.00 4. 化学计量点后化学计量点后0.1%：滴入NaOH 20.02 ml， 过量过量0.02 mL(约半滴约半滴)pOH = 4.30 pH = 9.70NaOHmLT%剩余剩余HClmL过量过量NaOHpHH+计算计算0.00020.01.00滴定前滴定前:H+=cHCl18.0090.02.002.

18、28sp前前:19.8099.00.203.0019.9899.90.024.30 sp: H+=OH- =10-7.0020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后后:22.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52突突跃跃强碱滴定强酸滴定曲线的讨论：强碱滴定强酸滴定曲线的讨论：b. b. 滴定过程中，溶液总体积不断增加，滴定过程中，溶液总体积不断增加， 计算时应注意。计算时应注意。a. a. 指指示示剂剂变变色色点点（滴滴定定终终点点）与与化化学学计计量量点点并并不不一一定定相相同

19、同，但但相相差差不不超超过过0.020.02mL，相相对对误误差差不不超超过过0.1%0.1%。符符合合滴滴定定分分析要求。析要求。 滴定突跃滴定突跃：化学计量点前后化学计量点前后 0.1%范围内，溶液范围内，溶液pH 值的突变。值的突变。 滴定突跃范围滴定突跃范围：突跃所在的突跃所在的pH范围。范围。 4.3 9.7 指示剂的选择指示剂的选择：指示剂的变色范围全部或部分在滴指示剂的变色范围全部或部分在滴 定突跃范围内。定突跃范围内。(pHs与与pKin相近）相近） 酚酚 酞、甲基红、甲基橙酞、甲基红、甲基橙 滴定突跃与滴定突跃与HCl的浓度有关。的浓度有关。不同浓度不同浓度的强碱滴定强酸的滴

20、定曲线的强碱滴定强酸的滴定曲线NaOHHCl0 100 200% pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3PPMRMO5.04.49.06.24.43.1.01molL-1 0.1molL-1 1molL-1浓度增大浓度增大10倍，突倍，突跃增加跃增加2个个pH单位。单位。二、一元弱酸（碱）的滴定二、一元弱酸（碱）的滴定NaOH滴定HAc: CHCl = 0.1000 mol/L VHCl = 20.00ml CNaOH = 0.1000mol/L VNaOH 1. 滴定开始前滴定开始前：VNaOH = 0pH = 2.88与强酸相比，滴定开始点的与强酸相比，滴定开始点

21、的pH抬高。抬高。绘制滴定曲线时绘制滴定曲线时, 通常用最简式来计算溶液的通常用最简式来计算溶液的pH值。值。 2. 化学计量点前化学计量点前0.1%： 开始滴定后，溶液即变为开始滴定后，溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲溶液缓冲溶液; 按缓冲溶液的按缓冲溶液的pH进行计算。进行计算。 加入滴定剂体积加入滴定剂体积 19.98 mL时：时： ca = 0.02 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.00 10-5 mol / L cb =19.98 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) =5.00 10-2 mol / L H+ = Ka

22、ca / cb = 10-4.765.00 10-5/(5.00 10-2) =1.82 10-8 溶液溶液 pH=7.76 3. 化学计量点时化学计量点时： 滴入NaOH 20.00ml生成生成HAc的共轭碱的共轭碱NaAc（弱碱），浓度为：（弱碱），浓度为： cb = 20.00 0.1000/(20.00+20.00) = 5.00 10-2 mol/L此时溶液呈碱性，需要用此时溶液呈碱性，需要用Kb进行计算进行计算pOH = 5.27 pHsp = 8.73 4. 化学计量点后化学计量点后0.1%：滴入NaOH20.02mlpOH = 4.30 pH = 9.70滴加体积：滴加体积：0

23、19.98 mL； pH=7.74-2.87=4.87滴加体积：滴加体积：19.98 20.02 mL； pH=9.7-7.7= 2 滴定开始点滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小。抬高，滴定突跃范围变小。 强碱强碱滴定滴定弱酸弱酸滴定曲线滴定曲线0.10 molL-1NaOHHAc 0.10 molL-10 100 200 T%pH121086420HAc Ac- Ac-+OH-突突跃跃6.24.43.19.78.77.74.35.04.0PPMRMOHAcHCl突跃处于弱碱突跃处于弱碱性性,只能选只能选酚酚酞酞作指示剂作指示剂.强碱滴定弱酸的特点：强碱滴定弱酸的特点：1. 滴定曲线的起点高

24、2. 滴定曲线的形状不同3. 滴定突跃范围小，pHsp 74. 甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定 影响滴定突跃的因素：影响滴定突跃的因素： 弱酸（弱碱）的强度：Ka (Kb)大，突跃大。弱酸（弱碱）的浓度：Ca (Cb)大，突跃大。 直接 滴定条件： CaKa 10-8 CbKb 10-80.1molL-1HClNH30.1molL-1pKb=4.750 50 100 150 200% 6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突跃处于突跃处于弱酸性弱酸性,选选甲基红甲基红或或甲基橙甲基橙作指示剂作指示剂.强酸强酸滴定滴定弱碱弱碱8.0 三、多元酸（碱）的滴定三、多元酸（碱）的滴

25、定 多元酸碱被准确分步滴定的判别式：多元酸碱被准确分步滴定的判别式：Ca Kai 10-8 或或Cb Kbi 10-8 可以被准确滴定可以被准确滴定Kai / Kai+1 104 或或Kbi / Kbi+1 104 可以被分步可以被分步 准确滴定准确滴定 H3PO4 H + H2PO4- K Ka1a1= = 1010-2. -2. 1212 H2PO4- H + HPO42- K Ka2a2= 10= 10-7. 21-7. 21 HPO42- H + PO43- K Ka3a3= 10= 10-12. 7-12. 7（一）多元酸的滴定（一）多元酸的滴定NaOH（0.1000mol/L） H

26、3PO4 （0.1000mol/L ，20.00mL）1滴定的可行性判断2化学计量点pH值的计算和指示剂的选择多元酸的滴定多元酸的滴定1滴定的可行性判断滴定的可行性判断 Ca Ka1 10-8 且Ka1 / Ka2104 第一级能准确、 分步滴定 Ca Ka2 10-8 且Ka2 / Ka3104 第二级能准确、 分步滴定 Ca Ka310-8 第三级不能被准确 滴定多元酸的滴定多元酸的滴定2化学计量点化学计量点pH值的计算和指示剂的选择值的计算和指示剂的选择（1）当第一级H +被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4 两性物质（2）当第二级H +被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4 两性物质甲基

27、橙，甲基红甲基橙，甲基红甲基橙，甲基红甲基橙，甲基红 酚酞，百里酚酞酚酞，百里酚酞酚酞，百里酚酞酚酞，百里酚酞 溴甲酚绿溴甲酚绿+ +甲基橙甲基橙 酚酞酚酞+ +百里酚酞百里酚酞pH0 100 200 300 400 (T%)0.5%0.5%10.0 9.45.04.4pKa lgKa 2.16 7.2112.325.055.11pHsp1= 4.70pHsp2= 9.70H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-H3B+H2B-H2B-+HB2-HB2-+B3-B3-+NaOHsp3sp2sp1NaOH滴定滴定0.1 molL-1H3PO4 草酸：H2C2O4 (Ka1 = 5.6

28、10-2，Ka2 = 5.4 10-5） NaOH滴定草酸，有几个突跃？指示剂？用NaOH标液滴定0.1mol/L的HCl-H3PO4混 合液，可以出现几个滴定突跃范围？1个，酚酞两个第一个突跃为HCL被滴定，H3PO4被滴定到H2PO4 -第二个突跃为H2PO4-被滴定到HPO42-（二）多元碱的滴定（二）多元碱的滴定HCL（0.1000mol/L） Na2CO3 （0.1000mol/L ，20.00mL）CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.621.滴定可行性的判断2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择多元碱

29、的滴定多元碱的滴定1. 滴定可行性的判断滴定可行性的判断 Cb Kb1 10-8 且Kb1 / Kb2104 第一级能被准确、 分步滴定Cb Kb2 10-8 第二级能被准确滴定多元碱的滴定多元碱的滴定2. 化学计量点化学计量点pH值的计算和指示剂的选择值的计算和指示剂的选择（1）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成NaHCO3 两性物质（2）当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液，0.04mol/L）酚酞酚酞 甲基橙甲基橙甲基橙甲基橙 盐酸滴定碳酸钠盐酸滴定碳酸钠第五节第五节 滴定终点误差滴定终点误差 titration end point er

30、ror 滴定终点和化学计量点不相符合引起的相对误差，也叫滴定误差（TE）。 一、强酸（碱）的滴定终点误差一、强酸（碱）的滴定终点误差例1. 计算NaOH液(0.1mol/L)滴定HCl液(0.1 mol/L)至pH = 4.0(甲基橙指示终点）和pH = 9.0（酚酞指示终点）的滴定终点误差。 pH =4.0 : Csp = 0.1/2 = 0.05mol/L pH = 4.0 7.0 = -3.0 pH = 9.0 : pH = 9.0 7.0 = 2.0Kt=Ka/Kw pH= pHeppHsp 二、弱酸（碱）的滴定终点误差二、弱酸（碱）的滴定终点误差例：以NaOH液（0.1000mol/

31、L）滴定HAc液(0.1000 mol/L），终点时pH比化学计量点时pH高0.50pH单位，试计算滴定终点误差。（Ka = 1.7510-5)Kt=Ka/Kw=1.7510-5/1.010-14=1.75 109 第六节第六节 应用与示例应用与示例 一、标准溶液的配制与标定一、标准溶液的配制与标定 1. HCl标准溶液标准溶液（0.1 mol/L） 配制配制：间接法配制（HCLHCL易挥发，易挥发，H H2 2SOSO4 4易吸湿）易吸湿） 标定：标定： 基准物基准物：无水碳酸钠（Na2CO3） 指示剂指示剂：甲基红溴甲酚绿混合指示剂 终点颜色终点颜色：绿色 暗紫色 标定反应标定反应：Na2

32、CO3 + 2HCl 2NaCl +H2CO3 计算公式计算公式： 2. NaOH标准溶液标准溶液（0.1 mol/L） 配制配制：间接法配制(浓碱法） （先配成NaOH饱和溶液，再取上清液稀释成所需浓度，除去Na2CO3) 标定：标定： 基准物基准物：邻苯二甲酸氢钾 指示剂指示剂：酚酞 终点颜色终点颜色：无色 浅红色 注意注意: 配制和标定时必须用新煮沸冷却的蒸馏水配制和标定时必须用新煮沸冷却的蒸馏水. ? 标定反应标定反应：COOHCOOK+ NaOH COONaCOOK+ H2O计算公式计算公式： 二、应用与示例二、应用与示例 直接测定法： 药用氢氧化钠的测定（双指示剂法）样品：NaOH

33、 Na2CO3酚酞 V1NaClNaHCO3甲基橙V2NaClCO2 + H2OBaCL2法法过程： HCL / 甲基橙甲基橙甲基橙甲基橙，V1 CO2 + H2ONaOH + Na2CO3 NaOH + BaCO3 BaCL2 V2 HCL / 酚酞酚酞酚酞酚酞 NaCL + H2O 准确称取一定量试样，将其溶解于已除去了二氧化碳的 蒸馏水中，稀释到指定体积，分成等量多份进行滴定。 间接滴定法： 例：ZnO ZnO + 2HCl ZnCl2 + H2O HCl(剩余）+NaOH NaCl + H2O 氮的测定氮的测定 1. 铵盐中氮的测定铵盐中氮的测定 (1) 蒸馏法：NH4+ + OH-

34、NH3 + H2O a. NH3 + HCl(一定量但过量） NH4Cl HCl(剩余）+ NaOH NaCl + H2O b. 用2%H3BO3吸收，再用盐酸滴定 NH3 + H3BO3 NH4BO2 + H2O NH4BO2 + HCl + H2O NH4Cl + H3BO3 (2) 甲醛法 4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O pKa =5.15 H+ + NaOH H2O + Na+ 4N 4H+ 4NaOH 2. 含氮有机物中氮的测定：凯氏定氮法含氮有机物中氮的测定：凯氏定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。 将将适适量量浓浓硫硫酸酸加加入入试试样样中中加加热热，使使C、H转转化化为为CO和和H2O。 N元元素素在在铜铜盐盐或或汞汞盐盐催催化化下下生生成成NH，消消化化分分解解后后的溶液中加入过量的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定溶液，再用蒸馏法测定NH。