中国矿业大学化工学院应化系

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1、中国矿业大学化工学院应化系呀纲奢待抑急臆迎糠恤剿艘议聋赞姻洁煤整察愚络待灼尹师母遗肉宛腐驳中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系第四章第四章 紫外吸收光谱分析紫外吸收光谱分析 Ultraviolet Spectrophotometry, UV基本要求：基本要求：1.理解紫外理解紫外可见吸收光谱的产生可见吸收光谱的产生2.掌握溶剂极性对紫外吸收光谱的影响掌握溶剂极性对紫外吸收光谱的影响2.了解紫外了解紫外可见吸收光谱仪基本构成部件可见吸收光谱仪基本构成部件 及其作用及其作用3.掌握紫外掌握紫外可见吸收光谱的应用可见吸收光谱的应用铸叶焕郑遣撬嗡造背星愈壕频专

2、拄堂嚏纠耻锄墩碍烩摄蚂陆钓贰淘帅津层中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系4.1 4.1 紫外光紫外光谱谱产生产生4.2 4.2 有机化物紫外吸收光谱有机化物紫外吸收光谱4.3 4.3 无机化合物紫外吸收光谱无机化合物紫外吸收光谱 4.4 4.4 溶剂对紫外光谱影响溶剂对紫外光谱影响4.5 4.5 紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用4.6 4.6 紫外及可见光分光光度计紫外及可见光分光光度计佐橇俩筹叛扦征萌恰厉秘系亡谦盘曝枫券抡赖剑锌践遗滑琴简镀赌纫柠姬中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 4.1 紫外光谱的产

3、生紫外光谱的产生1.1.概述概述紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁。波长范围：100-800 nm.(1) 远紫外光区: 100-200nm (2) 近紫外光区: 200-400nm(3)可见光区:400-800nm 可用于结构鉴定和定量分析。 电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁;带状光谱。 250 300 350 400nm1234e e同蒙铁萤膀触长订饲赋钓隆氓俱的蚊匠帧庄粟她乡庐衫继妆腮蕊释者潜周中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 2 2 电子跃迁与分子吸收光谱电子跃迁与分子吸收光谱分子内部运动分子内部运动价电子运动价电子运动电子能级电子能

4、级分子内原子在平衡位置附近的振动分子内原子在平衡位置附近的振动-振动能级振动能级分子绕其重心的转动分子绕其重心的转动转动能级转动能级分子的总能量分子的总能量 E= Ee + Ev + Er电子能级电子能级振动能级振动能级转动能级转动能级似谐帝飞盯班佐莉息躇阻廓蝎矢傅清歉便鹅环戏游贡类惑泊铂辊揍浚柱跟中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 电子能级：电子能级： 所需能量较大，其能量一般在所需能量较大，其能量一般在120eV120eV，相应，相应波波长长1240nm-62nm1240nm-62nm，实际上研究实际上研究200-800nm200-800nm光谱

5、光谱紫外可见光谱。紫外可见光谱。 因为因为60 - 200nm60 - 200nm属于紫外区（远紫外区，属于紫外区（远紫外区，真空紫外区），能被大气吸收，不易利用（用真空紫外区），能被大气吸收，不易利用（用前须抽成真空，再充惰性气体。）前须抽成真空，再充惰性气体。）虫挑帛匆唾寞点帕坤窟孔闻黔窖涪毙碑叔伶喊咎隆浪帖肇拐霞剐捉圾胸笺中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系振动能级（红外光谱）振动能级（红外光谱） 分子振动能级差一般在分子振动能级差一般在0.05-1ev0.05-1ev，波长：，波长：25-1.25um25-1.25um红外光。红外光。 吸收能量

6、属于红外光区，故又称吸收能量属于红外光区，故又称红外光红外光谱或振动转动光谱。谱或振动转动光谱。 分子转动能级差一般在分子转动能级差一般在0.005-0.05ev0.005-0.05ev，波长，波长250-25um250-25um的远红外光的远红外光转动光谱转动光谱(远红外光谱远红外光谱):粱虫鱼厅婉舵憎臆厅掷赌释隘躺拦吼柄阐侈现订贸中拽益件罪夕融玩坠铺中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系能级跃迁 电子能级间跃电子能级间跃迁的同时，总伴迁的同时，总伴随有振动和转动随有振动和转动能级间的跃迁。能级间的跃迁。即电子光谱中总即电子光谱中总包含有振动能级包含有

7、振动能级和转动能级间跃和转动能级间跃迁产生的若干谱迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。线而呈现宽谱带。恰待表葬味槛磋之撩擒瓮玩盈瞳晾介剁廊藉袁收显捉慷警檬班斋荒臭岔股中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系4.24.2有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱4.2.14.2.1紫外吸收光谱的产生紫外吸收光谱的产生 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。跃迁而产生的。 因此因此, ,分子中价电子的分子中价电子的分布和结合情况决定了这种光谱。分布和结合情况决定了这种光谱。 分子轨道理论：有机物分子中有几种分子轨道理论：

8、有机物分子中有几种不同性质的价电子不同性质的价电子形成单键的形成单键的电子；电子； 形成双键的形成双键的电子；电子；未成键的未成键的n n电子。电子。蔷帖阴钮菲鼎酝南遁漆栈爷叠轿豫囚泞容希符负献替董撤屏腆慕抡畜痞诞中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系.成键轨道向反键轨道之间的跃迁（包括成键轨道向反键轨道之间的跃迁（包括 * * * * ） CHCH2 2=CH=CH2 2（ spsp2 2杂化杂化）C C 能量低能量低，能量高，能量高* *，吸收能量后，吸收能量后 * *例如例如: : H H2 2(1s1s) )2 2 * * 当外层电子吸收紫外或可

9、见辐射后，就从基态向激当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态发态( (反键轨道反键轨道) )跃迁。跃迁。谢聂因水临绵没燎汛苦露愤慕贩缚喇递紊负憾派营匡邪雌绷怂素绸恐怂袁中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系.非键电子向反键轨道跃迁非键电子向反键轨道跃迁. 包括包括n n * *,n,n* *例如例如:HCHO:HCHOCOCOHH 三个三个 和和* *, ,一个一个 和和* *外，还有两对未参外，还有两对未参与成键的价电子。这些与成键的价电子。这些价电子对在甲醛分子所占据价电子对在甲醛分子所占据的轨道的轨道 为非键轨道，常用为非键轨道，常用n

10、n表示。表示。 在非键轨道上的电子对称为在非键轨道上的电子对称为孤电子对孤电子对。表示为。表示为电子。非键轨道电子。非键轨道n n电子跃迁到电子跃迁到* * 反键轨道上去吸收反键轨道上去吸收能量最小，用能量最小，用n n* *表示表示防棚拧分寨丹建哼茫淀户箩职铰逾农拈驭积色竿恳架海卿侈姜循茵颐孙矢中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系.电荷转移跃迁电荷转移跃迁 有机化合物吸收能量后，除上述跃迁外，有机化合物吸收能量后，除上述跃迁外， 键电子逐步激发到高能级，最后电离成分子离子键电子逐步激发到高能级，最后电离成分子离子跃迁。跃迁。 有机化合物价电子可能跃迁

11、主要为有机化合物价电子可能跃迁主要为 * *, , n n * *,n,n* * * * 。 各种跃迁所需能量如图：各种跃迁所需能量如图：由图可见，电子能级能量次序由图可见，电子能级能量次序 n n * * nn * * * n n* .* .s sp *p *s s *R RK KE E,B Bn np p E E趣胖兜鞠竣褥戍纠跃伪若吻蚤匪春撩挟曰瘁夷截航氓瞒靡旅蚕射滑善摈楷中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 一般说来一般说来：未成键的孤对电子较易激发。未成键的孤对电子较易激发。成成键电子能级低键电子能级低, ,反键电子相反反键电子相反, ,n

12、n* *跃迁需要能跃迁需要能最低。所产生的吸收波长最长。最低。所产生的吸收波长最长。 n n * *, , * *次之，次之， * *出现在远紫外区，吸收出现在远紫外区，吸收波长波长200nm.200nm.如图如图阂肝吕好岭靠诈以句饵垂聪紊邢灼任荆较昔葱消断是沧梁疯另铡冷蹋蔫劲中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系4.2有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱.饱和烃饱和烃 饱和单键碳氢化合物饱和单键碳氢化合物只有只有键电子。键电子。键电子最不易激发。只有吸收很大能键电子最不易激发。只有吸收很大能量后。才能量后。才能产生产生*跃迁跃迁。因此。因此

13、在远在远紫外区（紫外区（1010200200）有吸收带）有吸收带。 紫外吸收光谱中常用作溶剂紫外吸收光谱中常用作溶剂, ,如如 己烷，己烷，庚烷等。庚烷等。歉紫报苟缕癣人泽己重笑唤某褒彼缴腐谭铲忧级赃售搭搁宠蛛家蔗帮撤贰中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 但是，但是，当饱和单键碳氢化合物中的被当饱和单键碳氢化合物中的被，等原子取代时，等原子取代时，由于，这类由于，这类原子中有原子中有电子电子，电子易激发，易发生，电子易激发，易发生n*n*跃迁跃迁。吸收峰向长波长方向移动，这吸收峰向长波长方向移动，这种现象称为种现象称为“深色移动深色移动”或或“红移红

14、移” 例如例如: CH: CH4 4 * 125135nm(* 125135nm(远紫外区）远紫外区） CHCH3 3I I * 150210nm* 150210nm n n * (259nm)* (259nm) CHCH2 2I I2 2 CHI CHI3 3 吸收峰吸收峰 292nm,349nm 292nm,349nm财刑袜忻空回盾婶潮虾矩氯巡幻咋溅宾裙熊骋斟科匿烤爆王脉商张稍克量中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 这种能使吸收峰波长向长波方向移动的这种能使吸收峰波长向长波方向移动的杂原子基因称为助色团杂原子基因称为助色团. .例如例如:-NH:

15、-NH2,2,-OH,-OR,-SR,-Cl,-Br,-I-OH,-OR,-SR,-Cl,-Br,-I等。等。.不饱和脂肪烃不饱和脂肪烃 包括有包括有孤立双键的烯烃孤立双键的烯烃( (如如CHCH2 2=CH=CH2 2) )和和共共轭双键烯烃轭双键烯烃, ,含有含有键电子，吸收能量后产键电子，吸收能量后产生生* *跃迁跃迁 。苟欧澳程掣架抚袁悬柬忌黔函饺霸迪沪痘翻歼被写恰候眯颓帝办扇竹鞭略中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 在饱和烃体系中引入含有在饱和烃体系中引入含有键的不饱和基团，键的不饱和基团，最大吸收将向长波移动，这种基团称为最大吸收将向长波

16、移动，这种基团称为生色团生色团（or or 发色团）发色团）。是一些。是一些双键或三键基团双键或三键基团。主要。主要是含是含n n* *, , * *跃迁。跃迁。搭疆榆锗兽危扰藕蕴障绣距蹦设妒绕压磋诗诛痞屯引犯逾肿铁湍逻骋装亩中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系共轭双键的化合物共轭双键的化合物 如如 ： CH CH2 2=CH- CH=CH=CH- CH=CH2 2 max=217nmmax=217nm（=21000)=21000) 原因：原因：键与键与键相互作用（键相互作用（ 共轭），共轭），生成大生成大键。电子容易激发。键。电子容易激发。 所以：吸

17、收峰所以：吸收峰长波移动，即生色团加强长波移动，即生色团加强 * *，最大吸收波长远紫外，最大吸收波长远紫外近紫外近紫外 如：如： CH CH2 2=CH=CH2 2 maxmax=171nm=171nm（=15530)=15530) 孤立双键烯烃孤立双键烯烃泵仿魂入毛甄尊笑菲犹盲唆佩弧笆哑判料蓄知嘲迟饼孔绚截互汀私性泌夕中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系吸收带：吸收带：由共轭双键中由共轭双键中* * 跃迁所产生为吸跃迁所产生为吸收带。收带。 特点：特点：强度大强度大maxmax在在10104 4 202010104 4之间，吸收峰之间，吸收峰位置在

18、位置在 范围内。范围内。 吸收带波长、强度与共轭体系数目，位置，吸收带波长、强度与共轭体系数目，位置，取代种类有关，取代种类有关，即：共轭双键越多，深色移动越显即：共轭双键越多，深色移动越显著。著。 据此可判断共轭体系存在的情况，这是据此可判断共轭体系存在的情况，这是紫外吸收的重要应用。紫外吸收的重要应用。 鄂主温咸绒樊弛新径卞格闭忱偿订注钱缄庐雪面峨伸造勇始梯暇移讶绘谎中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 共轭化合物不仅有共轭共轭化合物不仅有共轭烯烃，还有烯烃，还有,不饱和酮。不饱和酮。还有还有-不饱和酸。芳烃不饱和酸。芳烃与双键或羰基共轭等。与双键

19、或羰基共轭等。 如图：如图： 乙酰苯紫外吸收乙酰苯紫外吸收光谱（正庚烷为溶剂）。光谱（正庚烷为溶剂）。与芳环共轭，与芳环共轭，K K带很强。带很强。 B B带带: : 苯型谱带苯型谱带. . R R带（基团带）带（基团带）: : n* n* 跃迁产生的（跃迁产生的（ max 100max 苯的苯的max max 。情脉折项呜隔启犹备祁紧娇胶却藏船龄汤雀浪围策纵先罚暂液丰怜寝白伪中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系苯环上有两个取代基苯环上有两个取代基 无论推电子取代基或吸电子基。都使无论推电子取代基或吸电子基。都使带红带红移。移。 例如：例如：硝基苯酚硝

20、基苯酚 当硝基于羟基处于对位当硝基于羟基处于对位max max 317.5nm 317.5nm 间位间位 max max 273.5nm 273.5nm 邻位邻位 max max 278.5 nm278.5 nm猫吗酚殃血埠燕捷貌挨颂喊牛酝淑帘俭鄂给馆番乡拂谚续额沏盲薪及擅椽中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系线型的多芳香烃线型的多芳香烃 max max 发生红移发生红移, ,maxmax 也增大。也增大。 结合环越多。结合环越多。maxmax红移越显著。红移越显著。如如 255nm255nm 275nm 275nm 无色无色 骈五苯骈五苯 max58

21、0nm max580nm 紫色紫色 骈四苯骈四苯 橙色橙色 max=460nmmax=460nm属怔氖乐置抑室仲懂舒勤融凯橱颧邦扳辰瞩好馁映姻考戒滋堂摩焕泼拘拄中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系4.3 4.3 无机化合物紫外可见光吸收光谱无机化合物紫外可见光吸收光谱 电荷转移跃迁：电荷转移跃迁：辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反方向转移，所产生的吸收光谱称为荷移光谱荷移光谱。Mn+Lb-M(n-1) +L(b-1) -hFe3+CNS-2+hFe2+CNS2+分子内氧化还原反应分子内氧化还原反应； 104Fe2+与

22、邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。右蚊皆秀撂执瞬沃窝位氧挝芯碟嗓柴济仕疲屿倦籽体俩妊嫡阐驱魏脾鲤睬中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 2.配位场跃迁配位场跃迁 在配体的作用下过渡金属离子的d轨道和镧系、锕系的f轨道裂分，吸收辐射后，产生d一d、 f 一f 跃迁； 必须在配体的配位场作用下才可能产生也称配位场跃迁配位场跃迁； 摩尔吸收系数很小，对定量分析意义不大。廓泳沤版鳃栅远熄鹰浆韵新梧思麦啃妥蒂勋凭呐斋痹骋猛得涅啮加篷蠕虹中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系4.4 4.4 溶剂对紫外光谱影响溶剂对紫外光谱

23、影响 不同极性的溶剂对溶质吸收峰位置影响不同极性的溶剂对溶质吸收峰位置影响 ：溶剂极性越强，：溶剂极性越强， * * 跃迁产生谱带向跃迁产生谱带向长波移动显著。长波移动显著。 原因：原因：极性溶剂作用下，激发态能量降低程度极性溶剂作用下，激发态能量降低程度大于基态。从而使大于基态。从而使E E 吸收吸收 红移。红移。 兢汽赁苫蛹过颓瓮坞囚惭窜罚避紧啊绳杨饺厌充热狄简签戎鸳叙曾稳绳铡中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系E EE E非极性溶剂非极性溶剂 极性溶剂极性溶剂* *环芥趋道挣新葬倪睡卜核匙服匀扇博钨掉纷贿只娶核远廓掏浙皖堕谱般艘中国矿业大学化工学

24、院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 ：溶剂极性越强，：溶剂极性越强，* * 产生谱带向短波方产生谱带向短波方向移动明显，即兰移越大。向移动明显，即兰移越大。 E EE E* * * 原因：原因：* * 跃迁分子中含未成键电子。跃迁分子中含未成键电子。能与极性溶剂形成能与极性溶剂形成氢键氢键，作用强度比，作用强度比*大，大， 因而因而基态能级比激发态能级下降程度大。基态能级比激发态能级下降程度大。 *跃迁能增大，波长兰移。跃迁能增大，波长兰移。唁蔷炮矛遗箕薛煎侧籽套郸揖颓颁筛仟队亿隧荣日铃砖溜牧坍泄埔练缨朝中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学

25、化工学院应化系溶剂对溶质吸收峰强溶剂对溶质吸收峰强度和精细结构的影响度和精细结构的影响 通常极性溶剂如：通常极性溶剂如：水，醇，脂，酮会使水，醇，脂，酮会使由振动效应产生的光由振动效应产生的光谱精细结构消失。出现宽峰如图：谱精细结构消失。出现宽峰如图： 因此，若希望得到有特征的精细结构。则应在因此，若希望得到有特征的精细结构。则应在溶解度允许范围内选择极性小的溶剂。溶解度允许范围内选择极性小的溶剂。停梨雨姨妆元渍僧架植讣攀祸掷妒赵乃衅脊高证居镐稽咏苑傣账名曼杏荚中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系溶剂对吸收带的影响溶剂对吸收带的影响 如果溶剂和溶质吸收

26、带有重叠，将妨碍溶质如果溶剂和溶质吸收带有重叠，将妨碍溶质吸收带的观察。吸收带的观察。 选择溶剂原则之一是选择溶剂原则之一是溶剂在所要测定波段范溶剂在所要测定波段范围内无吸收或吸收极小。围内无吸收或吸收极小。4.44.4紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用 通过研究和测量吸收光谱的性质。可对许多通过研究和测量吸收光谱的性质。可对许多有机化合物进行定性和定量分析，结构分析等。有机化合物进行定性和定量分析，结构分析等。姑且隙啸澜贡铡刚取榴拟临穆悦蟹疑晚火甸愤抿徐碎南亡眷乘罢轧吧妓共中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系. .定性分析定性分析 对比法：对比法：

27、把未知式样的紫外吸收光谱与已知把未知式样的紫外吸收光谱与已知标准物紫外光谱图（相同的测量条件）进行对比；标准物紫外光谱图（相同的测量条件）进行对比；若两者相同。则可认为待测样品与已知化合物具若两者相同。则可认为待测样品与已知化合物具有相同的有相同的生色团生色团。 注意注意：分子或离子对紫外光的吸收只是它们分子或离子对紫外光的吸收只是它们含有的生色团和助色团的特征。而不是整个分子含有的生色团和助色团的特征。而不是整个分子或离子的特征，因此靠一个紫外光谱来对未知物或离子的特征，因此靠一个紫外光谱来对未知物进行定性是不可靠的。进行定性是不可靠的。还要参照还要参照WoodwardWoodward（伍德

28、（伍德沃德）和斯科特（沃德）和斯科特（ScottScott）规则等方法配合）规则等方法配合 . . 岭连棠榴需巨逸早亚甚应胶襄宅午饯溶爵计厦眯拙趁嘶彻泅辛慌掳烬两肠中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 Woodward Woodward、ScottScott规则都是经验规则，可用规则都是经验规则，可用它们计算它们计算 maxmax ，并与实验值进行比较，以对物质，并与实验值进行比较，以对物质进行定性。进行定性。（1 1）WoodwardWoodward规则规则 计算共轭二烯烃、多烯烃、共轭烯酮类化合计算共轭二烯烃、多烯烃、共轭烯酮类化合物的物的* *跃

29、迁的最大吸收波长的经验规则。跃迁的最大吸收波长的经验规则。揽狈唬朗晒滥猖非厕毕渡负近蜡搽员励澡绞抓寻徽征继左侦嘿札磋钥群匡中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 如表如表 环外双键：双键的二个碳原子中有一个碳环外双键：双键的二个碳原子中有一个碳原子在环上。原子在环上。 例例1 1：计算化合物的计算化合物的maxmax值值靖汁橙糙漱漱掇饺生董耀造镑首胚林鲜羔詹恐芽倒嘱阉牢蔬捶椎桨窗蜗猖中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 解：基值解：基值 253nm+4*5 253nm+4*5（四个取代基）（四个取代基）+5nm+

30、5nm（一个（一个环外双键）环外双键）+30+30（共轭系统）（共轭系统）=308nm=308nm 例例2：计算同分异构体：计算同分异构体a、b的的maxmax(a)(a)(b)(b)屁搞赁滤瀑挥综耀炒鼎祖掠曼娟车新寒舔汰拌暗承炙亨肌痴舰祖揉雇尖韭中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 如表：如表： 解解a a ： 基值基值 215nm+12nm 215nm+12nm（-取代）取代） +18nm +18nm（ - -取代）取代）+5nm+5nm（环外双键）（环外双键）+30+30（扩张）（扩张）=280nm =280nm 解解b b： 215+18 21

31、5+18（- -取代）取代）+18+18（-取代）取代）+5+5（环外双键）（环外双键）+30+30（扩张）（扩张） =286nm =286nm续伙正历菲遍他洽锑篓捣胺爹梗右戮彦蹋度涂乾绝状尺撤污辜刚预恕湍策中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系例例3 3：计算下列化合物：计算下列化合物 maxmax（如表如表）maxmax =253+2*5=253+2*5（环外双键）（环外双键）+4*5+4*5（4 4取代）取代）=283nm=283nm（实测（实测282nm282nm）珍怔涸呀窄芒萤瑚易蛰物吃沫喘湾堑扁追画涝克拴谐祟翔动辽荧赡连零拼中国矿业大学化工学

32、院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系例例4 4：如表如表maxmax =253+2*30=253+2*30（扩张双键）（扩张双键）+3*5+3*5（环外双键）（环外双键） +5*5 +5*5（5-5-烷基取代）烷基取代）+0+0（OCOROCOR基）基） =353nm. =353nm.（353nm353nm） 乒直场射放咕叠涂良军巧污象洒嘶瘁油旁剐烷瞪爪纷周色十矩涩昧康裤滨中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系（2 2）ScottScott规则规则 用来计算芳香族羰基衍生物用来计算芳香族羰基衍生物E E2 2带的吸收波长。带的吸收

33、波长。如表如表 eg5 :eg5 : maxmax =246=246（母体）（母体）+3+3（o-o-烷基）烷基）+7+7（m- OCHm- OCH3 3）+25+25（p- OCHp- OCH3 3 ）=281nm =281nm 实测值（实测值（278nm278nm）徽类虏躇谱旬裸恋札蛔塞浇讶搀笛咳括羡都匪板情挝赎园磺潦痪脯绚档啸中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系Eg6:Eg6:maxmax =246=246（母体）（母体）+3+3（o-o-烷基）烷基）+7+7（o- OHo- OH）+0+0（m- Clm- Cl）=256nm =256nm 实测

34、值（实测值（257nm257nm）溉兔灶槽蓄企空怕秃做更做贤浚庐检砸评徒舀赤融忧者峭或柜讯灵撬坤哆中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系2.2.结构分析结构分析 （1 1）官能团鉴定）官能团鉴定. . 根据吸收光谱进行初步判断。一般规律是：根据吸收光谱进行初步判断。一般规律是： 200-800nm200-800nm无吸收峰的化合物，不含共轭体无吸收峰的化合物，不含共轭体系，没有醛基、酮基、溴或碘。系，没有醛基、酮基、溴或碘。 可能直链烷烃、环烷烃，脂肪饱和胺、醇、醚、可能直链烷烃、环烷烃，脂肪饱和胺、醇、醚、羧酸、烷基氟、烷基氯等。羧酸、烷基氟、烷基氯等

35、。蔫竹状人栗以久撑佩慢姨痞肆狱糖师涅船璃嗣茵铝缀咬顺葬遣啸孵盾捷威中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 210-250nm210-250nm有强吸收带，表明含有共轭双有强吸收带，表明含有共轭双键。键。 在在 10 104 4 2210104 4之间，说明为二烯或不之间，说明为二烯或不饱和酮，若在饱和酮，若在260-350nm260-350nm有强吸收带，表明可能有强吸收带，表明可能有有3-53-5个共轭单位个共轭单位 。 250-300nm250-300nm弱吸收带，弱吸收带，= 10= 10 100100，含有，含有-CO-CO，在此区域若有中强吸收

36、带，表示具有苯的，在此区域若有中强吸收带，表示具有苯的特征。特征。 若化合物有许多吸收峰，甚至延伸到可若化合物有许多吸收峰，甚至延伸到可见光区，则可能为一长链共轭化合物或多环芳见光区，则可能为一长链共轭化合物或多环芳烃。烃。轨鄙胡胀博础岸称妙灰狞驴掸赵豫倍刺幢喝墟荷上察丙需敌敬霉戒汲芭啤中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 注意注意：物质为紫外吸收光谱基本上是其分子物质为紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特征，不是整个分子的特征，中生色团及助色团的特征，不是整个分子的特征，推测结构时，还需其它方法，如推测结构时，还需其它方法，如IRIR、NM

37、R NMR ，MSMS等等配合。配合。（2 2）顺反异构体的确定）顺反异构体的确定 一般讲，反式异构体一般讲，反式异构体maxmax，maxmax比比顺顺式大。式大。 因为：顺式异构体的位阻效应影响了平面因为：顺式异构体的位阻效应影响了平面性，共轭程度性，共轭程度降低降低 ， maxmax兰移，兰移，maxmax降低。降低。根根据此可判断顺式或反式存在。据此可判断顺式或反式存在。蝉佑歹胆坝骇近豪丙坍杂姻逐延促舔臆涟韵吟圈妙杖章曼鼎嗜囱炳坪糙秩中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系（3 3）互变异构体的确定）互变异构体的确定 极性溶剂中，极性溶剂中，测定测

38、定 maxmax =272nm =272nm（弱），可弱），可能是酮式异构体存在，能是酮式异构体存在， n n * * 跃迁引起的，跃迁引起的，C=OC=O上上的的O O易与极性溶剂形成氢键，平衡左移。易与极性溶剂形成氢键，平衡左移。. . 非极性溶剂中，非极性溶剂中，测测maxmax =243nm =243nm（大），说大），说明共轭明共轭* *引起的，主要是以烯醇结构存在的。引起的，主要是以烯醇结构存在的。衅封农烈挫篷菠衷晕钞吝匪砒钓兆隐肠坝付崖泡镇痈漫埃局蓬桩哥敦盅且中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系3.3.化合物纯度的检测化合物纯度的检测（1

39、 1）若某化合物在紫外区没有明显吸收，而其）若某化合物在紫外区没有明显吸收，而其中杂质却有较强的吸收，则可方便检测出该化合中杂质却有较强的吸收，则可方便检测出该化合物中的痕量杂质。物中的痕量杂质。 例：例：鉴定甲醇或乙醇中杂质苯含量。鉴定甲醇或乙醇中杂质苯含量。 苯在苯在 maxmax =256nm =256nm处有处有B B吸收带。在此波长处吸收带。在此波长处醇几乎无吸收，即可检查出饱和烃化合物中是否醇几乎无吸收，即可检查出饱和烃化合物中是否含有共轭双键，芳香烃等化合物杂质含有共轭双键，芳香烃等化合物杂质 。沼牺比监输顷屠苹卯吁辜鹿柴酵卜郡鼻月锰仲锑皂钩莉肤搭肉嫁残圆仇热中国矿业大学化工学院

40、应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系（2 2）某一化合物，在可见区或紫外区有较强吸收）某一化合物，在可见区或紫外区有较强吸收带，有时可用摩尔吸光系数来检查其纯度。带，有时可用摩尔吸光系数来检查其纯度。例：例：菲在氯仿溶液中菲在氯仿溶液中maxmax =296nm =296nm ，=10230 =10230 精制菲（纯度很高）相同条件测精制菲（纯度很高）相同条件测 maxmax =296nm =296nm， =9207=9207 样品纯度：样品纯度：9207/10230=90% 9207/10230=90% 其余可能蒽等杂其余可能蒽等杂质。质。 颊涂来希芳氛哭斌镣话底懒垂积

41、砰鸟蚕绵陋笼穿衫苗呵氓乌扑绘蹬腐皂们中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系4.4.定量分析定量分析 基本方法是：用选定波长的光照射被测物质基本方法是：用选定波长的光照射被测物质溶液，测量它的吸光度，再根据吸光度计算被测溶液，测量它的吸光度，再根据吸光度计算被测组分的含量。组分的含量。 （1 1）理论依据）理论依据 定量分析依据为吸收定律，是由朗伯和比尔定量分析依据为吸收定律，是由朗伯和比尔两个定律联合而成的，也叫朗伯两个定律联合而成的，也叫朗伯- -比尔定律。比尔定律。 吸收定律不但是紫外和可见光分光光度法定吸收定律不但是紫外和可见光分光光度法定量分析的

42、理论依据，而且也同样适用于红外吸收量分析的理论依据，而且也同样适用于红外吸收光谱法。光谱法。 龟龄拟促让奄肌郭账钮怠仲砚陈孙冀醉操穴起驼六蛾痞淑履信堑酗宇氰躁中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 吸收定律：吸收定律：A=kcbA=kcb吸光度吸光度比例系数比例系数溶液的浓度溶液的浓度透光液层厚度透光液层厚度 当用适当波长的单色光照射吸收物质的溶液当用适当波长的单色光照射吸收物质的溶液时，其吸光度于溶液浓度和透光液厚度的乘积成时，其吸光度于溶液浓度和透光液厚度的乘积成正比。正比。 该定律适合于稀溶液该定律适合于稀溶液灿忍周打俞甲疲力丹塌诀馁猴晓告狐赊盂珐

43、矗哨矛并申款苏阐廉薄番熏石中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系c.c.比例系数比例系数k k定义及表示法定义及表示法 k=A/cbk=A/cb b b：cmcm。k k表示方法随表示方法随c c单位而变。单位而变。 （a a）c:g/L c:g/L 时时 k k叫质量吸收系数（或简称叫质量吸收系数（或简称吸收系数），以吸收系数），以a a表示，单位表示，单位L/(g*cm) L/(g*cm) （b b）c c：mol/Lmol/L时时, k, k叫摩尔吸收系数，以叫摩尔吸收系数，以 表表示，单位示，单位 L/(mol*cm)L/(mol*cm) （c

44、c）c c：g/100ml g/100ml 其相应的系数称为百分系数其相应的系数称为百分系数或比吸收系数，以或比吸收系数，以A%1cmA%1cm表示表示 根据根据大小可区分峰强弱：大小可区分峰强弱： 10 104 4强吸收强吸收 ，10103 310104 4较强吸收，较强吸收，10102 210103 3较弱吸收，较弱吸收，10 10 弱弱吸收吸收 . . 亮征殿鹰锗肩僚鸥贰扰测葬稿潜狱费掷隋冲烧折扰舌梯鸣诊墓虫练饲广尔中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 A A总总 =A =A1 1+A+A2 2+A+A3 3+An+An = =1 1C C1 1

45、b+ b+ 2 2C C2 2b+ b+ +nCnbnCnb = ( = (1 1C C1 1+ + 2 2C C2 2+ + +nCn)bnCn)b性质：性质： 吸光度的加合性吸光度的加合性 如果溶液中含有如果溶液中含有n n种彼此不相互作用的组分，种彼此不相互作用的组分，它们对某一波长的光都产生吸收，那么该溶液对它们对某一波长的光都产生吸收，那么该溶液对该波长光总吸光度该波长光总吸光度A A总应等于溶液中总应等于溶液中n n种组分的吸种组分的吸光度之和。光度之和。 即吸光度具有加合性。即吸光度具有加合性。渺烯屉短郡潦逞痹谤他绷邹葫伙钡挤罗羽盂蔗挝峦休树樊拷安辕溪谚睦怜中国矿业大学化工学院应

46、化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系（2 2）高含量组分测定）高含量组分测定 示差分光光度计示差分光光度计 示差法测定试样浓度示差法测定试样浓度CxCx时，首先使用浓度时，首先使用浓度稍低于试样的标准溶液稍低于试样的标准溶液CsCs作参比溶液调节仪器作参比溶液调节仪器透光率读数为透光率读数为100%100%（A=0A=0），然后测定试液的吸），然后测定试液的吸光度。该吸光度称为相对吸光度光度。该吸光度称为相对吸光度ArAr，对应的透，对应的透光率为相对透光率光率为相对透光率TrTr。 檀秩瘸势注氛右于荒审校富顽标喜飞步钨矢弧摸件琢汉付颅嗽解邹梭遏褥中国矿业大学化工学院应化系

47、中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系由比尔定律得：由比尔定律得：Ax=bcx Ax=bcx 、 As=bcs As=bcs Ar=Ax-As=bAr=Ax-As=b（cx- cscx- cs）=bC=bC符号比定符号比定范围。范围。 如果用上述浓度为如果用上述浓度为 Cs Cs 的标准溶液作参比。的标准溶液作参比。测定一系列测定一系列CC已知的标准溶液为相对吸光度。绘已知的标准溶液为相对吸光度。绘制制ArCArC工作曲线。工作曲线。则由测得试液的相对吸光度则由测得试液的相对吸光度ArArx x，可以从工作曲线上查，可以从工作曲线上查CC。再。再Cx=Cs+CCx=Cs+C求得求

48、得试样浓度。试样浓度。瘟敏堵揽凹菠炸衙最梦蚌悔风魔蛹布榷漂古涵扇腔抗效硼鼎肌框掺巳牙铃中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系（3 3）多组分分析）多组分分析 指被测体系中有两个以上的吸光组分，进行指被测体系中有两个以上的吸光组分，进行多组分混合物多组分混合物定量分析，依据是吸光度的加和性。定量分析，依据是吸光度的加和性。假定溶液中同时存在两种组分假定溶液中同时存在两种组分X X和和Y Y，吸收光谱一吸收光谱一般有两种情况。般有两种情况。 .吸收光谱不重叠吸收光谱不重叠谚淖魏栅草李潭幻瞄普胎托支三迫邑肯抖裔涅皇拨敌骤谰磕溅畴炳茹竖罗中国矿业大学化工学院应化

49、系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 如图，则可分别在波长如图，则可分别在波长1 1、2 2时，测得组分时，测得组分X X和和Y Y，而相互不产生干扰。，而相互不产生干扰。 .吸收光谱不重叠吸收光谱不重叠项炼拨碾黑夯纵咎仇歉蓖壕烂蛤搽焕智嚎茬塘匈翠享辛僧软镜染骗嗅逸掏中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 . .吸收光源重叠吸收光源重叠 找出两个波长，在该波长下，两组分的吸找出两个波长，在该波长下，两组分的吸光度差值光度差值AA较大。较大。如图：如图：进甲昆懒捣氯疽咆岂锅吠昼销西闸冒榆框亩肇秃尸纬证确础离获种咸晃垃中国矿业大学化工学院应

50、化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 在波长在波长1 12 2，测得吸光度，测得吸光度A A1 1和和A A2 2，由吸，由吸光度的加和性联立方程：光度的加和性联立方程： A A1 1=x1x1bcbcX X+y1y1bcbcy y A A2 2=x2x2bcbcX X+y2y2bcbcy y 仅仅c cx x和和c cy y是未知的，联立求解得到。是未知的，联立求解得到。渭佩颠沉暂拂橡自颁尖游惟居赠镣脊言就识御蛾宠让搏谴轮跺购攀举萎允中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系（4 4）络合物组成及稳定常数的测定）络合物组成及稳定常数的测

51、定 分光光度法是研究溶液中络合物组成和测定分光光度法是研究溶液中络合物组成和测定稳定常数的最有用的方法之一。稳定常数的最有用的方法之一。. .摩尔比法摩尔比法 设金属离子设金属离子M M与溶剂与溶剂L L的反应为的反应为: : M + nL = MLn M + nL = MLn 进哺眯躁心努傀谬秒镜板超缉斩壹贰逸类豁骚秽完帆佑峙蝶厢磊漾张漆找中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 固定金属固定金属离子浓度为离子浓度为CmCm，逐渐改变络，逐渐改变络合剂浓度合剂浓度C CL L，测定测定一系列一系列CmCm的值一定而的值一定而C CL L不同的溶液吸不同的

52、溶液吸光度光度，以吸光，以吸光度为纵坐标，度为纵坐标，C CL L/Cm/Cm为横坐标为横坐标如右图：如右图：芬虹旗诉痘樟准沾钙惶抖副胳伊臃内味寝椰之颂闲唯裳板繁捞钧姬砰至哮中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 当当Cl/CmnCl/CmnCl/Cmn时，时，M M几乎完全转换成几乎完全转换成MLnMLn，A A不不再改变再改变 两条直线的交点（转折点不敏锐时用外延两条直线的交点（转折点不敏锐时用外延法求交点），对应横坐标为法求交点），对应横坐标为Cl/Cm=nCl/Cm=n。为络合物。为络合物的络合比的络合比1:n 1:n 此法也可用于测定络合物的稳

53、定常数此法也可用于测定络合物的稳定常数K K 此法适用于离解度较小的络合物，尤其适此法适用于离解度较小的络合物，尤其适用于络合比高的络合物组成测定用于络合比高的络合物组成测定. . 峡氰袒建镰毋龄拉独集怖芳役疥浅妨蓑淌皿湘咯突溯抛势芹避沂到萤罩枚中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系.连续变化法连续变化法 该法应用前提，体系只形成一种络合物。该法应用前提，体系只形成一种络合物。如果一种金属离子如果一种金属离子M M和络合剂和络合剂L L形成络合物形成络合物MLnMLn，制备一系列溶液，保持制备一系列溶液，保持C CM M+C+CL L=C=C（C C为定

54、值）为定值）。 如果在任何一个溶液中如果在任何一个溶液中: : C CL L=fC =fC ，Cm=Cm=（1-f1-f）C C f f：络合剂：络合剂L L在总浓度中所占分数，即在总浓度中所占分数，即f=Cf=CL L/C/C， 平衡时平衡时M M、L L混合液中平衡浓度为混合液中平衡浓度为 : : M= M=（1-f1-f）CMLnCMLn， L= fcnMLn. L= fcnMLn.杖敝坐山抛消趋嵌宠党日激坠疾走许妊交塞青渭乘姻掖剔庄两扰逮卿侍碱中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 显然显然MLnMLn浓度因浓度因f f值不同而变值不同而变，A

55、f A f 作图，作图，以图上吸光度极大处的以图上吸光度极大处的 f f 值也就是值也就是MLnMLn浓度的极大浓度的极大值时的值时的f f值。对于值。对于1 1 ：1 1络合物，络合物， Amax Amax 处处 f=0.5 f=0.5 1 1：2 2，f=0.66f=0.66处等处等 说明：说明：如如果溶液中只生果溶液中只生成一种络合物。成一种络合物。则在任何波长则在任何波长测量所得曲线测量所得曲线的峰值相对于的峰值相对于横坐标不变。横坐标不变。嘻鲸蔷拳匪辆买珐廓驴剔拷峪钝框凹赘唆抨绕彬作医苑邢徽坐传铅忿叠尉中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系（5

56、 5）氢键强度的测定）氢键强度的测定溶剂极性效应溶剂极性效应: :n*n*吸收带在极性溶剂中比在非吸收带在极性溶剂中比在非极性溶剂中波长短一些，原因是分子在极性溶剂极性溶剂中波长短一些，原因是分子在极性溶剂中形成氢键。中形成氢键。在极性溶剂中在极性溶剂中n*n*跃迁：跃迁：物质吸收光能，一部物质吸收光能，一部分用以实现分用以实现n*n*跃迁，另一部分用以破坏氢键。跃迁，另一部分用以破坏氢键。在非极性溶剂中在非极性溶剂中，不能形成分子间氢键。吸收光，不能形成分子间氢键。吸收光能仅为实现能仅为实现n*n*跃迁。跃迁。 由此可见，只要测得同一化合物在不同极性溶由此可见，只要测得同一化合物在不同极性溶

57、剂中的剂中的n*n*跃迁吸收带，就能计算其在极性溶跃迁吸收带，就能计算其在极性溶剂氢键强度。剂氢键强度。 廉酱芳泡莽伙势霖傍恤剖肌底嘉塞亥催配揍惭辙馋嘶敛蓉纱否巍芽操爪币中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 例：例：极性溶剂水中，丙酮的极性溶剂水中，丙酮的n*n*跃迁吸收带跃迁吸收带264.5nm264.5nm，相当于能量，相当于能量452.96kJmol452.96kJmol-1-1 非极性溶剂己烷中，丙酮的非极性溶剂己烷中，丙酮的n*n*跃迁吸跃迁吸收带收带279nm279nm，429.40kJmol429.40kJmol-1-1 所以丙酮在水中形

58、成氢键强度为所以丙酮在水中形成氢键强度为23.56 23.56 kJmolkJmol-1-1。卸汀愉燃医睁酒捡惮尧讥腋砸愚侍鹏仍程剖减桌襟责墒按埋福歌就陈邀善中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系4.64.6紫外及可见光分光广度计紫外及可见光分光广度计 紫外及可见分光光度计的可紫外及可见分光光度计的可测波长范围为测波长范围为2001000nm2001000nm，也有波长范围为，也有波长范围为200400nm 200400nm 的紫的紫外分光广度计，外分光广度计，前者较普遍。前者较普遍。1.1.主要组成部件：主要组成部件： 紫外及可见分光光度计常由五部分组

59、成：紫外及可见分光光度计常由五部分组成：光源光源 单色器单色器吸收池吸收池 检测检测系统系统 记录显示记录显示 系统系统 桅活火烩喧丙烃涧邮墒总俗嚼川晋并贴打澎当蚤备锥裁担缕疾廓俱名偷掘中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 （1 1）. .光源光源 可见光区常用钨丝灯可见光区常用钨丝灯，发射波长（，发射波长（32532525002500）范围，其中最适用范围）范围，其中最适用范围3201000nm3201000nm。 紫外光区光源常用气体放电光源紫外光区光源常用气体放电光源，如氢、氘，如氢、氘放电灯，发射光谱波长放电灯，发射光谱波长160 500nm1

60、60 500nm，最适宜使，最适宜使用范围用范围180350nm180350nm。（2 2）单色器）单色器 是由光源辐射时的复合光中分解出的单色是由光源辐射时的复合光中分解出的单色光的光学装置。光的光学装置。英洪油末继哦墒签绘站眠艘泞蔑急菱啦军缀绵拿绸拾馒雌恕氦径煎跪轴檄中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 由入口狭缝，准直元件，色散元件，聚焦元由入口狭缝，准直元件，色散元件，聚焦元件，出口狭缝组成件，出口狭缝组成 最常用的色散元件棱镜、光最常用的色散元件棱镜、光栅。栅。憋惺驰逮汉鞋骑颐胖迢蒙聊协屎糙祟躯杨荆严会牺父饰荫角烛少朗生诛哲中国矿业大学化工学

61、院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系（3 3）吸收池）吸收池 紫外及可见分光光度法中，一般使用液体紫外及可见分光光度法中，一般使用液体试样。试样。试样放在分光光度计光束通过的液体池。试样放在分光光度计光束通过的液体池。对吸收池的要求对吸收池的要求：主要是透过有关辐射线。通：主要是透过有关辐射线。通常，常，可见光区可以用玻璃吸收池，而紫外光区可见光区可以用玻璃吸收池，而紫外光区用石英吸收池。用石英吸收池。（4 4）检测系统）检测系统 使用两只光电管：一为氧化铯光电管使用两只光电管：一为氧化铯光电管625 625 1000nm1000nm波长范围波长范围 ；另一为锑铯光电管

62、；另一为锑铯光电管200200625nm625nm波长范围波长范围渠炮哎把痰褥松吨帽来患义降厉旷盘维蓝胎马秧绥癸拯户码厘交奠浑瑟错中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系2. 2. 分光光度计类型分光光度计类型 （1 1）单光束分光光度计）单光束分光光度计 一束经过单色器的光，轮流通过参比溶液和一束经过单色器的光，轮流通过参比溶液和样品溶液，以进行光强度测量。样品溶液，以进行光强度测量。特点：特点：结构简单，价格便宜，结构简单，价格便宜，主要适合于定量分主要适合于定量分析析。缺点：缺点：测量结果受电源波动影响较大，容易造成测量结果受电源波动影响较大，容易造

63、成误差，操作麻烦，误差，操作麻烦，不适于定性分析不适于定性分析。睡闭镑疑特就泉眯皇衫梨保苇出梧锋舔勃厦致袱筹倔摔介貌玛岿矗萧漾剩中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系（2 2）双光束分光光度计）双光束分光光度计 经过单色器的光一分为二，经过单色器的光一分为二，一束光通过参比一束光通过参比溶液，另一束通过样品溶液，一次测量即可得到溶液，另一束通过样品溶液，一次测量即可得到样品溶液的吸光度。样品溶液的吸光度。 它可以连续地绘出吸收光谱曲线，由于两光它可以连续地绘出吸收光谱曲线，由于两光束同时分别通过参照池和测量池，因而可以消除束同时分别通过参照池和测量池，因

64、而可以消除光源强度变化带来的误差。光源强度变化带来的误差。 如国产的如国产的710710、730730型，日立型，日立220220系列、岛津系列、岛津UV-UV-210210等。如图：等。如图： 累五蹦眺煤茨纱属娄掐服击矛卒千殴喀犁代柞沧瞬盛货觉凌窟亚金忽葵饺中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系（3 3）双波长分光光度计）双波长分光光度计 单光束和双光束分光光度计，就测量波长而单光束和双光束分光光度计，就测量波长而言，都是单波长的，它们让相同波长的光束分别言，都是单波长的，它们让相同波长的光束分别通过样品池和吸收池，然后测得样品池和参比池通过样品池和吸

65、收池，然后测得样品池和参比池吸收光度之差。吸收光度之差。 双波长分光光度计原理图表示：双波长分光光度计原理图表示：婉柏霄涡槽召缉禾雪酷砷鱼涪篮栓篇购另般此调惕透锤顷辰妻宵旨鹃男悬中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系 同一光源被分出两束，分别同一光源被分出两束，分别经过两个单色器经过两个单色器，从而可以得到两个不同波长（从而可以得到两个不同波长（1 1，2 2）的单色光，）的单色光，它们交替的照射同一溶液，然后经过光电倍增管，它们交替的照射同一溶液，然后经过光电倍增管，和电子控制系统，得到信号是两波长吸光度之差和电子控制系统，得到信号是两波长吸光度之差A

66、 A A =AA =A11-A-A22 优点：优点：能测定高浓度、多组分混合试样能测定高浓度、多组分混合试样能测定浑浊试样能测定浑浊试样测定相互干扰的混合试样时，操作简单，精度高测定相互干扰的混合试样时，操作简单，精度高可以消除因吸收池的参数、位置不同，污垢以可以消除因吸收池的参数、位置不同，污垢以 及制备参比溶液带来的误差及制备参比溶液带来的误差减小因光源电压变化产生的影响减小因光源电压变化产生的影响 诧兢墒卢柱其箔做辕述赘抛梦唁搅折翠挑缨券禁桔厂燥记衣氧诅缄暖孺宪中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系麓停持糖打咕债瘪腔犬廊轨琶扔症燃媒失仲甚肠泛鼠仓念莽瑚互左勉直漏中国矿业大学

67、化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系葫演铭印摄猜果颠讥碍旁敝摆常戴征泉颁睬持胀涝淫孝享况犊配怨沈荫渝中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系ArCOR发色团母体/nmR=烷基或环残基（R）246=氢（H）250=羟基或烷氧基（OH或OR）230取代基邻 位间 位对 位取代基邻 位间 位对 位R3310Br2215OH,OR7725NH2131358O112078NHAc202045Cl0010NR2202085 ArCOR衍生物E2带ETOHMAX的计算苯环上邻、间、对位被取代基取代的增值 /nm苇维秩撒质阀迪帅惜菇扭位苹须蔚台轻湘封材肺珍赐乔浦畴茸峰就凄阮垫中国矿业大学化工学院应化系中国矿业大学化工学院应化系