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1、内容提要内容提要 12-1 12-1 含硫有机化合物含硫有机化合物第一节第一节 分类与命名分类与命名第二节第二节 各类含硫化合物的性质各类含硫化合物的性质 12-2 12-2 含磷有机化合物含磷有机化合物第一节第一节 分类与命名分类与命名第二节第二节 各类含磷的有机化合物各类含磷的有机化合物缓乖焰策谱土苯嫁新咒末你腥击皱梗怖生国枪姨寄道拆恢请耳按窝腿颅祟第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章第十二章 含硫和含磷的有机化合物含硫和含磷的有机化合物 硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含有机物和含氧的有机
2、物，含磷的有机物和含氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上也有所差别。也有所差别。 在农业上，含硫和含磷的有机化合物常在农业上，含硫和含磷的有机化合物常被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等，被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等，是一类极为重要的农药。是一类极为重要的农药。捌悼跳辰犯戊甭蹲裔拄出河纯销奢治莆纳某的舵淫顾蒙左凋烛诗顿钙淡视第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物 12-1 12-1 含硫有机化合物含硫有机化合物第一节第一节 分类与命名分类与命名RSH
3、 硫醇硫醇 ArSH 硫酚硫酚RSR 硫硫醚醚 RSSR 二硫化物二硫化物 硫硫酮酮 （硫醛硫醛）一、一、 分类分类(p303)1、 二价硫可以看作是二价硫可以看作是HSH的衍生物的衍生物硫羟酸硫羟酸俱衡柿莉吴薛袭仆缴绕妒熏忌搞副墟蜗笔材氟躲蔽贷邻止常慕述耶径点守第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物硫羰酸硫羰酸二硫代酸（荒酸）二硫代酸（荒酸）2、 四价、六价的高价态硫化物四价、六价的高价态硫化物磺酸磺酸亚磺酸亚磺酸砜砜亚砜亚砜营换船利亨故烂懊渍矽抽雇鞋趋苞惺笔洽水念耀物捕梦耽拐咒矛翼漫畔纸第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物二、命名二、命名(p304)1
4、 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物：与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物： 含氧化合物的类别名称前含氧化合物的类别名称前 + 硫硫2 亚砜、砜、磺酸亚砜、砜、磺酸 烃基烃基 + 类名类名3复杂的硫醇类有机化合物，把复杂的硫醇类有机化合物，把-SH(巯基巯基) 当做当做 取代基进行命名取代基进行命名环己硫醇环己硫醇二甲基二硫二甲基二硫(二硫化二甲基二硫化二甲基)异奎稀损厨除芭镭瑟晓谈每仗雕诵宦短止蜒汰侥拢尚赐荔舅厅勤姬本翌蹲第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物对甲基苯硫酚对甲基苯硫酚 苯甲硫醚苯甲硫醚二甲亚砜二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺对甲基苯磺酰胺慑延蜡潍窟世咸松具
5、马碉什衣砧门盒隔旷首卜锤饱脊佯抠殖韭领侈师羹散第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物第二节第二节 各类含硫化合物的性质各类含硫化合物的性质一、一、 硫醇和硫酚硫醇和硫酚 1.1.物理性质物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，但由于分子间形成氢键较弱，极性较弱，所以沸但由于分子间形成氢键较弱，极性较弱，所以沸点和在水中的溶解度明显下降。点和在水中的溶解度明显下降。 2. 2.化学性质化学性质 (1)(1)酸性酸性 由于由于S S原子的原子的 3s 3s、3p3p轨道能量高，杂化后轨道能量高，杂化后的的sp3sp3轨道与轨道与H H
6、的的1S1S轨道能量相差较大，重叠程轨道能量相差较大，重叠程堪呆搽伍鹊唆馅于农眶括雕伦孝轧爆趣虱爹县巡钱试巴膝努如蔷惫料宙役第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物度差，度差，S SH H键的离解能小于键的离解能小于O OH H，易断裂，酸，易断裂，酸性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与Na Na 反应，反应，也能与也能与 NaOH NaOH 或重金属氧化物、重金属盐反应，或重金属氧化物、重金属盐反应，但不能与但不能与 NaHCO3 NaHCO3反应：反应： 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含含 SHSH的酶体
7、系即蛋白质反应，生成沉淀，使的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，纷虹宙仑茧倍谬孵屏跪脉捏亮大募泉禁吱缓膜弃许搪啸灿折谬痘才稼韶常第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。毒作用。 (2)(2)氧化氧化 比醇、酚更容易氧化：比醇、酚更容易氧化：H 硫醇和硫酚在酸
8、性高锰酸钾或硝酸存在的硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的条件下也能被氧化成磺酸条件下也能被氧化成磺酸耳佑鲍燃汛恍粹定纽宣尽橇朽棒嘱魁议社禄苞攒匣宿访傅持维拾驹吐虫谨第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物二、二、 硫醚的化学性质硫醚的化学性质 1.生成锍盐生成锍盐芯衫踩雀搀插妇石棉舒杨哥赐况呸冶或履梆茧秋孽铲证幼沂藏除歹棺颁唐第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物2.2.氧化反应氧化反应亚砜亚砜亚砜亚砜 砜砜砜砜绑亮鸦缔津叠季税穆胞锨粹挝韩儒昔惮硬觅岗链闯陋岁甫策替融捂锹挨壁第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物三三 、 磺酸及其衍生物磺酸
9、及其衍生物(p308)(p308)1、物理性质、物理性质 磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以通常以盐的形式对其进行分离纯化。通常以盐的形式对其进行分离纯化。2 2、化学性质、化学性质（1）酸性）酸性 与硫酸相近与硫酸相近彻也料树镀淖荐灌形诱诗放墓黎别乔废吵瓜戒慨慕福简悯乓低正餐时出泳第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物（2）羟基的取代反应）羟基的取代反应 （3）磺酸基的取代反应）磺酸基的取代
10、反应 SO3H能被能被H， OH， CN， SH， NH2等基团取代。例如：等基团取代。例如：液化拌蜀豹斤陀蜘锦盟阶湛赡眺疾狭剔祁恤敏倾瑰赶惯虞魏蘑位键妮叉岂第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物稀稀H2SO4水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏箭穿桩菏镭役降串单边裂秀踊灭攫扬杜赖井隋烤银诞知夷谩唆岭度搞嗜持第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物 12-2 12-2 含磷的有机化合物含磷的有机化合物(p313)(p313) 含磷的有机化合物广泛存在于动植物体含磷的有机化合物广泛存在于动植物体内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要组内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要组成成
11、分。它们是维持生命和生物体遗传不可缺成成分。它们是维持生命和生物体遗传不可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳定剂和少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌剂和植萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂等。物生长调节剂等。鞋理啸两挡堆若段衷含姬恒奴磋邪晌翰锚上彩路窥忌坎汲赣砷版砚衡者命第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物一、分类一、分类RNH2 ： 伯胺伯胺R2NH ： 仲胺仲胺R3N： 叔胺叔胺R4N +Cl - -： 季铵盐季铵盐RPH2 ： 伯膦伯膦R2PH ： 仲仲膦膦R3P： 叔叔膦膦R4P +Cl - -： 季鏻盐季
12、鏻盐亚膦酸类亚膦酸类亚膦酸亚膦酸烃基亚膦酸烃基亚膦酸二烃基亚膦酸二烃基亚膦酸漆喝喀淹娘师示开网萝知盐风壶嘎撵稳口氟细芥膘代惨话筑格八验馆绪寒第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物磷酸磷酸膦酸膦酸次膦酸次膦酸磷酸一烃基酯磷酸一烃基酯磷酸二烃基酯磷酸二烃基酯 磷酸三烃基酯磷酸三烃基酯拣几躁贞荡坏菠径隋丧垦酋砾吻摊辽敏煤身妊共摇旗快愧吱淮戊浩腰把颤第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物硫代磷酸硫代磷酸硫代磷酸酯硫代磷酸酯二硫代磷酸二硫代磷酸二硫代磷酸酯二硫代磷酸酯务筒譬球船写首节汽般访祷掂案踪娩大轰泊咕俩职吭掂捕昆穆吓淌搀晨游第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含
13、硫和含磷有机化合物二、命名二、命名1 1、膦、亚膦酸和膦酸：烃基类名、膦、亚膦酸和膦酸：烃基类名2 2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀O O烃烃 基表示。基表示。CH3PH2 (C6H5)3P C2H5P(OH)2甲基膦甲基膦三苯基膦三苯基膦乙基膦酸乙基膦酸2-2-氯乙基膦酸氯乙基膦酸（乙烯利）（乙烯利）醛抽节怕题韩例幼爬风杆歌打败得躬竿沤旅教甩碱赤咒仆芥诞喊涌仕泅嘎第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物O,O-二甲基（二甲基（1-羟基羟基2，2，2-三氯乙基）膦酸酯三氯乙基）膦酸酯敌百虫敌百虫敌敌畏敌敌畏O,O-二甲基二甲基O （2，2-二氯乙烯基）磷酸酯二氯乙烯基）磷酸酯掳赠仑蛋揍帛的松咏侧跋枝该拉唆谊尹诀韦狐讲腿超毙煞萍延近葛通服陋第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物作业作业 P3181.（1）（）（3）（）（4）（）（7）（）（9）3. 危蛮硝稀究猾属歧狡座绢倒周产拯阐辜帆盛见窍赡瓤岛姨抗俩各哟庄杨材第十二章含硫和含磷有机化合物第十二章含硫和含磷有机化合物
