药物的鉴别试验

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1、第二章第二章 药物的鉴别试验药物的鉴别试验第一节第一节 概概 述述 药物的鉴别试验药物的鉴别试验（Identification Test) 依据药物的化学结构和理化性质依据药物的化学结构和理化性质, ,采用化采用化学、物理化学或生物学方法来学、物理化学或生物学方法来判断药物的判断药物的真伪真伪。仅反映该药品某些物理、化学或生物学等仅反映该药品某些物理、化学或生物学等性质特征，性质特征，不完全代表对该药品化学结不完全代表对该药品化学结构的确证。构的确证。第二节第二节 鉴别试验的项目鉴别试验的项目性状性状一般鉴别一般鉴别专属鉴别专属鉴别第二节第二节 鉴别试验的项目鉴别试验的项目1、性状、性状外观：

2、外观：溶解度：反映了药品的纯度。溶解度：反映了药品的纯度。物理常数：物理常数： 熔点、比旋度、酸值、吸收系数熔点、比旋度、酸值、吸收系数第二节第二节 鉴别试验的项目鉴别试验的项目2、一般鉴别试验、一般鉴别试验是依据是依据某一类药物某一类药物的化学结构或理化性质的特的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。原则原则：无机药物：无机药物阴、阳离子；阴、阳离子； 有机药物有机药物官能团反应。官能团反应。不能证实是哪一种不能证实是哪一种第二节第二节 鉴别试验的项目鉴别试验的项目3、专属鉴别试验、专属鉴别试验 是根据是根据每一种药物化学每一种药物化学结构

3、的差异及其引结构的差异及其引起的物理化学性质不同，选用某些起的物理化学性质不同，选用某些特有的特有的灵敏的定性反应灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。，来鉴别药物的真伪。IRIR方法是很好的专属鉴别依据。方法是很好的专属鉴别依据。证实是某一种药物的依据证实是某一种药物的依据例：司可巴比妥钠例：司可巴比妥钠第三节第三节 鉴别方法鉴别方法化学鉴别法化学鉴别法色谱鉴别法色谱鉴别法光谱鉴别法光谱鉴别法生物学方法生物学方法鉴鉴别别方方法法第三节第三节 鉴别方法鉴别方法 1 呈色反应鉴别法呈色反应鉴别法 2 沉淀生成反应鉴别法沉淀生成反应鉴别法 3 荧光反应鉴别法荧光反应鉴别法 4 气体生成鉴别法气体生成鉴

4、别法反应迅速、现象明显反应迅速、现象明显 5 使试剂褪色的鉴别法使试剂褪色的鉴别法 6 测定生成物的熔点测定生成物的熔点( (一一) )化化学学鉴鉴别别法法第三节第三节 鉴别方法鉴别方法1 1、呈色反应鉴别法、呈色反应鉴别法 （1 1）三氯化铁呈色反应：）三氯化铁呈色反应：Ar-OHAr-OH （2 2）异羟酸铁反应：酯类）异羟酸铁反应：酯类（3 3）茚三酮呈色反应：氨基酸类）茚三酮呈色反应：氨基酸类（4 4）重氮化）重氮化- -偶合呈色反应：偶合呈色反应：Ar-NHAr-NH2 2（5 5）氧化还原呈色反应）氧化还原呈色反应对乙酰氨基酚对乙酰氨基酚第三节第三节 鉴别方法鉴别方法1 1、呈色反

5、应鉴别法、呈色反应鉴别法例：对乙酰氨基酚的鉴别例：对乙酰氨基酚的鉴别 【鉴别】【鉴别】 (2) 取本品约取本品约0.1g，加，加稀盐酸稀盐酸5ml ，置水浴中加热，置水浴中加热40分分钟，放冷；取钟，放冷；取0.5ml ，滴加，滴加亚硝亚硝酸钠酸钠试液试液5 滴，摇匀，用水滴，摇匀，用水3ml 稀释后，加碱性稀释后，加碱性萘酚萘酚试液试液2ml ，振摇，即显红色。（潜在），振摇，即显红色。（潜在） 第三节第三节 鉴别方法鉴别方法1 1、呈色反应鉴别法、呈色反应鉴别法例：对阿斯匹林的鉴别例：对阿斯匹林的鉴别【鉴别】【鉴别】 (1) 取本品约取本品约0.1g，加水，加水10ml，煮，煮沸，放冷，加

6、三氯化沸，放冷，加三氯化铁试液铁试液1 滴，即显紫滴，即显紫堇色。堇色。第三节第三节 鉴别方法鉴别方法2 2、沉淀生成反应鉴别法、沉淀生成反应鉴别法（1 1）与金属离子的沉淀反应）与金属离子的沉淀反应（2 2） 与碘化铋钾的沉淀反应与碘化铋钾的沉淀反应（3 3） 其它沉淀反应其它沉淀反应第三节第三节 鉴别方法鉴别方法3 3、气体生成反应鉴别法、气体生成反应鉴别法（1 1）大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类）大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰胺类药物以及某些酰胺类药物, ,可经强碱处理后加可经强碱处理后加热产生氨气。热产生氨气。巴比妥类药物巴比妥类药物第三节第三节 鉴别方法鉴别方法3 3、气体

7、生成反应鉴别法、气体生成反应鉴别法例：盐酸雷尼替丁 【鉴别】【鉴别】(1) (1) 取本品取本品约约0.2g0.2g，置试管中，置试管中，用小火缓缓加热，用小火缓缓加热，产生的气体能使湿产生的气体能使湿润的醋酸铅试纸显润的醋酸铅试纸显黑色黑色。 （2 2）化学结构含硫药物）化学结构含硫药物, ,可经强酸处理后可经强酸处理后加热产生硫化氢气体。加热产生硫化氢气体。第三节第三节 鉴别方法鉴别方法3 3、气体生成反应鉴别法、气体生成反应鉴别法（3 3）含碘有机药物经直火加热可生成紫色）含碘有机药物经直火加热可生成紫色 碘蒸气。碘蒸气。例：碘苷 【鉴别】【鉴别】(1) (1) 取本品取本品约约2mg2

8、mg，加热熔融，加热熔融，放出紫色蒸气。放出紫色蒸气。 第三节第三节 鉴别方法鉴别方法3 3、气体生成反应鉴别法、气体生成反应鉴别法（4 4）含醋酸酯和乙酰胺类药物经硫酸水解）含醋酸酯和乙酰胺类药物经硫酸水解 后后, ,加乙醇可产生醋酸乙酯的香味加乙醇可产生醋酸乙酯的香味. .例：对乙酰氨基酚 第三节第三节 鉴别方法鉴别方法4 4、荧光鉴别法鉴别法、荧光鉴别法鉴别法（1 1）药物本身在可见光下发射荧光）药物本身在可见光下发射荧光（2 2）药物溶液）药物溶液+ +硫酸硫酸（3 3）药物溶液）药物溶液+ +溴溴（4 4）药物溶液）药物溶液+ +间苯二酚间苯二酚（5 5）药物经其它反应后下发射荧光）

9、药物经其它反应后下发射荧光第三节第三节 鉴别方法鉴别方法 1 紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法 2 红外光谱鉴别法红外光谱鉴别法 4 质谱鉴别法质谱鉴别法 3 核磁共振谱鉴别法核磁共振谱鉴别法( (二二) )光光谱谱鉴鉴别别法法第三节第三节 鉴别方法鉴别方法1 1 紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法（1） 对比吸收光谱特征参数对比吸收光谱特征参数 例：乙胺嘧啶例：乙胺嘧啶 供试品在供试品在0.1mol/L盐酸介盐酸介质中的紫外吸收在质中的紫外吸收在272nm处为峰，处为峰，216nm处为谷处为谷.第三节第三节 鉴别方法鉴别方法1 1 紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法(2) 比较吸收度比值一致性比较吸收度比值

10、一致性例：两性霉素例：两性霉素362nm、381nm、405nm波长处有最大波长处有最大吸收，规定：吸收，规定：362nm与与381nm处处A比值不大于比值不大于0.6 381nm与与405nm处处A比值不大于比值不大于0.9第三节第三节 鉴别方法鉴别方法1 1 紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法(2) 比较吸收度比值一致性比较吸收度比值一致性例：叶酸的鉴别例：叶酸的鉴别【鉴别】【鉴别】(2) 取本品，加取本品，加0.4氢氧化钠溶液制成每氢氧化钠溶液制成每1ml中中含含10g的溶液，照分光光度的溶液，照分光光度法（附录法（附录 A）测定，）测定，在在256nm、283nm2nm与与365nm4nm的

11、波长处有最大的波长处有最大吸收。在吸收。在256nm与与365nm波波长处的吸收度比值应为长处的吸收度比值应为2.83.0 。第三节第三节 鉴别方法鉴别方法1 1 紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法(3)与对照品对比吸收光谱的一致性与对照品对比吸收光谱的一致性 例：己稀雌酚注射液：例：己稀雌酚注射液：用供试品溶液用供试品溶液250-450nm波长吸收光谱与对照品是否一波长吸收光谱与对照品是否一致鉴别致鉴别.第三节第三节 鉴别方法鉴别方法2 2 红外光谱鉴别法红外光谱鉴别法Ch.PCh.P与与BP BP 采用标准图谱对照法采用标准图谱对照法 USP USP 采用对照品法采用对照品法JP JP 规定条件

12、下测定一定波长处特征吸收峰规定条件下测定一定波长处特征吸收峰. .主要用于组分单一、结构明确的原料药，特别主要用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合用于其他方法不易区分的同类药物。适合用于其他方法不易区分的同类药物。第三节第三节 鉴别方法鉴别方法 1 薄层色谱法薄层色谱法-TLC2 高效液相色谱法高效液相色谱法-HPLC3 气相色谱法气相色谱法-GC 4 质谱法质谱法( (三三) )色色谱谱鉴鉴别别法法等体积混合等体积混合等体积混合等体积混合第三节第三节 鉴别方法鉴别方法 药物的鉴别不能只由一项实验完成药物的鉴别不能只由一项实验完成, ,而是而是采用一组采用一组( (二个或几个二个或几个)

13、)实验项目全面评价实验项目全面评价, ,力求使结论正确无误力求使结论正确无误. .例例1 1：阿司匹林：阿司匹林【性状】本品为【性状】本品为白色结晶白色结晶或或结晶性粉末结晶性粉末；无臭或微带；无臭或微带醋酸臭，味微酸；遇湿气即缓缓水解醋酸臭，味微酸；遇湿气即缓缓水解; ; 本品在本品在乙醇中易溶乙醇中易溶，在氯仿或乙醚中溶解，在水或，在氯仿或乙醚中溶解，在水或无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中溶解，但同时分解。溶解，但同时分解。 【鉴别】【鉴别】 (1) 取本品约取本品约0.1g，加水，加水10ml，煮沸，放，煮沸，放冷，加冷，加三氯化铁

14、三氯化铁试液试液1 滴，即显紫堇色。滴，即显紫堇色。（一般（一般鉴别）鉴别） (2) 取本品约取本品约0.5g，加碳酸钠试液，加碳酸钠试液10ml，煮沸，煮沸2 分分钟后，放冷，加过量的稀硫酸，即钟后，放冷，加过量的稀硫酸，即析出白色沉淀析出白色沉淀，并发生醋酸的臭气，并发生醋酸的臭气。 (3) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集集209图）一致。图）一致。(专属鉴别专属鉴别) 例例1 1：阿司匹林：阿司匹林例例2 2：盐酸四环素的鉴别：盐酸四环素的鉴别【性状】【性状】 本品为本品为黄色结晶性粉末；无臭，味苦；有黄色结晶性粉末；无臭，味苦；有引湿

15、性；遇光色渐变深，在碱性溶液中易破坏失引湿性；遇光色渐变深，在碱性溶液中易破坏失效。效。 本品在水中溶解，在乙醇中略溶，在氯仿或本品在水中溶解，在乙醇中略溶，在氯仿或乙醚中不溶。乙醚中不溶。 比旋度比旋度 取本品，精密称定，加取本品，精密称定，加0.01mol/L 盐盐酸溶液溶解并稀释成每酸溶液溶解并稀释成每1ml 中含中含10mg的溶液，依的溶液，依法测定（附录法测定（附录 E），比旋度为），比旋度为-240 -258 【鉴别】【鉴别】 (1) (1) 取本品约取本品约0.5mg 0.5mg ，加硫酸，加硫酸2ml 2ml ，即显深紫色，再即显深紫色，再加三氯化铁加三氯化铁试液试液 1 1滴

16、，溶液变滴，溶液变为红棕色。为红棕色。 (2) (2) 在含量测定项下记录的色谱图中在含量测定项下记录的色谱图中，供试品主，供试品主峰的保留时间应与盐酸四环素对照品主峰的保峰的保留时间应与盐酸四环素对照品主峰的保留时间一致。留时间一致。 (3) (3) 本品的水溶液显本品的水溶液显氯化物氯化物的鉴别反应（附录的鉴别反应（附录）。）。例例2：阿司匹林：阿司匹林第四节第四节 鉴别试验条件鉴别试验条件l鉴别试验必须鉴别试验必须在规定的条件下在规定的条件下完成，否完成，否则会影响到结果的判断。浓度、温度、则会影响到结果的判断。浓度、温度、酸碱度、试验时间、干扰成分等都会影酸碱度、试验时间、干扰成分等都会影响到鉴别的结果。响到鉴别的结果。l在按照药典方法进行检验时，要严格药在按照药典方法进行检验时，要严格药典方法进行，典方法进行，不得私自改变实验条件不得私自改变实验条件。思思 考考 题题l化学药品与中药的鉴别的异同点？化学药品与中药的鉴别的异同点？