培训资料三萜类化合物

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1、中药化学中药化学授课教师：陶曙红授课教师：陶曙红中药化学与分析系中药化学与分析系广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College第八章第八章 三萜类化合物三萜类化合物triterpenoids广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College1 1、掌握掌握达玛烷型、齐墩果烷型、乌达玛烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型的结构特征和典苏烷型、羽扇豆烷型的结构特征和典型实例。型实例。教学要求教学要求广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College2 2、掌握掌握三萜类化合物的溶解性、

2、显三萜类化合物的溶解性、显色反应及皂苷的特性。色反应及皂苷的特性。3 3、熟悉熟悉三萜类化合物及三萜皂苷的提三萜类化合物及三萜皂苷的提 取分离方法。取分离方法。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 4 4、了解了解三萜类化合物的分布、生物三萜类化合物的分布、生物活性及分类，甘遂烷型、葫芦烷型、活性及分类，甘遂烷型、葫芦烷型、木栓烷型和其他类型的结构特征。木栓烷型和其他类型的结构特征。5 5、了解了解三萜类化合物的紫外光谱和核三萜类化合物的紫外光谱和核磁共振谱的特征。磁共振谱的特征。 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceut

3、ical College 环与环之间的顺反及环与环之间的顺反及、构型构型两两个个环环共共用用的的碳碳上上连连接接的的基基团团方方向向相相同同为顺式，反之，为反式。为顺式，反之，为反式。环上基团向上，伸出纸面向外的为环上基团向上，伸出纸面向外的为构构型，向内的为型，向内的为构型。构型。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical CollegeR/SR/S构型构型按次序规则按次序规则OHCOOHCHOHCOOHCH3 3HH反时针排列，反时针排列，S S型型广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical CollegeBrCBrC2 2H H5

4、5CHCH3 3HH顺时针排列，顺时针排列，R R型型广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College费歇尔投影式标定费歇尔投影式标定R,SR,S构型，构型，横变竖不变横变竖不变（指最小基团在横键或竖键）（指最小基团在横键或竖键）广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College1120(30)4,20,22双键表示法双键表示法双键位于双键位于1111、1212号碳上号碳上双键位于双键位于2020、3030号碳上号碳上双键位于双键位于4 4、5 5号碳，号碳，2020，2121号碳，号碳，2222，2323号碳。号碳。

5、广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 三萜的定义三萜的定义 由由3030个个碳碳原原子子组组成成的的萜萜类类化化合合物物，分分子中有子中有6 6个异戊二烯单位，通式个异戊二烯单位，通式(C(C5 5H H8 8) )6 6 。第一节第一节 概述概述广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical Collegen 三萜的存在形式三萜的存在形式 游离态：称为三萜皂苷元。游离态：称为三萜皂苷元。 苷：水溶液振摇产生持久性肥皂样泡沫，苷：水溶液振摇产生持久性肥皂样泡沫，故又称三萜皂苷，又因故又称三萜皂苷，又因多具有羧基，又称为多

6、具有羧基，又称为酸性皂苷酸性皂苷。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical Collegen分布：分布：菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。分布最多。n主要分布于菊科、石竹科、五加科、豆科、远主要分布于菊科、石竹科、五加科、豆科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的中志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的中药有药有人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、桔梗人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝川楝皮、泽泻、灵芝等。等。广东药学院广东

7、药学院 Guangdong Pharmaceutical College生物合成途径生物合成途径广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College分类依据：根据碳环的有无和多少分类依据：根据碳环的有无和多少 一、链状三萜一、链状三萜 二、单环三萜二、单环三萜 自学自学 三、双环三萜三、双环三萜 四、三环三萜四、三环三萜 五、四环三萜五、四环三萜 六、五环三萜六、五环三萜第二节第二节 结构和分类结构和分类广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 五、四环三萜五、四环三萜广东药学院广东药学院 Guangdong Ph

8、armaceutical College 具有环戊烷骈多具有环戊烷骈多氢菲的氢菲的基本母核基本母核； 1717位碳上有一个由位碳上有一个由8 8个碳原子组成的侧链个碳原子组成的侧链； 一般母核有一般母核有5 5个甲基个甲基；4 4，1010，1414，13or 8 13or 8 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College四环三萜的类型：四环三萜的类型：1 1、羊毛脂烷型（、羊毛脂烷型（lanostanelanostane）2 2、大戟烷型（、大戟烷型（euphaneeuphane）3 3、达玛烷型（、达玛烷型（dammaranedammarane）4

9、 4、葫芦素烷型（、葫芦素烷型（cucurbitanecucurbitane）5 5、原萜烷型（、原萜烷型（protostaneprotostane）6 6、楝烷型（、楝烷型（meliacanemeliacane）7 7、环菠萝蜜烷型，环阿尔廷型，环阿屯烷、环菠萝蜜烷型，环阿尔廷型，环阿屯烷 （cycloartanecycloartane）广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical CollegeA/BA/B，B/CB/C，C/DC/D为反式；为反式；1010，13 13 ，14 14 ，17,C-2017,C-20为为R R构型。构型。1 1、羊毛脂烷型（、羊毛脂

10、烷型（lanostanelanostane）广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College灵芝：多孔菌科真菌赤芝灵芝：多孔菌科真菌赤芝或紫芝的干燥子实体，具或紫芝的干燥子实体，具有补中益气，延年益寿的有补中益气，延年益寿的名贵中药。名贵中药。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College13,14, 1713,14, 172 2、大戟烷型（、大戟烷型（euphaneeuphane）羊毛脂烷型羊毛脂烷型广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College广东药学院广东药学院 Guan

11、gdong Pharmaceutical College3 3、达玛烷型（、达玛烷型（dammaranedammarane） 结结 构构 特特 点点 是是 A/BA/B、B/CB/C、C/DC/D环环均均为为反反式式, , C C8,108,10 -CH-CH3 3,C,C1313 -H, -H, C C1717 ，C C2020构型为构型为R R或或S S。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 来源：来源：五加科植物人参的干五加科植物人参的干燥根，名贵中药。燥根，名贵中药。功效：功效：补五脏，安精神，定补五脏，安精神，定魂魄，止惊悸，除邪气，

12、明魂魄，止惊悸，除邪气，明目，开心益智，久服轻身延目，开心益智，久服轻身延年。年。 神农本草经神农本草经 人参人参广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College人参中的人参皂苷人参中的人参皂苷(ginsenosides):(ginsenosides): R1 R2 20(S)-20(S)-原人参二醇原人参二醇 H HH H人参皂苷人参皂苷RaRa1 1 glc(21)glc glc(61)ara(p)(41)xyl glc(21)glc glc(61)ara(p)(41)xyl人参皂苷人参皂苷RaRa2 2 glc(21)glc glc(61)ara(f

13、)(41)xyl glc(21)glc glc(61)ara(f)(41)xyl人参皂苷人参皂苷RbRb1 1 glc(21)glc glc(61)glc glc(21)glc glc(61)glc人参皂苷人参皂苷RbRb2 2 glc(21)glc glc(61)ara(p) glc(21)glc glc(61)ara(p)人参皂苷人参皂苷Rc glc(21)glc glc(61)ara(f)Rc glc(21)glc glc(61)ara(f)人参皂苷人参皂苷Rd glc(21)glc glcRd glc(21)glc glc人参皂苷人参皂苷RgRg3 3 glc(21)glc H glc

14、(21)glc H人参皂苷人参皂苷RhRh2 2 glc H glc H人参皂苷人参二醇型人参皂苷人参二醇型广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College R R1 1 R R2 220(S)-20(S)-原人参三醇原人参三醇 H HH H人参皂苷人参皂苷Re glc(21)rha glcRe glc(21)rha glc人参皂苷人参皂苷Rf glc(21)glc HRf glc(21)glc H人参皂苷人参皂苷RgRg1 1 glc glc glc glc人参皂苷人参皂苷RgRg2 2 glc(21)glc glc glc(21)glc glc人参皂苷

15、人参皂苷RhRh1 1 glc H glc H人参皂苷人参三醇型人参皂苷人参三醇型广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College酸枣仁：鼠李科植物酸枣的成熟种子，有镇静、酸枣仁：鼠李科植物酸枣的成熟种子，有镇静、安定等作用。安定等作用。 酸枣仁皂苷酸枣仁皂苷广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College5, 8-H, 10-H5, 8-H, 10-H，9-CH9-CH3 34 4、葫芦素烷型（、葫芦素烷型（cucurbitanecucurbitane）广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceuti

16、cal College罗汉果甜素罗汉果甜素：来源于清：来源于清肺利咽、止咳化痰肺利咽、止咳化痰. . 一种甜味剂，一种甜味剂，0.020.02溶溶液比蔗糖约甜液比蔗糖约甜256256倍，倍，可做调味剂。可做调味剂。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College雪胆属分得，临床用于雪胆属分得，临床用于治疗急性痢疾、肺结核、治疗急性痢疾、肺结核、慢性支气管炎。慢性支气管炎。雪胆甲素雪胆甲素:R=Ac:R=Ac 乙素乙素:R=H:R=H广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College适应症：适应症：上呼吸道感染、急性扁桃体

17、炎、上呼吸道感染、急性扁桃体炎、腮腺炎、咽炎、急慢性支气管炎、肺炎、腮腺炎、咽炎、急慢性支气管炎、肺炎、急性尿道感染、急慢性子宫附件炎、盆急性尿道感染、急慢性子宫附件炎、盆腔炎、急性胃炎、肠炎、细菌性痢疾、腔炎、急性胃炎、肠炎、细菌性痢疾、鼻窦炎、中耳炎、结膜炎、角膜炎、皮鼻窦炎、中耳炎、结膜炎、角膜炎、皮肤和软组织感染、牙根周围炎、骨关节肤和软组织感染、牙根周围炎、骨关节炎。炎。 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College10,14-CH10,14-CH3 3 ，8-CH8-CH3 3 ,C20(S) ,C20(S)5 5、原萜烷型（、原萜烷型（p

18、rotostaneprotostane）广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College泽泻萜醇泽泻萜醇A A 泽泻萜醇泽泻萜醇B B降低血清胆固醇，治疗高血脂症。降低血清胆固醇，治疗高血脂症。 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College6 6、楝烷型（、楝烷型（meliacanemeliacane）特点：总称为楝苦素类，特点：总称为楝苦素类，由由2626个碳个碳组成组成8,14-H,13,178,14-H,13,17广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College川楝皮为驱

19、蛔药，川楝素和异川楝素均高度氧川楝皮为驱蛔药，川楝素和异川楝素均高度氧化态化态, ,有驱蛔作用，但异川楝素的毒性远比川有驱蛔作用，但异川楝素的毒性远比川楝素大。楝素大。 川楝素川楝素 异川楝素异川楝素四氢呋喃环四氢呋喃环广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College功效：功效：驱蛔虫，消积驱蛔虫，消积健脾。用于小儿疳积，健脾。用于小儿疳积，消化不良，脾胃虚弱。消化不良，脾胃虚弱。 组成：组成：苦楝皮苦楝皮，使君子肉，使君子肉，雷丸，榧子，海螵鞘，小茴雷丸，榧子，海螵鞘，小茴香，莲子，徐长卿，炉甘石香，莲子，徐长卿，炉甘石（煅，水飞），鸡内金（煅，水飞），

20、鸡内金广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College生生物物杀杀虫虫剂剂广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College7 7、环菠萝蜜烷型（、环菠萝蜜烷型（cycloartanecycloartane） 有有5 5个碳环个碳环,10,10位甲基位甲基与与9 9位脱氢形成三元环位脱氢形成三元环又叫环阿屯烷型又叫环阿屯烷型广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College R1 R2 R3环黄芪醇环黄芪醇 H H H黄芪苷黄芪苷I xyl(2,3-diAc) glc H黄芪苷黄芪苷V

21、 glc-xyl H glc黄芪苷黄芪苷VII xyl glc glc( (自然界发现的第一个三糖链三萜苷自然界发现的第一个三糖链三萜苷) ) 黄芪醇黄芪醇 类型类型 结构特点结构特点羊毛脂甾烷羊毛脂甾烷10,13,14,17,C-20R10,13,14,17,C-20R大戟烷型大戟烷型10,13,14,1710,13,14,17，C-20SC-20S达玛烷型达玛烷型8,10,13-H,17,C-20R8,10,13-H,17,C-20R或或S S葫芦烷型葫芦烷型5-H,8-H,10-H,9-CH5-H,8-H,10-H,9-CH3 3原萜烷型原萜烷型10,1410,14，8,C-20S8,C

22、-20S楝烷型楝烷型26C,8,14-H,13,1726C,8,14-H,13,17（四氢呋喃）（四氢呋喃）环菠萝蜜烷型环菠萝蜜烷型5 5个碳环，个碳环，1010位甲基与位甲基与9 9位脱氢形成三元环位脱氢形成三元环广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College1 1、齐墩果烷型（、齐墩果烷型（oleananeoleanane）2 2、乌苏烷型（、乌苏烷型（ursaneursane）3 3、羽扇豆烷型（、羽扇豆烷型（lupanelupane）4 4、木栓烷型（、木栓烷型（friedelanefriedelane）六、六、 五环三萜五环三萜广东药学院广东药

23、学院 Guangdong Pharmaceutical College 又叫又叫香树脂烷型香树脂烷型基本骨架是基本骨架是多氢蒎多氢蒎的五环母核的五环母核A/B,B/C,C/DA/B,B/C,C/D为反式，为反式， D/ED/E为顺式为顺式母核上有母核上有8 8个甲基个甲基双键多在双键多在1111或或1212位位1 1、齐墩果烷型（、齐墩果烷型（oleananeoleanane）广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical Collegen齐墩果酸首先由木樨科油橄榄（齐墩果酸首先由木樨

24、科油橄榄（齐墩果齐墩果）的叶子中分得，广泛分布于植物界。的叶子中分得，广泛分布于植物界。n齐墩果酸具有降转氨酶作用，是治疗急齐墩果酸具有降转氨酶作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性肝炎的有效药物。性黄胆性肝炎和慢性肝炎的有效药物。齐墩果齐墩果广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College急、慢性肝炎的辅助治疗急、慢性肝炎的辅助治疗广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical Collegen甘草中含有甘草中含有甘草酸和甘草次甘草酸和甘草次酸酸。甘草酸临床用于抗炎和。甘草酸临床用于抗炎和肝炎的治疗。同时，对癌细肝炎的治疗。同时，对癌细

25、胞、艾滋病有强的抑制作用，胞、艾滋病有强的抑制作用，能增加人体免疫功能，而且能增加人体免疫功能，而且也是很好的食品添加剂和香也是很好的食品添加剂和香料基料。料基料。甘草甘草广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College2gluA甘草酸甘草酸 甘草次酸甘草次酸广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College主要成分是甘草酸苷、主要成分是甘草酸苷、甘氨酸、蛋氨酸。甘氨酸、蛋氨酸。治疗慢性肝病，改善治疗慢性肝病，改善肝功能异常。可用于肝功能异常。可用于治疗湿疹、皮肤炎、治疗湿疹、皮肤炎、斑秃。斑秃。 广东药学院广东药学院

26、Guangdong Pharmaceutical Collegeq 柴胡皂苷柴胡皂苷 从柴胡属植物中已分得近从柴胡属植物中已分得近100100个三萜皂苷，个三萜皂苷，均为齐墩果烷型。（疏散退热，舒肝升阳）均为齐墩果烷型。（疏散退热，舒肝升阳）q远志皂苷远志皂苷 从远志属植物中已分得从远志属植物中已分得8080多个皂苷。（安多个皂苷。（安神益智、祛痰，消肿等）神益智、祛痰，消肿等）p 土贝母苷甲土贝母苷甲 自然界首例糖链以环状结构连接的皂苷自然界首例糖链以环状结构连接的皂苷广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College土贝母苷甲土贝母苷甲 广东药学院广东药

27、学院 Guangdong Pharmaceutical College又叫又叫香树脂烷型或熊果烷型。香树脂烷型或熊果烷型。2、乌苏烷型（、乌苏烷型（ursane）齐墩果烷型齐墩果烷型广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 来源于木犀科植物女贞叶中，熊果酸又名乌苏酸。来源于木犀科植物女贞叶中，熊果酸又名乌苏酸。具有镇静、抗炎、抗菌、抗氧化、抗糖尿病、抗具有镇静、抗炎、抗菌、抗氧化、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖，抗肿瘤等多种生物学效应。溃疡、降低血糖，抗肿瘤等多种生物学效应。熊果酸（熊果酸（Ursolic acid）广东药学院广东药学院 Guangdo

28、ng Pharmaceutical CollegeE E环为五元碳环环为五元碳环D/ED/E为反式为反式1919位有异丙基以位有异丙基以构型取代构型取代双键（双键（C20/30C20/30）3、羽扇豆烷型（、羽扇豆烷型（lupane）E广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College代表化合物代表化合物羽扇豆醇：羽扇豆醇：R=CHR=CH3 3白桦脂醇：白桦脂醇：R=CHR=CH2 2OHOH白桦脂酸：白桦脂酸：R=COOHR=COOH白桦脂醛：白桦脂醛：R=CHOR=CHO广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical Colle

29、ge4 4、木栓烷型（、木栓烷型（friedelanefriedelane） n由齐墩果烯经甲基移位转变而来。与其他类型由齐墩果烯经甲基移位转变而来。与其他类型五环三萜皂苷相比，最明显的区别在于五环三萜皂苷相比，最明显的区别在于4 4位只位只有一个甲基有一个甲基。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College雷公藤酮：对类风湿疾病有独特疗效。雷公藤酮：对类风湿疾病有独特疗效。失去失去2525位甲基的木栓烷型衍生物。位甲基的木栓烷型衍生物。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College乌苏烷型乌苏烷型齐墩果烷型齐墩果

30、烷型羽扇豆烷型羽扇豆烷型广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College5 5、羊齿烷型和异羊齿烷型、羊齿烷型和异羊齿烷型6 6、何帕烷型和异何帕烷型、何帕烷型和异何帕烷型7 7、其他类型、其他类型广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 一、物理性质一、物理性质1.1.性状：性状：n苷元有较好晶型，皂苷多为无定形粉末。苷元有较好晶型，皂苷多为无定形粉末。n 皂苷多数具有苦而辛辣味，皂苷多数具有苦而辛辣味，n其粉末对人体黏膜具有强烈刺激性，但甘草皂苷其粉末对人体黏膜具有强烈刺激性，但甘草皂苷有显著而强的甜味，对

31、黏膜刺激性弱。有显著而强的甜味，对黏膜刺激性弱。n皂苷还具吸湿性。皂苷还具吸湿性。第三节第三节 理化性质理化性质广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College2 2熔点与旋光性熔点与旋光性q 游离三萜类化合物有固定的熔点游离三萜类化合物有固定的熔点 , ,皂皂苷的熔点都较高，但有的常在熔融前即被苷的熔点都较高，但有的常在熔融前即被分解，因此无明显的熔点，一般测得的大分解，因此无明显的熔点，一般测得的大多是分解点。多是分解点。q 三萜类化合物均有旋光性。三萜类化合物均有旋光性。 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical Col

32、lege3.3.溶解度溶解度p 游离三萜：游离三萜： 易溶于石油醚、乙醚、氯仿、甲醇等。易溶于石油醚、乙醚、氯仿、甲醇等。p 皂苷：含水丁醇或戊醇溶解性较好，皂苷：含水丁醇或戊醇溶解性较好，因此常将因此常将正丁醇正丁醇作为提取分离皂苷的溶剂。作为提取分离皂苷的溶剂。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College4.4.表面活性与发泡性表面活性与发泡性 亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，当二种基团比例适当时具有表面活元，当二种基团比例适当时具有表面活性。皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性。皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，

33、且不因加热而消失。性的泡沫，且不因加热而消失。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 二、化学性质二、化学性质1 1、颜色反应、颜色反应1 1）醋酐）醋酐- -浓硫酸反应（浓硫酸反应（Liebermann-BurchardLiebermann-Burchard） 示意图示意图2 2）五氯化锑反应（）五氯化锑反应（KahlenbergKahlenberg） 2020五氯化锑的氯仿溶液，五氯化锑的氯仿溶液，606070 70 显蓝色、灰蓝色、灰紫色显蓝色、灰蓝色、灰紫色黄黄红红紫紫蓝蓝褪色褪色广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmace

34、utical College3 3）三氯醋酸反应（）三氯醋酸反应（Rosen-HeimerRosen-Heimer） 2525三氯醋酸乙醇溶液，三氯醋酸乙醇溶液，100 100 显红色，渐变为紫色显红色，渐变为紫色示意图示意图4 4）氯仿）氯仿- -浓硫酸反应（浓硫酸反应（SalkowskiSalkowski）示意图示意图5 5）冰醋酸）冰醋酸- -乙酰氯反应（乙酰氯反应（TschugaeffTschugaeff） 淡红或淡紫色淡红或淡紫色广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College2 2、沉淀反应、沉淀反应皂苷皂苷/ /水水 + + 金属盐类金属盐类

35、 沉淀沉淀（金属盐类（金属盐类铅盐、钡盐、铜盐等）铅盐、钡盐、铜盐等）* *利用此性质进行提取和分离，此法现已不用利用此性质进行提取和分离，此法现已不用广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College3 3、皂苷的水解、皂苷的水解 1 1、酸水解、酸水解 2 2、乙酰解、乙酰解 3 3、 SmithSmith降解降解 4 4、 酶解酶解 5 5、糖醛酸苷键的裂解、糖醛酸苷键的裂解 6 6、酯苷键的水解、酯苷键的水解 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College4 4、溶、溶 血血 作作 用用皂苷又称皂毒类（皂苷又称

36、皂毒类（sapotoxinssapotoxins），是指其有溶），是指其有溶血作用。血作用。皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用（不能静脉注射给药不能静脉注射给药）皂皂苷苷水水溶溶液液肌肌肉肉注注射射易易引引起起组组织织坏坏死死，口口服服则则无溶血作用。（可能在肠胃不被吸收的原故）无溶血作用。（可能在肠胃不被吸收的原故）广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College溶血机理溶血机理并非所有的皂苷都产生溶血现象，如：人参总皂苷并非所有的皂苷都产生溶血现象，如：人参总皂苷广东药学院广东药学院 Guangdong P

37、harmaceutical College1 1、醇提法、醇提法药材药材甲醇或乙醇提取甲醇或乙醇提取回收溶剂回收溶剂浸膏浸膏水分散，依次用石油醚，氯仿或乙水分散，依次用石油醚，氯仿或乙醚或乙酸乙酯，正丁醇萃取醚或乙酸乙酯，正丁醇萃取 石油醚石油醚液液 氯仿液氯仿液正丁醇液正丁醇液 水液水液（脂溶性杂质）（脂溶性杂质） （游离三萜）（游离三萜） （总皂苷）（总皂苷） （水溶性杂质）（水溶性杂质）第四节第四节 提取分离提取分离人人参参总总皂皂苷苷的的提提取取分分离离人参粗粉人参粗粉9595乙醇室温浸泡或回流提取乙醇室温浸泡或回流提取 提取液提取液减压回收乙醇减压回收乙醇浸膏浸膏 适量水分散，乙醚萃

38、取适量水分散，乙醚萃取 水层水层 乙醚层（脂溶性成分）乙醚层（脂溶性成分） 饱和正丁醇萃取，回收溶剂饱和正丁醇萃取，回收溶剂正丁醇萃取物正丁醇萃取物 适量乙醇溶解，加入大量丙酮，沉淀，过滤适量乙醇溶解，加入大量丙酮，沉淀，过滤 沉淀沉淀丙酮洗涤，减压抽干丙酮洗涤，减压抽干 人参总皂苷人参总皂苷 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College2 2、酸水解，有机溶剂萃取法（得苷元）、酸水解，有机溶剂萃取法（得苷元）含酸的醇溶液回流提取含酸的醇溶液回流提取 氯仿液氯仿液（总苷元（总苷元) )药材药材水解液水解液加水稀释，回收至无醇味，氯仿萃取加水稀释，回收至

39、无醇味，氯仿萃取广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College人参皂苷苷元的提取分离人参皂苷苷元的提取分离人参总皂苷人参总皂苷含含7 7盐酸的盐酸的5050乙醇回流提乙醇回流提取取4 4小时小时加水稀释，回收至无醇味，氯仿萃取加水稀释，回收至无醇味，氯仿萃取 氯仿液氯仿液（总苷元（总苷元) )硅胶柱色谱硅胶柱色谱齐墩果酸，人参二醇，人参三醇齐墩果酸，人参二醇，人参三醇水解液水解液广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College柴胡皂苷的提取分离柴胡皂苷的提取分离柴胡粉末柴胡粉末含含5 5吡啶的甲醇提取，回收溶剂吡啶的

40、甲醇提取，回收溶剂浸膏浸膏水分散，正丁醇萃取水分散，正丁醇萃取 正丁醇液正丁醇液加入乙醚加入乙醚沉淀（皂苷粗品）沉淀（皂苷粗品）柱色谱柱色谱柴胡皂苷纯品柴胡皂苷纯品 3 3、碱碱水水提提取取法法广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 分离方法分离方法1 1、分级沉淀法、分级沉淀法 醇溶，乙醚或丙酮沉淀醇溶，乙醚或丙酮沉淀此法简单，但难分离完全，得到纯品。此法简单，但难分离完全，得到纯品。2 2、胆甾醇沉淀法、胆甾醇沉淀法 胆甾醇复合物乙醚回流提取，胆甾醇复合物乙醚回流提取，去除胆甾醇，得皂苷。去除胆甾醇，得皂苷。广东药学院广东药学院 Guangd

41、ong Pharmaceutical College3 3、色谱分离法、色谱分离法吸附色谱：硅胶、氧化铝吸附色谱：硅胶、氧化铝大孔吸附树脂大孔吸附树脂凝胶色谱：分子筛，凝胶色谱：分子筛，sephadex LH20sephadex LH20分配色谱分配色谱高效液相色谱高效液相色谱: :正相和反相正相和反相(Rp-18, (Rp-18, Rp-8)Rp-8)广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College一、理化检识一、理化检识 泡沫试验泡沫试验: :药材加水，煮沸，滤液药材加水，煮沸，滤液振摇，产生持久性泡沫。振摇，产生持久性泡沫。 第五节第五节 三萜类化合

42、物的检识三萜类化合物的检识 显色反应：显色反应： Liebermann-Burchard Liebermann-Burchard 溶血试验溶血试验广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College二、色谱检识二、色谱检识 薄层色谱薄层色谱 纸色谱纸色谱广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 查阅同属植物的化学成分研究报道查阅同属植物的化学成分研究报道 颜色反应：初步推测是否为三萜及其皂苷颜色反应：初步推测是否为三萜及其皂苷 （醋酐浓硫酸（醋酐浓硫酸+Monish+Monish反应）反应） 苷键裂解成苷元和糖，分

43、别进行研究。苷键裂解成苷元和糖，分别进行研究。 波谱法波谱法 第六节第六节 结构研究结构研究广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College一、紫一、紫 外外 光光 谱（谱（UVUV）多数三萜类化合物不产生紫外吸收多数三萜类化合物不产生紫外吸收。可判断齐墩果烷型三萜化合物结构中的可判断齐墩果烷型三萜化合物结构中的双键类型。双键类型。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College只有一个孤立双键：只有一个孤立双键：205250nm（w）有有,不饱和羰基：不饱和羰基：242250nm异环共轭双烯：异环共轭双烯：240，2

44、50，260nm同环共轭双烯：同环共轭双烯：285nm广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College二、质谱（二、质谱（MS）广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College3、羽扇豆醇型三萜、羽扇豆醇型三萜C3H7-+.M-43游离三萜：游离三萜：EI-MS广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College三萜皂苷三萜皂苷场解析质谱（场解析质谱（FD-MSFD-MS）快原子轰击质谱（快原子轰击质谱（FAB-MSFAB-MS）电子喷雾质谱（电子喷雾质谱（ESIESI）二级离子质谱（

45、二级离子质谱（SI-MSSI-MS）飞行时间质谱（飞行时间质谱（TOF-MSTOF-MS）难挥发性难挥发性EI-MS ?广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College1081-162919-162757757-146GluGluRhaAra611-132广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College（三）核磁共振（三）核磁共振1.1H-NMR 三萜及其苷中的主要信息：三萜及其苷中的主要信息： 甲基质子甲基质子 连氧碳上的质子连氧碳上的质子 烯氢质子烯氢质子 糖端基质子糖端基质子广东药学院广东药学院 Guangdon

46、g Pharmaceutical College在在1 1H-NMRH-NMR谱谱的的高高场场出出现现多多个个甲甲基基单单峰峰是是三三萜类化合物的最大特征萜类化合物的最大特征. .一般一般-CH-CH3 3质子信号质子信号0.625-1.500.625-1.500.5-2.0 0.5-2.0 出现堆积成山形的亚甲基信号出现堆积成山形的亚甲基信号广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College齐墩果酸齐墩果酸广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College齐墩果酸齐墩果酸广东药学院广东药学院 Guangdong Phar

47、maceutical College 其他其他NMRNMR技术技术DEPTDEPT1 1H-H-1 1HCOSYHCOSY（HOCHHOCH2 2-CH-CH3 3）HMQCHMQC（异核多量子相关谱）（异核多量子相关谱）C-HC-HHMBCHMBC（异核多键相关谱）（异核多键相关谱）C-HC-HTOCSYTOCSY（同核全相关谱）（同核全相关谱）H-H(H-H(偶合体系偶合体系) )HSQC-TOCSYHSQC-TOCSY（异核单量子全相关谱）（异核单量子全相关谱） C-HC-H广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College人人 参参来源：来源：五加科

48、植物人参的干燥根，五加科植物人参的干燥根，名贵中药。名贵中药。功效：功效：大补元气，补脾益肺，生大补元气，补脾益肺，生津、安神等。津、安神等。炮制品：炮制品：生晒参，糖参，红参，生晒参，糖参，红参，冻干参冻干参 成分：成分：人参皂苷（人参皂苷（ginsenosides ginsenosides GS,5GS,5，4040多种），多糖，挥发多种），多糖，挥发油，蛋白质，多肽，有机酸等。油，蛋白质，多肽，有机酸等。人参皂苷在人参不同部位的含量人参皂苷在人参不同部位的含量主根：主根：2-72-7侧根：侧根：6.5-126.5-12须根：须根：8.5-11.58.5-11.5人参叶：人参叶：7.6-1

49、2.67.6-12.6花蕾：花蕾：1515种子：种子：0.70.7广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College1 1、结构类型、结构类型人参二醇型人参二醇型A A型型人参三醇型人参三醇型B B型型齐墩果酸型齐墩果酸型C C型型n 人参二醇型人参二醇型A A型型n人参三醇型人参三醇型B B型型n 齐墩果烷型齐墩果烷型C C型型 人参皂苷人参皂苷Ro人参皂苷人参皂苷Ra1、Ra2、 Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rg3、Rh2等等人参皂苷人参皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1等等广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical Co

50、llege2 2、生物活性、生物活性Rh2Rh2：具有抑制癌细胞向其它器官转移，增强机体具有抑制癌细胞向其它器官转移，增强机体 免疫力，快速恢复体质的作用。免疫力，快速恢复体质的作用。Rg3Rg3：具有抑制癌细胞浸润、肿瘤细胞转移、促具有抑制癌细胞浸润、肿瘤细胞转移、促 进肿瘤细胞凋亡、抑制肿瘤细胞生长等作用。进肿瘤细胞凋亡、抑制肿瘤细胞生长等作用。Rg1Rg1：可快速缓解疲劳、改善学习记忆、延缓衰可快速缓解疲劳、改善学习记忆、延缓衰 老，具有兴奋中枢神经作用。老，具有兴奋中枢神经作用。 Rb1Rb1：具有抑制中枢神经和安定作用。具有抑制中枢神经和安定作用。 RhRh：具有抑制中枢神经、催眠作

51、用，镇痛、安神、具有抑制中枢神经、催眠作用，镇痛、安神、广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical CollegeRg2Rg2：具有抗休克作用，快速改善心肌缺血和缺具有抗休克作用，快速改善心肌缺血和缺 氧，治疗和预防冠心病。氧，治疗和预防冠心病。 Rb3Rb3：可增强心肌功能，保护人体自身免疫系统。可增强心肌功能，保护人体自身免疫系统。 可用于治疗心肌收缩性衰竭。可用于治疗心肌收缩性衰竭。Rh1Rh1：具有促进肝细胞增殖何促进具有促进肝细胞增殖何促进DNADNA合成的作用，合成的作用， 可用于治疗和预防肝炎、肝硬化。可用于治疗和预防肝炎、肝硬化。RoRo：具有消炎、

52、解毒、抗血栓作用。具有消炎、解毒、抗血栓作用。总皂苷不溶血，总皂苷不溶血，A A型抗溶血而型抗溶血而B B型溶血型溶血 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College人参根：人参根：本品按干燥品计算，含人参皂苷本品按干燥品计算，含人参皂苷Rg1Rg1和人参皂苷和人参皂苷ReRe的总量不得少于的总量不得少于0.30%,0.30%,人参皂人参皂苷苷Rb1Rb1不得少于不得少于0.20%0.20%。人参叶：人参叶：本品含人参皂苷本品含人参皂苷 Rg1Rg1和人参皂苷和人参皂苷Re Re 的总量不得少于的总量不得少于2.25%2.25%。 20102010版药典

53、中人参含量测定要求版药典中人参含量测定要求广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College培元固本，补益气血。与化疗配合用药，有培元固本，补益气血。与化疗配合用药，有助于提高原发性肺癌、肝癌的疗效，可改善助于提高原发性肺癌、肝癌的疗效，可改善肿瘤患者的气虚症状，提高机体免疫功能。肿瘤患者的气虚症状，提高机体免疫功能。 人参皂苷人参皂苷Rg3Rg3，10mg/10mg/粒粒20002000年获得国家药品监督管理局颁发年获得国家药品监督管理局颁发的试字号中药一类新药证书和生产批的试字号中药一类新药证书和生产批准文号，上市销售。准文号，上市销售。 2003200

54、3年转正。年转正。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College3、水解反应、水解反应广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College4 4、人参皂苷的提取分离、人参皂苷的提取分离皂苷：正丁醇溶剂提取法皂苷：正丁醇溶剂提取法苷元：酸水解法苷元：酸水解法广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College2gluA甘草酸甘草酸 甘草次酸甘草次酸甘甘 草草甘甘草草酸酸单单铵铵盐盐的的制制备备甘草粉甘草粉0.5氨水渗漉，浓缩，过滤氨水渗漉，浓缩，过滤滤液滤液加浓硫酸至加浓硫酸至pH3，静置

55、，沉淀，过滤，静置，沉淀，过滤沉淀沉淀水洗水洗3次，干燥次，干燥粗甘草酸粗甘草酸加加4倍乙醇，回流，过滤倍乙醇，回流，过滤滤液滤液氨水调氨水调pH77.5，静置，过滤，静置，过滤甘草酸三铵盐甘草酸三铵盐冰醋酸重结晶冰醋酸重结晶甘草酸单铵盐甘草酸单铵盐广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College来源：伞形科植物柴胡来源：伞形科植物柴胡或狭叶柴胡的干燥根。或狭叶柴胡的干燥根。功效：清热，止痛，镇功效：清热，止痛，镇静，镇咳，抗炎等。静，镇咳，抗炎等。成分：齐墩果烷型皂苷成

56、分：齐墩果烷型皂苷（1.6-3.8%1.6-3.8%）。）。柴柴 胡胡广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College练习练习 1. 分离三萜皂苷的优良溶剂为（）分离三萜皂苷的优良溶剂为（） A.热甲醇热甲醇 B. 热乙醇热乙醇 C. 丙酮丙酮 D. 乙醚乙醚 E. 含水正丁醇含水正丁醇 2.含三萜皂苷为主的中草药多数不宜制成（）含三萜皂苷为主的中草药多数不宜制成（） A. 胶囊胶囊 B. 片剂片剂 C. 注射液注射液 D. 口服液口服液 广东药学院广东药学院 Guang

57、dong Pharmaceutical College3目前对皂苷的分离效能最高的色谱是（）目前对皂苷的分离效能最高的色谱是（）A.吸附色谱吸附色谱 B.分配色谱分配色谱 C. 大孔树脂色谱大孔树脂色谱 D. 高效液相色谱高效液相色谱 E. 凝胶色谱凝胶色谱 4下列属于三萜皂苷性质的有（下列属于三萜皂苷性质的有（ ）A发泡性发泡性 B挥发性挥发性 C溶血作用溶血作用 D旋光性旋光性广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College5. 用用TLC分离某酸性皂苷时，为得到良好的分离某酸性皂苷时，为得到良好的分离效果展开时应使用（）分离效果展开时应使用（） A.

58、氯仿氯仿-甲醇甲醇-水（水（65:35:10，下层），下层） B. 乙酸乙酯乙酸乙酯-乙酸乙酸-水（水（8:2:1） C. 氯仿氯仿-丙酮（丙酮（95:5） D. 环己烷环己烷-乙酸乙酯（乙酸乙酯（1:1） E. 苯苯-丙酮（丙酮（1:1）广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College6.下列中药中，其主要活性成分为三萜的是下列中药中，其主要活性成分为三萜的是A. 人参人参 B. 槐米槐米 C. 地黄地黄 D. 大黄大黄 E.甘草甘草7下列方法中常用于检识三萜类化合物下列方法中常用于检识三萜类化合物的显色反应是（）的显色反应是（）A盐酸盐酸-镁粉反应镁粉

59、反应 BMolish反应反应 C醋酐醋酐-浓硫酸反应浓硫酸反应 DAlCl3反应反应广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College8有有7个角甲基的三萜是（）个角甲基的三萜是（）A达玛烷型达玛烷型 B乌苏烷型乌苏烷型 C齐墩果烷型齐墩果烷型 D环菠萝蜜烷型环菠萝蜜烷型9. 下列皂苷有甜味的是（）下列皂苷有甜味的是（）A人参皂苷人参皂苷 B甘草皂苷甘草皂苷 C柴胡皂苷柴胡皂苷 D远志皂苷远志皂苷广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College思考题思考题1 1、五环三萜的主要类型有哪些？如何区别？、五环三萜的主要类型有哪些？如何区别？代表化合物分别是什么？代表化合物分别是什么？2 2、三萜有哪些化学性质和重要的显色反应？、三萜有哪些化学性质和重要的显色反应？醋酐浓硫酸反应的操作应如何进行？醋酐浓硫酸反应的操作应如何进行？