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1、化妆品卫生化学检验化妆品卫生化学检验上海市疾病预防控制中心上海市疾病预防控制中心王王 斌斌n n涉及化妆品卫生化学检验的标准涉及化妆品卫生化学检验的标准n n化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（2019版中列出禁版中列出禁用与限用物质用与限用物质n n化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（2019版第三部分版第三部分总则总则n n化妆品卫生化学检验的主要技术与方法化妆品卫生化学检验的主要技术与方法化妆品卫生检验的标准化妆品卫生检验的标准n n化妆品卫生化学标准检验方法化妆品卫生化学标准检验方法 n n GB 7917.1487 n n化妆品微生物标准检验方法化妆品微生物标准检验方法 n n GB 791
2、8.1587n n化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（2019年版）年版）化妆品标准比较化妆品标准比较化妆品标准比较化妆品标准比较年份年份年份年份参数参数参数参数变变变变 化化化化19871987理化理化理化理化4 4项项项项汞、砷、铅、甲醇汞、砷、铅、甲醇汞、砷、铅、甲醇汞、砷、铅、甲醇20192019理化理化理化理化1717项项项项pHpH、甲醛、巯基乙酸、苯酚、氢醌、性激素、甲醛、巯基乙酸、苯酚、氢醌、性激素、甲醛、巯基乙酸、苯酚、氢醌、性激素、甲醛、巯基乙酸、苯酚、氢醌、性激素、紫外线吸收剂（紫外线吸收剂（紫外线吸收剂（紫外线吸收剂（1212）、防腐剂、氧化型染发）、防腐剂、氧化型染发）、
3、防腐剂、氧化型染发）、防腐剂、氧化型染发剂中染料（剂中染料（剂中染料（剂中染料（7 7）、氮芥、斑蝥、）、氮芥、斑蝥、）、氮芥、斑蝥、）、氮芥、斑蝥、 - -羟基酸羟基酸羟基酸羟基酸（6 6）、镉）、镉）、镉）、镉（增加（增加（增加（增加1313项）项）项）项）20192019理化理化理化理化2121项项项项紫外线吸收剂（紫外线吸收剂（紫外线吸收剂（紫外线吸收剂（1515）、氧化型染发剂中染料）、氧化型染发剂中染料）、氧化型染发剂中染料）、氧化型染发剂中染料（8 8）、）、）、）、 - -羟基酸（羟基酸（羟基酸（羟基酸（5 5）、）、）、）、锶、总氟、总硒、锶、总氟、总硒、锶、总氟、总硒、锶、
4、总氟、总硒、硼酸和硼酸盐硼酸和硼酸盐硼酸和硼酸盐硼酸和硼酸盐（增加（增加（增加（增加4 4项）项）项）项）20192019理化理化理化理化2727项项项项二硫化硒、去屑剂、抗生素、维生素二硫化硒、去屑剂、抗生素、维生素二硫化硒、去屑剂、抗生素、维生素二硫化硒、去屑剂、抗生素、维生素DD2 2和和和和DD3 3、可溶性锌盐、临界波长、可溶性锌盐、临界波长、可溶性锌盐、临界波长、可溶性锌盐、临界波长（增加（增加（增加（增加6 6项）项）项）项）化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（20192019版中列出禁用物版中列出禁用物版中列出禁用物版中列出禁用物质质质质检验方法检验
5、方法检验方法检验方法覆盖率覆盖率覆盖率覆盖率化学类禁用物质化学类禁用物质化学类禁用物质化学类禁用物质12081208项项项项1818项项项项1.5%1.5%植物类禁用物质植物类禁用物质植物类禁用物质植物类禁用物质7878项项项项0 0项项项项0%0%化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（20192019版中列出限用物版中列出限用物版中列出限用物版中列出限用物质质质质检验方法检验方法检验方法检验方法覆盖率覆盖率覆盖率覆盖率化学类限用物质化学类限用物质化学类限用物质化学类限用物质7878项项项项1717项项项项23%23%限用防腐剂限用防腐剂限用防腐剂限用防腐剂5656项
6、项项项1212项项项项21%21%限用防晒剂限用防晒剂限用防晒剂限用防晒剂2828项项项项1515项项项项53%53%限用着色剂限用着色剂限用着色剂限用着色剂156156项项项项0 0项项项项0%0%限用染发剂限用染发剂限用染发剂限用染发剂9393项项项项8 8项项项项8.6%8.6%化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（20192019版第三部分总则版第三部分总则版第三部分总则版第三部分总则n n内容内容n n 适用范围、定义、试剂、实验用水、适用范围、定义、试剂、实验用水、浓度表示、使用器具、方法选择、产品的浓度表示、使用器具、方法选择、产品的检测、取样检测、取样
7、n n重要性重要性主要技术与方法主要技术与方法样品预处理无机）样品预处理无机） 除少数分析手段外，大多数分析方法均要求除少数分析手段外，大多数分析方法均要求除少数分析手段外，大多数分析方法均要求除少数分析手段外，大多数分析方法均要求把分析试样转变成均匀的溶液。把分析试样转变成均匀的溶液。把分析试样转变成均匀的溶液。把分析试样转变成均匀的溶液。 处理过程是否安全？处理过程是否安全？处理过程是否安全？处理过程是否安全？ 是否对所用的器皿有影响？是否对所用的器皿有影响？是否对所用的器皿有影响？是否对所用的器皿有影响？ 分解效果如何？分解效果如何？分解效果如何？分解效果如何？ 所用试剂和器皿是否产生干
8、扰？所用试剂和器皿是否产生干扰？所用试剂和器皿是否产生干扰？所用试剂和器皿是否产生干扰？ 是否会造成不可忽略的沾污？是否会造成不可忽略的沾污？是否会造成不可忽略的沾污？是否会造成不可忽略的沾污？ 是否会产生被测元素的损失和产生该元素的不是否会产生被测元素的损失和产生该元素的不是否会产生被测元素的损失和产生该元素的不是否会产生被测元素的损失和产生该元素的不溶性化合物的产生？溶性化合物的产生？溶性化合物的产生？溶性化合物的产生？主要技术与方法主要技术与方法样品预处理无机）样品预处理无机）n n干灰化法干灰化法n n湿式处理法湿式处理法n n微波消解法微波消解法主要技术与方法主要技术与方法样品预处理
9、有机）样品预处理有机）n n主要分为两步主要分为两步n n（1提取：将待测成分与试样的大量基体提取：将待测成分与试样的大量基体进行粗分离。进行粗分离。n n（2纯化或部分分离：将待测成分与其他纯化或部分分离：将待测成分与其他干扰测定的成分进行进一步的分离或纯化。干扰测定的成分进行进一步的分离或纯化。主要技术与方法主要技术与方法汞汞n n第一法：冷原子吸收法第一法：冷原子吸收法第一法：冷原子吸收法第一法：冷原子吸收法n n 原理：样品经消解、还原处理，将化合态的汞原理：样品经消解、还原处理，将化合态的汞原理：样品经消解、还原处理，将化合态的汞原理：样品经消解、还原处理，将化合态的汞转化为原子态汞
10、，再以载气带入测汞仪测定吸收转化为原子态汞，再以载气带入测汞仪测定吸收转化为原子态汞，再以载气带入测汞仪测定吸收转化为原子态汞，再以载气带入测汞仪测定吸收值，与标准系列比较定量。值，与标准系列比较定量。值，与标准系列比较定量。值，与标准系列比较定量。n n第二法：氢化物原子荧光光度法第二法：氢化物原子荧光光度法第二法：氢化物原子荧光光度法第二法：氢化物原子荧光光度法n n 原理：样品经消解后，样品中汞被溶出。汞离原理：样品经消解后，样品中汞被溶出。汞离原理：样品经消解后，样品中汞被溶出。汞离原理：样品经消解后，样品中汞被溶出。汞离子与硼氢化钾反应生成原子态汞，由载气氩气子与硼氢化钾反应生成原子
11、态汞，由载气氩气子与硼氢化钾反应生成原子态汞，由载气氩气子与硼氢化钾反应生成原子态汞，由载气氩气带入原子化器中，在汞空心阴极灯发射光谱激带入原子化器中，在汞空心阴极灯发射光谱激带入原子化器中，在汞空心阴极灯发射光谱激带入原子化器中，在汞空心阴极灯发射光谱激发下，基态汞原子被激发至高能态，去活化回到发下，基态汞原子被激发至高能态，去活化回到发下，基态汞原子被激发至高能态，去活化回到发下，基态汞原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围基态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围基态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围基态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围内，其强
12、度与汞含量成正比，与标准系列比较定内，其强度与汞含量成正比，与标准系列比较定内，其强度与汞含量成正比，与标准系列比较定内，其强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。量。量。量。方法方法方法方法优缺点优缺点优缺点优缺点注意事项注意事项注意事项注意事项湿式湿式湿式湿式回流回流回流回流消解较完全，时间长，消解较完全，时间长，消解较完全，时间长，消解较完全，时间长，不适合大批量样品测不适合大批量样品测不适合大批量样品测不适合大批量样品测定定定定对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷冻使油
13、脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。湿式湿式湿式湿式催化催化催化催化消解不够完全，时间消解不够完全，时间消解不够完全，时间消解不够完全，时间较短，对不同样品消较短，对不同样品消较短，对不同样品消较短，对不同样品消解条件选择较灵活解条件选择较灵活解条件选择较灵活解条件选择较灵活对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可
14、预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。浸提浸提浸提浸提法法法法适用于不含蜡质的样适用于不含蜡质的样适用于不含蜡质的样适用于不含蜡质的样品，消解不够完全，品，消解不够完全，品，消解不够完全，品，消解不够完全，时间较长时间较长时间较长时间较长适用于不
15、含蜡质的样品适用于不含蜡质的样品适用于不含蜡质的样品适用于不含蜡质的样品微波微波微波微波消解消解消解消解消解较完全，时间短。消解较完全，时间短。消解较完全，时间短。消解较完全，时间短。能与砷、铅的前处理能与砷、铅的前处理能与砷、铅的前处理能与砷、铅的前处理兼容，适合大批量样兼容，适合大批量样兼容，适合大批量样兼容，适合大批量样品测定。仪器及耗材品测定。仪器及耗材品测定。仪器及耗材品测定。仪器及耗材较贵，对安全要求高较贵，对安全要求高较贵，对安全要求高较贵，对安全要求高对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质
16、多的试样，可预先将消解液冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。油脂类和膏粉类等干性物质取样后先加适量油脂类和膏粉类等干性物质取样后先加适量油脂类和膏粉类等干性物质取样后先加适量油脂类和膏粉类等干性物质取样后先加适量水润湿摇匀。水润湿摇匀。水润湿摇匀。水润湿摇匀。微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全
17、微波炉使用中密切注意安全不同测定方法的比较不同测定方法的比较不同测定方法的比较不同测定方法的比较冷原子吸收法冷原子吸收法冷原子吸收法冷原子吸收法原子荧光光度法原子荧光光度法原子荧光光度法原子荧光光度法灵敏度灵敏度灵敏度灵敏度( (最低定量浓度）最低定量浓度）最低定量浓度）最低定量浓度）0.04ug/g0.04ug/g0.006ug/g0.006ug/g重现性重现性重现性重现性优于原子荧光优于原子荧光优于原子荧光优于原子荧光光度法光度法光度法光度法抗干扰能力抗干扰能力抗干扰能力抗干扰能力较强较强较强较强消解不完全对测消解不完全对测消解不完全对测消解不完全对测定有影响定有影响定有影响定有影响主要技
18、术与方法主要技术与方法砷砷n n第一法：氢化物原子荧光光度法第一法：氢化物原子荧光光度法第一法：氢化物原子荧光光度法第一法：氢化物原子荧光光度法n n 原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被硫脲还原为三价砷，原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被硫脲还原为三价砷，原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被硫脲还原为三价砷，原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被硫脲还原为三价砷，然后被硼氢化钾钠与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢气体，然后被硼氢化钾钠与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢气体，然后被硼氢化钾钠与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢气体，然后被硼氢化钾钠与酸作用产生的新生态氢还
19、原为砷化氢气体，由载气氩气带入原子化器中，在砷空心阴极灯发射光谱激发下，由载气氩气带入原子化器中，在砷空心阴极灯发射光谱激发下，由载气氩气带入原子化器中，在砷空心阴极灯发射光谱激发下，由载气氩气带入原子化器中，在砷空心阴极灯发射光谱激发下，基态砷原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧基态砷原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧基态砷原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧基态砷原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围内，其强度与砷含量成正比，与标准系列比较定光，在一定浓度范围内，其强度与砷含量成正比，与标准系列比较定
20、光，在一定浓度范围内，其强度与砷含量成正比，与标准系列比较定光，在一定浓度范围内，其强度与砷含量成正比，与标准系列比较定量。量。量。量。n n第二法：分光光度法第二法：分光光度法第二法：分光光度法第二法：分光光度法n n 原理：经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样原理：经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样原理：经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样原理：经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样液中五价砷被还原为三价砷，然后与新生态氢生成气态的砷化氢，然液中五价砷被还原为三价砷，然后与新生态氢生成气态的砷化氢，然液中五价砷被还原为三价砷，
21、然后与新生态氢生成气态的砷化氢，然液中五价砷被还原为三价砷，然后与新生态氢生成气态的砷化氢，然后与含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸银溶液作用生成黄色胶态银。比色，后与含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸银溶液作用生成黄色胶态银。比色，后与含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸银溶液作用生成黄色胶态银。比色，后与含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸银溶液作用生成黄色胶态银。比色，定量定量定量定量n n第三法：氢化物发生原子吸收法第三法：氢化物发生原子吸收法第三法：氢化物发生原子吸收法第三法：氢化物发生原子吸收法n n 原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被碘化钾原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被碘化钾原理：样品经消解后，在酸性条
22、件下，五价砷被碘化钾原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被碘化钾- -抗坏血酸抗坏血酸抗坏血酸抗坏血酸还原为三价砷，然后被硼氢化钾钠与酸作用产生的新生态氢还原还原为三价砷，然后被硼氢化钾钠与酸作用产生的新生态氢还原还原为三价砷，然后被硼氢化钾钠与酸作用产生的新生态氢还原还原为三价砷，然后被硼氢化钾钠与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢气体，由载气氩气带入原子化器中，基态砷原子吸收砷为砷化氢气体，由载气氩气带入原子化器中，基态砷原子吸收砷为砷化氢气体，由载气氩气带入原子化器中，基态砷原子吸收砷为砷化氢气体，由载气氩气带入原子化器中，基态砷原子吸收砷空心空心阴极灯发射的特征谱线。在一定浓度范围内
23、，吸光度与砷含空心空心阴极灯发射的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与砷含空心空心阴极灯发射的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与砷含空心空心阴极灯发射的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与砷含量成正比，与标准系列比较定量。量成正比，与标准系列比较定量。量成正比，与标准系列比较定量。量成正比，与标准系列比较定量。不同预处理方法比较不同预处理方法比较优缺点优缺点优缺点优缺点注意事项注意事项注意事项注意事项HNOHNO3 3- -HH2 2SOSO4 4湿湿湿湿式消解法式消解法式消解法式消解法消解不够完全，对不消解不够完全，对不消解不够完全，对不消解不够完全，对不同样品消解条件选择同样品消解条件选
24、择同样品消解条件选择同样品消解条件选择较灵活，适合大批量较灵活，适合大批量较灵活，适合大批量较灵活，适合大批量样品测定。样品测定。样品测定。样品测定。样品中含有乙醇等有机溶剂，先低温挥发（不样品中含有乙醇等有机溶剂，先低温挥发（不样品中含有乙醇等有机溶剂，先低温挥发（不样品中含有乙醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。得干涸）。得干涸）。得干涸）。干灰化法干灰化法干灰化法干灰化法消解完全，时间较长。消解完全，时间较长。消解完全，时间较长。消解完全，时间较长。不适合大批量样品测不适合大批量样品测不适合大批量样品测不适合大批量样品测定定定定灰化前应彻底干燥灰化前应彻底干燥灰化前应彻底干燥灰化前应彻
25、底干燥, ,否则在高温下能造成爆溅否则在高温下能造成爆溅否则在高温下能造成爆溅否则在高温下能造成爆溅, ,造成损造成损造成损造成损失失失失. .微波消解微波消解微波消解微波消解法法法法消解完全，时间较短，消解完全，时间较短，消解完全，时间较短，消解完全，时间较短，且能与汞、铅的前处且能与汞、铅的前处且能与汞、铅的前处且能与汞、铅的前处理兼容。适合大批量理兼容。适合大批量理兼容。适合大批量理兼容。适合大批量样品测定。仪器及耗样品测定。仪器及耗样品测定。仪器及耗样品测定。仪器及耗材较贵，对安全要求材较贵，对安全要求材较贵，对安全要求材较贵，对安全要求高高高高对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷
26、对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙醇等冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙醇等冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙醇等冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。油脂类有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。油脂类有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。油脂类有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。油脂类和膏粉类等干性物质取样后先加适量水润湿摇和膏粉类等干性物质取样后先加适量水润湿摇和膏粉类等干性物质取样后先加适量水润湿摇和膏粉类等干性物质取样后先加适量水润湿摇
27、匀。匀。匀。匀。微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全不同测定方法的比较不同测定方法的比较灵敏度灵敏度灵敏度灵敏度( (最低定量浓度）最低定量浓度）最低定量浓度）最低定量浓度）重现性重现性重现性重现性氢化物原子荧光氢化物原子荧光氢化物原子荧光氢化物原子荧光光度法光度法光度法光度法0.040.04 g/gg/gg/gg/g好好好好分光光度法分光光度法分光光度法分光光度法0.10.10.10.1 g/gg/gg/gg/g一般一般一般一般氢化物发生原子氢化物发生原子氢化物发生原子氢化物发生原子吸收法吸收法吸收法吸收法0.570.570.570
28、.57 g/gg/gg/gg/g好好好好主要技术与方法主要技术与方法铅铅n n第一法：火焰原子吸收分光光度法第一法：火焰原子吸收分光光度法第一法：火焰原子吸收分光光度法第一法：火焰原子吸收分光光度法n n 原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中，样原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中，样原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中，样原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中，样液中铅离子被原子化后，基态铅原子吸收来自铅空心阴极液中铅离子被原子化后，基态铅原子吸收来自铅空心阴极液中铅离子被原子化后，基态铅原子吸收来自铅空心阴极液中铅离子被原子化后，基态铅原子吸收来自铅空心阴极灯
29、发的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与铅含量成灯发的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与铅含量成灯发的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与铅含量成灯发的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与铅含量成正比，与标准系列比较定量。正比，与标准系列比较定量。正比，与标准系列比较定量。正比，与标准系列比较定量。n n第二法：微分电位溶出法第二法：微分电位溶出法第二法：微分电位溶出法第二法：微分电位溶出法n n 原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中。在原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中。在原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中。在原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中。在适当
30、的还原电位下铅被富集与碳汞膜电极上。在酸性溶液适当的还原电位下铅被富集与碳汞膜电极上。在酸性溶液适当的还原电位下铅被富集与碳汞膜电极上。在酸性溶液适当的还原电位下铅被富集与碳汞膜电极上。在酸性溶液中，于中，于中，于中，于-0.46V-0.46V相对饱和甘汞电极铅离子有一灵敏的溶相对饱和甘汞电极铅离子有一灵敏的溶相对饱和甘汞电极铅离子有一灵敏的溶相对饱和甘汞电极铅离子有一灵敏的溶出峰高。在一定浓度范围内，峰高与铅含量成正比，与标出峰高。在一定浓度范围内，峰高与铅含量成正比，与标出峰高。在一定浓度范围内，峰高与铅含量成正比，与标出峰高。在一定浓度范围内，峰高与铅含量成正比，与标准系列比较定量。准系
31、列比较定量。准系列比较定量。准系列比较定量。n n第三法：双硫腙萃取分光光度法第三法：双硫腙萃取分光光度法第三法：双硫腙萃取分光光度法第三法：双硫腙萃取分光光度法n n 原理：样品经预处理后，在弱酸性溶液中与作用生成红原理：样品经预处理后，在弱酸性溶液中与作用生成红原理：样品经预处理后，在弱酸性溶液中与作用生成红原理：样品经预处理后，在弱酸性溶液中与作用生成红色鏊合物，用氯仿提取，比色，定量。色鏊合物，用氯仿提取，比色，定量。色鏊合物，用氯仿提取，比色，定量。色鏊合物，用氯仿提取，比色，定量。不同预处理方法比较不同预处理方法比较优缺点优缺点优缺点优缺点注意事项注意事项注意事项注意事项湿式消解湿
32、式消解湿式消解湿式消解法法法法对不同样品消解条件选择较灵对不同样品消解条件选择较灵对不同样品消解条件选择较灵对不同样品消解条件选择较灵活。时间较长，高氯酸有爆炸活。时间较长，高氯酸有爆炸活。时间较长，高氯酸有爆炸活。时间较长，高氯酸有爆炸危险危险危险危险容易带入干扰，空白比较高，注意容易带入干扰，空白比较高，注意容易带入干扰，空白比较高，注意容易带入干扰，空白比较高，注意操作中的安全。操作中的安全。操作中的安全。操作中的安全。微波消解微波消解微波消解微波消解法法法法消解完全，时间较短，且能与消解完全，时间较短，且能与消解完全，时间较短，且能与消解完全，时间较短，且能与汞、砷的前处理兼容。适合大
33、汞、砷的前处理兼容。适合大汞、砷的前处理兼容。适合大汞、砷的前处理兼容。适合大批量样品测定。仪器及耗材较批量样品测定。仪器及耗材较批量样品测定。仪器及耗材较批量样品测定。仪器及耗材较贵，对安全要求高贵，对安全要求高贵，对安全要求高贵，对安全要求高对于含油脂蜡质多的试样，可预先对于含油脂蜡质多的试样，可预先对于含油脂蜡质多的试样，可预先对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷冻使油脂蜡质凝固后过将消解液冷冻使油脂蜡质凝固后过将消解液冷冻使油脂蜡质凝固后过将消解液冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙醇等有机溶剂，滤。样品中含有乙醇等有机溶剂，滤。样品中含有乙醇等有机溶剂，滤。样品中含有乙醇等有机
34、溶剂，先低温挥发（不得干涸）。油脂类先低温挥发（不得干涸）。油脂类先低温挥发（不得干涸）。油脂类先低温挥发（不得干涸）。油脂类和膏粉类等干性物质取样后先加适和膏粉类等干性物质取样后先加适和膏粉类等干性物质取样后先加适和膏粉类等干性物质取样后先加适量水润湿摇匀。量水润湿摇匀。量水润湿摇匀。量水润湿摇匀。微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全不同测定方法比较不同测定方法比较灵敏度灵敏度灵敏度灵敏度( (最低定量浓度）最低定量浓度）最低定量浓度）最低定量浓度）重现性重现性重现性重现性火焰原子吸收分火焰原子吸收分火焰原子吸收分火焰原子吸收分光光
35、度法光光度法光光度法光光度法5 5 5 5 g/gg/gg/gg/g好好好好微分电位溶出法微分电位溶出法微分电位溶出法微分电位溶出法1.91.9 g/gg/gg/gg/g一般一般一般一般双硫腙萃取分光双硫腙萃取分光双硫腙萃取分光双硫腙萃取分光光度法光度法光度法光度法1 1 1 1 g/gg/gg/gg/g一般一般一般一般其他金属检测方法其他金属检测方法n n镉镉n n火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法n n微分电位溶出法微分电位溶出法n n锶锶n n火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法n n离子色谱法离子色谱法n n电感耦和等离子光度法电感耦和等离子光度法金属测定的质量控制关
36、键点金属测定的质量控制关键点n n由于样品前处理较复杂，为避免处理过程由于样品前处理较复杂，为避免处理过程中被测物的损失，选用合适的质控样进行中被测物的损失，选用合适的质控样进行全程跟踪。全程跟踪。n n由于样品前处理中所用试剂种类、数量较由于样品前处理中所用试剂种类、数量较多，空白的控制更重要。尤其用原子荧光多，空白的控制更重要。尤其用原子荧光测定汞，试剂和器皿的污染会给测定结果测定汞，试剂和器皿的污染会给测定结果带来偏差。带来偏差。n n大批量测定样品时仪器的稳定性控制。大批量测定样品时仪器的稳定性控制。主要技术与方法主要技术与方法甲醇甲醇n n卫生标准：卫生标准：2000mg/kgn n
37、检验方法：具氢火焰检测器的气相色谱法检验方法：具氢火焰检测器的气相色谱法n n原理：样品经预处理经蒸馏或经气原理：样品经预处理经蒸馏或经气-液平液平衡后，以气相色谱进行测试和定量。衡后，以气相色谱进行测试和定量。适用范围适用范围适用范围适用范围优缺点优缺点优缺点优缺点直接法直接法直接法直接法适用于非发胶、低粘适用于非发胶、低粘适用于非发胶、低粘适用于非发胶、低粘度度度度方法简单，适合大批样品方法简单，适合大批样品方法简单，适合大批样品方法简单，适合大批样品检测，但受基质干扰影响检测，但受基质干扰影响检测，但受基质干扰影响检测，但受基质干扰影响大。大。大。大。蒸馏法蒸馏法蒸馏法蒸馏法适用各类化妆
38、品适用各类化妆品适用各类化妆品适用各类化妆品适用范围广，但操作较复适用范围广，但操作较复适用范围广，但操作较复适用范围广，但操作较复杂，不适合大批样品。杂，不适合大批样品。杂，不适合大批样品。杂，不适合大批样品。气气气气- -液平液平液平液平衡法衡法衡法衡法不适用于发胶类化妆不适用于发胶类化妆不适用于发胶类化妆不适用于发胶类化妆品品品品方法简单，受基质干扰小，方法简单，受基质干扰小，方法简单，受基质干扰小，方法简单，受基质干扰小，适合大批样品检测。适合大批样品检测。适合大批样品检测。适合大批样品检测。具顶空进样器的气象色谱仪具顶空进样器的气象色谱仪主要技术与方法主要技术与方法pHn n原理原理
39、n n 能斯特方程能斯特方程n n E=E0-0.059pHn n直测法直测法n n 不适用于粉类、油膏类化妆品及油包水不适用于粉类、油膏类化妆品及油包水型乳化体型乳化体n n稀释法稀释法n n选用合适的电极可以测定液体、半固体和选用合适的电极可以测定液体、半固体和固体的样品固体的样品n n例如选用半固体电极可以对奶酪例如选用半固体电极可以对奶酪,水果水果,肉肉类类pH测量测量n n例如选用固体电极可以对土壤例如选用固体电极可以对土壤,纸类纸类,纺织纺织品品pH测量测量n n例如选用纯水电极可以测量离子强度小的例如选用纯水电极可以测量离子强度小的溶液溶液不同用途电极不同用途电极主要技术与方法主
40、要技术与方法甲醛甲醛n n乙酰丙酮分光光度法乙酰丙酮分光光度法乙酰丙酮分光光度法乙酰丙酮分光光度法n n 原理：在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的原理：在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的原理：在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的原理：在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的3 3，5-5-二乙酰基二乙酰基二乙酰基二乙酰基-1 -1，4 4二氢卢剔啶，根据颜色深浅比色定量。反应方程式二氢卢剔啶，根据颜色深浅比色定量。反应方程式二氢卢剔啶，根据颜色深浅比色定量。反应方程式二氢卢剔啶，根据颜色深浅比色定量。反应方程式如下：如下：如下：如下： n
41、 n H2H2n n O O O O O O O O C OC On n n n HCH+NH3+2CH3CCH2CCH3 CH3CCH2 HCH+NH3+2CH3CCH2CCH3 CH3CCH2 C CCH2CCH3+3H2O C CCH2CCH3+3H2O n n n n HC CHHC CHn n n n NNn n HHn n干扰：干扰：干扰：干扰：n n 许多防腐剂就是利用释放甲醛达到防腐的目的，在使用乙酰丙酮分许多防腐剂就是利用释放甲醛达到防腐的目的，在使用乙酰丙酮分许多防腐剂就是利用释放甲醛达到防腐的目的，在使用乙酰丙酮分许多防腐剂就是利用释放甲醛达到防腐的目的，在使用乙酰丙酮分
42、光光度法测定时不能区分游离甲醛和结合甲醛光光度法测定时不能区分游离甲醛和结合甲醛光光度法测定时不能区分游离甲醛和结合甲醛光光度法测定时不能区分游离甲醛和结合甲醛能够释放甲醛的防腐剂能够释放甲醛的防腐剂n n2-2-溴溴溴溴-2-2-硝基丙烷硝基丙烷硝基丙烷硝基丙烷-1,3-1,3二醇二醇二醇二醇n n5-5-溴溴溴溴-5-5-硝基硝基硝基硝基-13-13-二噁烷二噁烷二噁烷二噁烷n n甲醛苄醇半缩醛甲醛苄醇半缩醛甲醛苄醇半缩醛甲醛苄醇半缩醛n n双羟甲基咪唑烷基脲双羟甲基咪唑烷基脲双羟甲基咪唑烷基脲双羟甲基咪唑烷基脲n nDMDMDMDM乙内酰脲乙内酰脲乙内酰脲乙内酰脲n n咪唑烷基脲咪唑烷基
43、脲咪唑烷基脲咪唑烷基脲n n乌洛托品乌洛托品乌洛托品乌洛托品n n聚季胺盐聚季胺盐聚季胺盐聚季胺盐-15-15n n羟甲基甘氨酸钠羟甲基甘氨酸钠羟甲基甘氨酸钠羟甲基甘氨酸钠衍生衍生-顶空顶空-气相色谱法气相色谱法n n以纯水提取化妆品中游离甲醛，用五氟苯肼以纯水提取化妆品中游离甲醛，用五氟苯肼以纯水提取化妆品中游离甲醛，用五氟苯肼以纯水提取化妆品中游离甲醛，用五氟苯肼PFPHPFPH进行衍生，顶空气相色谱进行分离，氢进行衍生，顶空气相色谱进行分离，氢进行衍生，顶空气相色谱进行分离，氢进行衍生，顶空气相色谱进行分离，氢火焰离子化检测器进行检测，以保留时间定性，火焰离子化检测器进行检测，以保留时间
44、定性，火焰离子化检测器进行检测，以保留时间定性，火焰离子化检测器进行检测，以保留时间定性，以峰面积进行定量。以峰面积进行定量。以峰面积进行定量。以峰面积进行定量。n n 五氟苯肼五氟苯肼五氟苯肼五氟苯肼 甲醛甲醛甲醛甲醛 1- 1-亚甲基亚甲基亚甲基亚甲基-2-2五氟苯腙五氟苯腙五氟苯腙五氟苯腙主要技术与方法主要技术与方法巯基乙酸巯基乙酸n n巯基乙酸分子式巯基乙酸分子式HSCH2COOHn n样品中加入的原料有样品中加入的原料有n n巯基乙酸巯基乙酸/钾盐钾盐 HSCH2COOKn n巯基乙酸巯基乙酸/钙盐钙盐 Ca(HSCH2COO)2n n巯基乙酸巯基乙酸/钙盐钙盐 CaSCH2COOn
45、 n巯基乙酸巯基乙酸/钙盐带三份结晶水钙盐带三份结晶水 Ca(HSCH2COO)2.3H2On n巯基乙酸巯基乙酸/铵盐铵盐 HSCH2COONH4n n巯基乙酸巯基乙酸/乙醇胺乙醇胺 HSCH2COOH.HOCH2CH2NH4方法方法方法方法离子色谱法离子色谱法离子色谱法离子色谱法化学滴定法化学滴定法化学滴定法化学滴定法灵敏度（最灵敏度（最灵敏度（最灵敏度（最低定量浓度，低定量浓度，低定量浓度，低定量浓度，%）0.0150.0150.0230.023干扰干扰干扰干扰巯基乙酸酯巯基乙酸酯巯基乙酸酯巯基乙酸酯类类类类巯基丙酸、半胱氨酸等巯基丙酸、半胱氨酸等巯基丙酸、半胱氨酸等巯基丙酸、半胱氨酸等
46、含自由巯基的化合物含自由巯基的化合物含自由巯基的化合物含自由巯基的化合物主要技术与方法主要技术与方法氢醌、苯酚氢醌、苯酚n n第一法：高效液相色谱第一法：高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器法法n n第二法：气相色谱法第二法：气相色谱法n n第三法：高效液相色谱第三法：高效液相色谱-紫外检测器法紫外检测器法不同测定方法比较不同测定方法比较方法方法方法方法灵敏度（最低定量浓度灵敏度（最低定量浓度灵敏度（最低定量浓度灵敏度（最低定量浓度 g/gg/gg/gg/g）确认确认确认确认苯酚苯酚苯酚苯酚氢醌氢醌氢醌氢醌第一法第一法第一法第一法7 72323紫外光谱图紫外光谱图紫外光谱图紫外光谱图
47、或或或或GC/MSGC/MS第二法第二法第二法第二法500500830830GC/MSGC/MS第三法第三法第三法第三法300300600600紫外光谱图紫外光谱图紫外光谱图紫外光谱图或或或或GC/MSGC/MS主要技术与方法主要技术与方法性激素性激素n n第一法：高效液相色谱第一法：高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器法法n n第二法：高效液相色谱第二法：高效液相色谱-紫外检测器法紫外检测器法/荧荧光检测器法光检测器法n n第三法：气相色谱法第三法：气相色谱法-质谱鉴定法质谱鉴定法性激素标准色谱图性激素标准色谱图GC/MS鉴定鉴定n n每一个被测激素的保留时间与标准一致，每一个被测
48、激素的保留时间与标准一致，选定的两个检测离子都出峰，两个检测离选定的两个检测离子都出峰，两个检测离子强度比与标准质谱图中的两个离子强度子强度比与标准质谱图中的两个离子强度比值的相对误差比值的相对误差30%。n n 出峰的面积大于噪声的三倍出峰的面积大于噪声的三倍n n 同时满足以上条件，判为含有与标准相同时满足以上条件，判为含有与标准相同的物质。同的物质。主要技术与方法主要技术与方法防晒剂防晒剂n n表表5化妆品组分中限用防晒剂共有化妆品组分中限用防晒剂共有28种，化种，化学防晒剂学防晒剂26种，有检验方法可检测的是种，有检验方法可检测的是15种种n n检验方法：高效液相色谱法方法检验方法：高
49、效液相色谱法方法1：高效：高效液相色谱液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法；梯度洗脱法；方法方法2：高效液相色谱：高效液相色谱-紫外检测器法）紫外检测器法）序号序号序号序号防晒剂名称防晒剂名称防晒剂名称防晒剂名称1 1苯基苯并咪唑磺酸苯基苯并咪唑磺酸苯基苯并咪唑磺酸苯基苯并咪唑磺酸2 2二苯酮二苯酮二苯酮二苯酮-4-4和二苯酮和二苯酮和二苯酮和二苯酮-5-53 3对氨基苯甲酸对氨基苯甲酸对氨基苯甲酸对氨基苯甲酸4 4二苯酮二苯酮二苯酮二苯酮-3-35 5P-P-甲氧基肉桂异戊酯甲氧基肉桂异戊酯甲氧基肉桂异戊酯甲氧基肉桂异戊酯6 64-4-甲基苄亚基樟脑甲基苄亚基樟脑甲基苄亚基
50、樟脑甲基苄亚基樟脑7 7PABAPABA乙基己酯乙基己酯乙基己酯乙基己酯8 8丁基甲氧基二苯酰基甲烷丁基甲氧基二苯酰基甲烷丁基甲氧基二苯酰基甲烷丁基甲氧基二苯酰基甲烷* *9 9奥克立林奥克立林奥克立林奥克立林1010甲氧基肉桂乙基己基酯甲氧基肉桂乙基己基酯甲氧基肉桂乙基己基酯甲氧基肉桂乙基己基酯1111水杨酸乙基己基酯水杨酸乙基己基酯水杨酸乙基己基酯水杨酸乙基己基酯1212胡莫柳酯胡莫柳酯胡莫柳酯胡莫柳酯1313乙基己基三嗪酮乙基己基三嗪酮乙基己基三嗪酮乙基己基三嗪酮1414亚甲基双亚甲基双亚甲基双亚甲基双- -苯并三唑基四甲基丁基酚苯并三唑基四甲基丁基酚苯并三唑基四甲基丁基酚苯并三唑基四甲
51、基丁基酚1515双双双双- -乙基己氧苯酚甲样苯基三嗪乙基己氧苯酚甲样苯基三嗪乙基己氧苯酚甲样苯基三嗪乙基己氧苯酚甲样苯基三嗪样品取样与预处理样品取样与预处理n n不含蜡质的不含蜡质的不含蜡质的不含蜡质的n n 提取溶剂：甲醇提取溶剂：甲醇提取溶剂：甲醇提取溶剂：甲醇+ +四氢呋喃四氢呋喃四氢呋喃四氢呋喃+ +水水水水+ +高氯酸高氯酸高氯酸高氯酸=250+450+300+0.2=250+450+300+0.2n n含蜡质：含蜡质：含蜡质：含蜡质：n n 提取溶剂：四氢呋喃提取溶剂：四氢呋喃提取溶剂：四氢呋喃提取溶剂：四氢呋喃n n含含含含1 11212号组分号组分号组分号组分n n 提取溶剂
52、：甲醇提取溶剂：甲醇提取溶剂：甲醇提取溶剂：甲醇+ +四氢呋喃四氢呋喃四氢呋喃四氢呋喃+ +水水水水+ +高氯酸高氯酸高氯酸高氯酸=250+450+300+0.2=250+450+300+0.2n n含含含含13151315号组分：号组分：号组分：号组分：n n 提取溶剂：四氢呋喃提取溶剂：四氢呋喃提取溶剂：四氢呋喃提取溶剂：四氢呋喃主要技术与方法主要技术与方法主要技术与方法主要技术与方法氧化型染发剂中的染料氧化型染发剂中的染料氧化型染发剂中的染料氧化型染发剂中的染料本卷须知本卷须知标准配制临用临配，时间不能放置过长。标准配制临用临配，时间不能放置过长。取样时前端氧化部分弃去。取样时前端氧化部
53、分弃去。样品预处理后应尽快分析。样品预处理后应尽快分析。主要技术与方法主要技术与方法斑蝥、氮芥斑蝥、氮芥n n方法的改进方法的改进n n 结合实验室的适用性和易操作性进行一些结合实验室的适用性和易操作性进行一些改动。用改动。用DB-5毛细柱同时测定化妆品中氮毛细柱同时测定化妆品中氮芥和斑蝥素这两个物质。对于普通样品，芥和斑蝥素这两个物质。对于普通样品，水类样品调节为碱性，用氯仿提取后，然水类样品调节为碱性，用氯仿提取后，然后用后用Florisile进行净化。膏霜类样品，用氯进行净化。膏霜类样品，用氯仿提取后，加入无水硫酸镁去除水份，然仿提取后，加入无水硫酸镁去除水份，然后用后用Florisil
54、e进行净化。如阳性样品，需要进行净化。如阳性样品，需要采用酸性去杂质后再进行提取分析。采用酸性去杂质后再进行提取分析。斑蝥、氮芥标准色谱图斑蝥、氮芥标准色谱图主要技术与方法主要技术与方法 -羟基酸羟基酸n n第一法第一法 高效液相色谱法高效液相色谱法n n第二法第二法 离子色谱法离子色谱法n n第三法第三法 气相色谱法气相色谱法n n 对于有些化妆品用高效液相色谱法测对于有些化妆品用高效液相色谱法测定乳酸和乙醇酸时会有干扰，可选用气相定乳酸和乙醇酸时会有干扰，可选用气相色谱法，这三种方法是互相弥补色谱法，这三种方法是互相弥补主要技术与方法主要技术与方法去屑剂去屑剂n n适用于宣称去屑功能的产品
55、，适用于宣称去屑功能的产品，2019年版新增年版新增项目项目n n最大允许使用浓度：最大允许使用浓度：n n 水杨酸水杨酸 3，n n 氯咪巴唑氯咪巴唑 0.5，n n 吡罗克酮乙醇胺盐吡罗克酮乙醇胺盐 1或或0.5，n n 吡硫翁锌吡硫翁锌ZPT） 1.5 n n 酮康唑不得检出酮康唑不得检出去屑剂标准色谱图去屑剂标准色谱图主要技术与方法主要技术与方法抗生素抗生素n n适用于宣称祛痘、除螨、抗讽刺等功能的产品，适用于宣称祛痘、除螨、抗讽刺等功能的产品，适用于宣称祛痘、除螨、抗讽刺等功能的产品，适用于宣称祛痘、除螨、抗讽刺等功能的产品，20192019年版新增项目年版新增项目年版新增项目年版新
56、增项目n n化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（化妆品卫生规范（20192019版中规定盐酸美满版中规定盐酸美满版中规定盐酸美满版中规定盐酸美满霉素、二水土霉素、盐酸四环素、盐酸金霉素、霉素、二水土霉素、盐酸四环素、盐酸金霉素、霉素、二水土霉素、盐酸四环素、盐酸金霉素、霉素、二水土霉素、盐酸四环素、盐酸金霉素、盐酸多西环素、氯霉素、甲硝唑均为禁用物质，盐酸多西环素、氯霉素、甲硝唑均为禁用物质，盐酸多西环素、氯霉素、甲硝唑均为禁用物质，盐酸多西环素、氯霉素、甲硝唑均为禁用物质，不得检出。不得检出。不得检出。不得检出。n n方法原理：以甲醇方法原理：以甲醇方法原理：以甲醇方法原理：以甲醇+ +盐酸盐酸盐酸盐酸0.1mol/L0.1mol/L）=1+1=1+1提取提取提取提取祛痘除螨类化妆品中的待测物，用高效液相色谱祛痘除螨类化妆品中的待测物，用高效液相色谱祛痘除螨类化妆品中的待测物，用高效液相色谱祛痘除螨类化妆品中的待测物，用高效液相色谱仪进行分析，以保留时间和紫外吸收光谱图定性，仪进行分析，以保留时间和紫外吸收光谱图定性，仪进行分析，以保留时间和紫外吸收光谱图定性，仪进行分析，以保留时间和紫外吸收光谱图定性，峰面积定量峰面积定量峰面积定量峰面积定量 谢谢谢谢
