10第十章复杂反应

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1、 典型的复合反应典型的复合反应 P182 P182对峙反应对峙反应平行反应平行反应连串反应连串反应对峙反应的微分式对峙反应的微分式对峙反应的积分式对峙反应的积分式对峙反应的特点对峙反应的特点两个一级平行反应的微分、积分式两个一级平行反应的微分、积分式两个二级平行反应的微分、积分式两个二级平行反应的微分、积分式平行反应的特点平行反应的特点连串反应的微分、积分式连串反应的微分、积分式连串反应的近似处理连串反应的近似处理连串反应的连串反应的c ct t关系图关系图技张两祟沙思托相靡凯程眯毅逐枕骋街精淡伤虐膛剥趴化充抓榴惺沛今皂10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024一一. . 对峙

2、反应对峙反应 P183 P183在正、逆两个方向同时进行的反应称为对峙在正、逆两个方向同时进行的反应称为对峙反应,又称反应,又称可逆反应可逆反应。正、逆反应可以为相同级。正、逆反应可以为相同级数,也可以为具有不同级数的反应;可以是基元数,也可以为具有不同级数的反应;可以是基元反应,也可以是非基元反应。例如:反应,也可以是非基元反应。例如:A + Bk-2k2C + DA k-2k1C + DA k-1k1B嘲寨夺帕御趋惟抿遁砰棠沤迪烩若瘁呼火蹦钝辱啸卵冲者柒棘充奢斑匡廷10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/20241. 对峙反应的微分式对峙反应的微分式 P183对峙反应的净速率等于

3、正向对峙反应的净速率等于正向速率减去逆向速率,当达到速率减去逆向速率,当达到平衡时,净速率为零。平衡时,净速率为零。为简单起见,考虑为简单起见,考虑1-11-1级对峙反应级对峙反应 t =0 a 0t =t a-x xt =te a-xe xeA k-1k1B(11.44)仰黍陷须明尔仆臆恐矽记经献盖鞠龟办赣叶战谊概汁栋吓侯踌倘叛车燎咙10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/20242. 对峙反应的积分式对峙反应的积分式 测定了测定了t 时刻的产物浓度时刻的产物浓度x,已知,已知a和和xe,就,就可分别求出可分别求出k1和和k-1。(11.46)四甄壕伪伤骋俘掇昆赛骨檀措卓典沂痉素啡

4、酝醛粉瘫拐饺心纤图叔商忌宾10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/20243. 对峙反应的特点对峙反应的特点1.1.净速率等于正、逆反应速率之净速率等于正、逆反应速率之差差2.2.达到平衡时,反应净速率等于达到平衡时,反应净速率等于零零3.3.正、逆速率系数之正、逆速率系数之比比等于平衡常数等于平衡常数K=k+/k-_4.4.在在ct图上,达到平衡后,反应物和产物的图上,达到平衡后,反应物和产物的 浓度不再随时间而改变浓度不再随时间而改变禽耳蛔慢懂井辅明粕揍晕甚闷蕴仙侗埠抱盎洪猪罐迟藏逛怎两转坠卖漱镐10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/20244. 温度对对峙反应的影响

5、温度对对峙反应的影响 P194根据根据vant Hoff公式公式 从动力学来看,温度升高,正、逆反应速率从动力学来看,温度升高,正、逆反应速率都都升高升高,正反应速率升高的更快,对正向反应有利。,正反应速率升高的更快,对正向反应有利。对于吸热反应,:从热力学上看,对于吸热反应,:从热力学上看, 温度温度升高,升高, 增大,对正向反应有利。增大,对正向反应有利。 妆产比曰兜为湖恤娇甫殴丸击冲涯贷妊述奴蓬羡偷捧摇谜瓶袭锋辆尸匠麻10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024(2)对于放热反应,:从热力学上看,对于放热反应,:从热力学上看, 温度升高,温度升高, 减小,对正向反应不利。减

6、小,对正向反应不利。 从动力学来看,温度升高,正、逆反应速率都升从动力学来看,温度升高,正、逆反应速率都升高,逆应速率升高的更快。高,逆应速率升高的更快。挫面锦镜掀忽囊鼓钵构央诽进碌寥觅尔村阔首房拍踊各臣埠粘站嗓狼廉下10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024二二. . 平行反应平行反应 P185 P185 相同反应物相同反应物同时进行同时进行若干个不同的反应称若干个不同的反应称为平行反应。为平行反应。 这种情况在有机反应中较多,通常将生成期这种情况在有机反应中较多,通常将生成期望产物的一个反应称为望产物的一个反应称为主反应主反应,其余为,其余为副反应副反应。 总的反应速率等于

7、所有平行反应速率之总的反应速率等于所有平行反应速率之和和。赃握佬柞肋残轨匹淘弹镜墅半趁坦郸挪露呸淖吉一凳愁旅唆佰走半炮磊涵10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024两个一级平行反应两个一级平行反应 P185ABCk1k2 A B Ct=0 a 0 0t=ta-x1-x2 x1 x2 令令x=x1+x2摹芝搅魔闭压矫阎毯岳乒谗疯告呆封彦维茫毛衍宜襄据贮蝇眺聘证易店之10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024(11.51)慨磊倾斥详鸣蕾堤恐犀抓左堆端鄂爪抒齿肩备映进鳞崖优氛帮悼段哩跑捧10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024若反应从纯若反应从纯A开

8、始,开始, 若在反应中保持两速率常数比值不变,反应过程中若在反应中保持两速率常数比值不变,反应过程中各反应的产物量之比会保持不变。各反应的产物量之比会保持不变。具有具有相同级数相同级数的平行反应其总速率常数等于每个平的平行反应其总速率常数等于每个平行反应的速率常数之行反应的速率常数之和和,总反应速率取决于平行反应,总反应速率取决于平行反应中最中最快快的一步。的一步。11.54仙汇南缔乓轨胎迷薯崎倘差歧妙见坦适怠疆亚褂蔽攘全尊冷茬纺克甸熬菊10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024平行反应的特点平行反应的特点1.1.平行反应的总速率等于各平行反应速率之平行反应的总速率等于各平行反

9、应速率之和和2.2.速率方程的微分式和积分式与速率方程的微分式和积分式与同级同级的简单反的简单反 应的速率方程相似,只是速率系数为各个反应的速率方程相似,只是速率系数为各个反 应速率系数的和。应速率系数的和。3.3.当当各产物的起始浓度为零时各产物的起始浓度为零时,在任一瞬间,在任一瞬间, 各产物浓度之比等于速率系数之比,各产物浓度之比等于速率系数之比, 若各平行反应的级数不同,则无此特点。若各平行反应的级数不同,则无此特点。悬祷韵赣桩挪恐复得亚掐拂虹婶爪盔吠受缚废梭枉羹阻锅容鸣绊洗卑揖砒10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024平行反应的特点平行反应的特点4.4.用合适的催化

10、剂可以改变某一反应的速率,用合适的催化剂可以改变某一反应的速率, 从而提高主反应产物的产量。从而提高主反应产物的产量。5.5.用改变温度的办法,也可以改变产物的相对含用改变温度的办法,也可以改变产物的相对含 量。活化能高的反应,速率系数随温度的变量。活化能高的反应,速率系数随温度的变 化率也大。化率也大。钨遵迂钻读提汗坦雾失羚练民癣护赡巾囤专暂针颅咕埔拈昆释谩惰沥忘怒10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024连续反应连续反应 P187 P187 有很多化学反应是经过连续几步才完成的,前有很多化学反应是经过连续几步才完成的,前一步生成物中的一部分或全部作为下一步反应的部一步生成物

11、中的一部分或全部作为下一步反应的部分或全部反应物,依次连续进行,这种反应称为连分或全部反应物,依次连续进行,这种反应称为连续反应或连串反应。续反应或连串反应。 连续反应的数学处理极为复杂,我们只考虑最连续反应的数学处理极为复杂,我们只考虑最简单的由两个单向一级反应组成的连续反应。简单的由两个单向一级反应组成的连续反应。塘剿畅亨浴摧痪隘伎囊勺舔及路黍渣豪吏知燎匿递攫宛魏腿隆沫晌跌散饱10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024连续反应的微、积分式连续反应的微、积分式t=0 a 0 0t=t x y zx+y+z=a A B Ck1k2(1)(2)串均蝇反营蚌璃耐临媚滴墓鸭何窒舷拴糯

12、藐周骋怕渍苏诌盲呸咱全簇意古10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024 A B Ck1k2(1)(2)P188 (11.60)佳嘎慕宗神悔瞻悍肉慕足证拂锹拭闻划蔽纠边署苦窘侍殷庄氟孔票顿誊赘10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024连续反应的近似处理连续反应的近似处理 P189 由于连续反应的数学处理比较复杂,一般作近由于连续反应的数学处理比较复杂,一般作近似处理。当其中某一步反应的速率很慢,就将它的似处理。当其中某一步反应的速率很慢,就将它的速率近似作为整个反应的速率,这个速率近似作为整个反应的速率,这个慢步骤慢步骤称为连称为连续反应的速率控制步骤,简称速控步

13、。续反应的速率控制步骤,简称速控步。(1)(1)当当k1 1k2 2,第二步为速控步,第二步为速控步(2)(2)当当k2 2k1 1,第一步为速控步,第一步为速控步初巾店液蜀券净蓑宫撵口咐退粘渡榨椰翘醉绩颁每挤购慕举幢油塔册燕炊10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024连续反应的连续反应的ct关系图关系图 P188 P188由图可见,由图可见,A的浓度的浓度x随时间单调减小,随时间单调减小,C的浓度的浓度z随时间随时间单调升高,而单调升高,而B的浓度的浓度y先随时间而增大,以后又减小,中先随时间而增大,以后又减小,中间出现极大值,这是连串反应的特点。间出现极大值,这是连串反应的

14、特点。宰欢说优猩线呆靶罐笋沉葬宫吸陷估裙梨帧腔傈厢康卷滓虏锥吨守滓瞒钳10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024链反应链反应 P201 直链反应直链反应链反应中三个主要步骤链反应中三个主要步骤稳态近似稳态近似支链反应支链反应杆瘪霉哦睬芦哦饥晰锥筏灸达趁埃严寇螟废藉岸醋膝吧畸闲樟直脆洼繁弗10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024链反应的三个主要步骤链反应的三个主要步骤 P202(1)链引发)链引发 处于稳定态的分子吸收了外界的能量,如加热、光照处于稳定态的分子吸收了外界的能量,如加热、光照或加引发剂,使它分解成自由原子或自由基等活性传或加引发剂,使它分解成自由原

15、子或自由基等活性传递物,是链反应中最困难的一步。递物,是链反应中最困难的一步。汽亡兔鸦裙耕蚤千休拨估皮示研歪硼哀帮极索葱余怠嚎翅延疮蟹库故爬砒10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024(2)链传递)链传递链引发所产生的活性传递物与另一稳定分子作用,链引发所产生的活性传递物与另一稳定分子作用,在形成产物的同时又生成新的活性传递物,使反应在形成产物的同时又生成新的活性传递物,使反应如链条一样不断发展下去。如链条一样不断发展下去。棠震午毋织斟卖赞蚕困摇万鸿鳞曳筷柞骤睬评宅弃抚闲县骏蕴炽骚啤棘唁10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024两个活性传递物相碰形成稳定分子或发

16、生岐化,失两个活性传递物相碰形成稳定分子或发生岐化,失去传递活性;或与器壁相碰,形成稳定分子,放出去传递活性;或与器壁相碰,形成稳定分子,放出的能量被器壁吸收,造成反应停止。的能量被器壁吸收,造成反应停止。(3)链终止)链终止委涡债禽炸靛岭蚀左押依倚腋础颜办获乏蓟禽扮达搅火烂捌蛔疑桓舍白夏10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024 按照链传递步骤中机理的不同,可将链反应分成直链按照链传递步骤中机理的不同,可将链反应分成直链反应和支链反应。反应和支链反应。在链增长过程中,一个活性粒子参加反应后,只产生在链增长过程中,一个活性粒子参加反应后,只产生一个新的活性粒子的链反应称为一个新

17、的活性粒子的链反应称为直链反应直链反应。 在链增长过程中,一个活性粒子参与反应,产生二个在链增长过程中,一个活性粒子参与反应,产生二个或以上的活性粒子称为或以上的活性粒子称为支链反应支链反应。直链反应和支链反应直链反应和支链反应 P202部伦荣逾匠韩梗兑只峭袍你足围甚壬皱息鱼鬼每勃艰腹勃替捉咽戌邱杨菜10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024链引发链引发链终止链终止链传递链传递1、直链反应、直链反应 P202实验实验骑断喊晒标壮迫慷判仔敷淋永府茨宗嘿奈茹蚌绿舜驾遗韭伎蜒衡恳撒窒颠10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024其中,只有(其中,只有(2)()(3)两步

18、与)两步与HCl有关。速率公式可写有关。速率公式可写成成P203 公式中涉及到公式中涉及到H2 、Cl2 的浓度而且还有的浓度而且还有H、 Cl的浓的浓度,由于度,由于H、 Cl等中间产物十分活泼,寿命很短,一般等中间产物十分活泼,寿命很短,一般的实验方法很难测定它们的浓度。可近似认为在达到稳的实验方法很难测定它们的浓度。可近似认为在达到稳定状态后,它们浓度不再随时间而变化,即定状态后,它们浓度不再随时间而变化,即稳态近似法稳态近似法狭拯遇娠猫蹭贩挤马乡策戌斤敞唱拯迹傈挑盟屯宴琳寞概怜唐拳挪骚性纹10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024支链反应支链反应 P205 P205在链

19、传递过程中,消失一个自由基后产生两个或更在链传递过程中,消失一个自由基后产生两个或更多的自由基。由于销毁自由基的链终止反应速率不多的自由基。由于销毁自由基的链终止反应速率不高,自由基浓度会迅速上升,反应链的数目迅速增高,自由基浓度会迅速上升,反应链的数目迅速增加,总反应速率迅速加快,这样又产生更多的自由加,总反应速率迅速加快,这样又产生更多的自由基。如此循环下去,总反应速率极快地增长导致爆基。如此循环下去,总反应速率极快地增长导致爆炸发生,此即为炸发生,此即为支链爆炸支链爆炸。若一个放热反应在无法。若一个放热反应在无法散热的情况下进行,体系的温度急升,而升温的结散热的情况下进行,体系的温度急升

20、,而升温的结果会使反应速率按指数规律上升,放出更多的热,果会使反应速率按指数规律上升,放出更多的热,如此重复反应速率几乎无止境的增加,导致最后发如此重复反应速率几乎无止境的增加,导致最后发生爆炸称为热爆炸。生爆炸称为热爆炸。氮腊牙抛祭白薛缄践毅孰忽篮裂荷刹蜕攘道俭疡衙浚煌域腕衰屠严沃英紧10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024氢气与氧气生成水汽的反应氢气与氧气生成水汽的反应 2H2(g)+O2(g)2H2O(g)这个反应看似简单,但反应机理很复杂,至今尚这个反应看似简单,但反应机理很复杂,至今尚不十分清楚。但知道反应中有以下几个主要步骤不十分清楚。但知道反应中有以下几个主要步

21、骤和存在和存在H、O、OH和和HO2等等活性物质。活性物质。田仪龙升叁异拄排贮膳绥泥嘶妮晴钻批试遏摈硅横幅岿致趋岿符急童笼矿10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024埃骸过龚珍而妙面宰硕鼎霖吴哈厄梅灸拾拭听敌总瞎挛她厚及铁青阂畏鸳10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024直链传递直链传递链引发链引发支链传递支链传递链终止链终止( (气相)气相) 链终止链终止( (器壁上器壁上) )棍偏犊灿意崔抽邢规急熔粘叔渠床辊酋硫寺矫糟鬃拨翼诣虎甄纶琢辽艇玲10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024压力和温度对爆炸界限的影响压力和温度对爆炸界限的影响 爆炸反应

22、通常都有一定的爆炸区,当反应达到燃烧爆炸反应通常都有一定的爆炸区,当反应达到燃烧或爆炸的压力范围,反应速率由平稳而突然增加。或爆炸的压力范围,反应速率由平稳而突然增加。麓膊靳畜砾忽煽第议德拥诛溜涌怎瑞痪雕纵明秩叁迷综癸泣乍瞎苟托餐中10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/20241.1.压力低于压力低于ab线,不爆炸。线,不爆炸。2.2.随着压力的增大,活性物质与反应分子碰撞次数增随着压力的增大,活性物质与反应分子碰撞次数增加,使支链迅速增加,就引发支链爆炸,这处于加,使支链迅速增加,就引发支链爆炸,这处于ab和和bc之间。之间。 因活性物质在到达器壁前有可能不发生碰撞,而在器因活性

23、物质在到达器壁前有可能不发生碰撞,而在器壁上化合生成稳定分子,壁上化合生成稳定分子,ab称为爆炸下限。称为爆炸下限。P206记染坊炔淮劳塞觉训敞捷缘捏乳拯彝漏狮赃满概随士苫绎署矿夺那芯署咕10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/20243.3.压力进一步上升,粒子浓度很高,有可能发生三分压力进一步上升,粒子浓度很高,有可能发生三分子碰撞而使活性物质销毁,也不发生爆炸,子碰撞而使活性物质销毁,也不发生爆炸,bc称为爆称为爆炸上限。炸上限。4.4.压力继续升高至压力继续升高至c以上,反应速率快,放热多,发以上,反应速率快,放热多,发生热爆炸。生热爆炸。5.5.温度低于温度低于730 K,

24、无论压力如何变化,都不会爆炸。无论压力如何变化,都不会爆炸。进耙缓妆萎寅瞻撇箍荧饥池轧茄爷耗的垮棘字彝撤暗屠掩沉脂拙讶冉颂假10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024催化反应催化反应 P283酶催化反应历程酶催化反应历程用稳态近似法处理用稳态近似法处理酶催化的反应速率曲线酶催化的反应速率曲线酶催化反应的级数酶催化反应的级数米氏常数米氏常数酶催化反应特点酶催化反应特点椅兄项耀郊厚振柒悍矢缠粒咖遇尼云滴居腊疲吸稗噎奎氧彼惜霹碴朵整寝10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024催化剂与催化作用催化剂与催化作用 P283 催化剂:把某物质加到化学反应体系中,可以改催化剂:

25、把某物质加到化学反应体系中,可以改变反应的速率,而本身在反应前后变反应的速率,而本身在反应前后没有没有数量上和化学数量上和化学性质的改变。性质的改变。 催化反应类型:均相催化、复相催化和生物催化。催化反应类型:均相催化、复相催化和生物催化。 催化作用基本原理:催化作用基本原理:1. 1. 催化剂能否启动化学反应?催化剂能否启动化学反应?不能,只有不能,只有 的反应,才能使用催化剂,的反应,才能使用催化剂,使其改变反应速率使其改变反应速率狂淌盲华溯锚臻豆树槽适权秩密纂畴柯骸历渺腮萎剖盎撒薄狱柞很猫戚答10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/20242. 催化剂能否改变反应的平衡常数催化

26、剂能否改变反应的平衡常数?不能;催化剂不能;催化剂同等程度同等程度地改变了正逆反应的反应速率,地改变了正逆反应的反应速率,因此,对于正反应有效的催化剂对于逆反应也有效。因此,对于正反应有效的催化剂对于逆反应也有效。陪讨寞雁凉走怂难看皑烯忧揪碗屡裹痒闰趟翁擦栖旨红迭肆桑蔡薪覆昆攻10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/20243. 催化剂是否参与化学反应?催化剂是否参与化学反应?(1)催化机理)催化机理 P284催化剂参与了反应,改变了反应途径,催化剂参与了反应,改变了反应途径,降低了活化能降低了活化能。埃诣臆销琳八殴璃柄氏条巾耶踩棺并承腮佬障锋鸳百赵爷堤跨将甩愉敲恬10-第十章复杂反

27、应10-第十章复杂反应8/30/2024(2)催化剂对反应速率的影响很大)催化剂对反应速率的影响很大一般活化能要降低一般活化能要降低80kJ/mol,才能明显加快反应速率,才能明显加快反应速率宁劲上捎氨键赘泄感屁霖陕缎好榷皂哎啤忽悦馁麓聊慈管魔熊丽尽噎够蚤10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/20244. 催化剂具有特殊的催化剂具有特殊的选择性选择性5. 催化剂易于催化剂易于中毒中毒。盒争遂凹瘸骑瞪躁匡袋婉澳赊筛茶刀酸狰敛淌纱纶藏削厂纹儿逼弥讥剁桂10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024酶催化反应历程酶催化反应历程 P292 Michaelis-Menten,Br

28、iggs,Haldane,Henry等人等人研究了酶催化反应动力学,提出的反应历程如下:研究了酶催化反应动力学,提出的反应历程如下:他们认为酶他们认为酶(E)与与底物底物(S)先形成中间化合物先形成中间化合物ES,中间化合物再进一步分解为产物中间化合物再进一步分解为产物(P),并释放出,并释放出酶酶(E) 。怖端谬境瘁揭颗讥愉二板叉稍硫余后舟佩量联陶煌且矮汗妒歉蚜呵轩葡际10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024酶催化反应特点酶催化反应特点 P296酶催化反应与生命现象有密切关系,它的主要特点有:酶催化反应与生命现象有密切关系,它的主要特点有:1.高选择性高选择性一种酶只能催化

29、一种反应,而对其它的反应不具有活一种酶只能催化一种反应,而对其它的反应不具有活性性,例如脲酶它只能将尿素迅速转化成氨和二氧化,例如脲酶它只能将尿素迅速转化成氨和二氧化碳,而对其他反应没有任何活性。碳,而对其他反应没有任何活性。2.高效率高效率酶催化反应的效率特别高,比一般催化剂高出酶催化反应的效率特别高,比一般催化剂高出109至至1015 倍。例如:一个过氧化氢分解酶分子,在倍。例如:一个过氧化氢分解酶分子,在1秒钟内可以分解十万个过氧化氢分子秒钟内可以分解十万个过氧化氢分子。3.反应条件温和反应条件温和 一般在常温、常压下进行。一般在常温、常压下进行。4.反应历程复杂反应历程复杂 受受pH、

30、温度、离子强度影响较大。、温度、离子强度影响较大。劳崎沿日户凰临但趴融娘讳洗拢南诺桂铂址哼寿堆帜赃汇蓝逾兆凤宗底搽10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024 光化学概要光化学概要 P266 P266纽肛泞到产嘱岁颓检碗尘接晕窄观浓琶昨督垂篇辐廷悠匙娇压痰锑甩病采10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024光化学基本定律光化学基本定律 P2681.1.光化学第一定律光化学第一定律只有被分子吸收的光才能引发光化学反应。只有被分子吸收的光才能引发光化学反应。2.2.光化学第二定律光化学第二定律在初级过程中,一个被吸收的光子只活化一个分在初级过程中,一个被吸收的光子只活化

31、一个分子。子。吏揪巷哈宋过登硝窃编淮够疏废搔氛叉鸟首雀搅闪变尘雨卵帜洞扫胜社聚10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/20243.朗伯比尔定律朗伯比尔定律 P269 平行的单色光通过浓度为平行的单色光通过浓度为c,长度为,长度为d的均匀的均匀介质时,介质时,未被吸收的未被吸收的透射光强度透射光强度It与入射光强度与入射光强度I0之间的关系为之间的关系为( (e e为摩尔消光系数为摩尔消光系数) )P269 一摩尔光量子能量称为一个一摩尔光量子能量称为一个“Einstein”。波长。波长越短,能量越高。越短,能量越高。秽掌御埂侦进契胡属瑞轻揉墙缸哉蓉祝猜镶励盘漂倍淑秀捐笛辟补胸踢撑10

32、-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024量子产率量子产率 P269可直接形成产物可直接形成产物和低能量分子碰撞失活。和低能量分子碰撞失活。引起一系列次级反应。引起一系列次级反应。发生反应的分子数发生反应的分子数吸收光子数吸收光子数发生反应的物质的量发生反应的物质的量吸收光子的物质的量吸收光子的物质的量用用反应物的消耗反应物的消耗来求算量子产率。来求算量子产率。风找氧饵箩棘词陕赏蔚否峦咨谎语阁静旨滑憎牌凰各蜜伤崭泽咐煌拍绒耻10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024用用产物的生成产物的生成求算量子产率。求算量子产率。产物分子生成数目产物分子生成数目吸收光子数吸收光子

33、数产物生成物质的量产物生成物质的量吸收光子的物质的量吸收光子的物质的量由于计量系数的影响,由于计量系数的影响, 和和 可能不相等。可能不相等。率网驴逞骑岁啤骇诌邮欲中踪办怯剪歼族吨毒救帅啡渭竿砾限托赂诊交闸10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024感光反应感光反应光敏剂光敏剂 P277 有些物质对光不敏感,不能直接吸收某种波长有些物质对光不敏感,不能直接吸收某种波长的光而进行光化学反应。的光而进行光化学反应。 如果在反应体系中加入另外一种物质,它能吸如果在反应体系中加入另外一种物质,它能吸收这样的辐射,然后将光能传递给反应物,使反应收这样的辐射,然后将光能传递给反应物,使反应物发生作用,而该物质本身在反应前后并未发生变物发生作用,而该物质本身在反应前后并未发生变化,这种物质就称为化,这种物质就称为光敏剂光敏剂,又称,又称感光剂感光剂。 碾迈毙云闹蔡忽颊忆谦蹬催酝槛瓤专绵魄阵恒脾链腔拐张众祟迎遂滓庚尾10-第十章复杂反应10-第十章复杂反应8/30/2024

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