《有机化学：第7章 醇、酚、醚》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学：第7章 醇、酚、醚（41页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第七章 醇、酚、醚学习要求：学习要求：1.掌握醇、酚、醚的命名法及结构特点2.熟练掌握醇、酚、醚的化学反应及鉴别方法1醇的分类和命名醇的分类和命名一、醇的分类一、醇的分类1.根据羟基所连烃基的种类 第一节 醇醇2.根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇伯、仲、叔醇。 3. 根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、 二元醇、三元醇 二、醇的命名二、醇的命名1.普通命名法普通命名法邻氯苯甲醇2.系统命名法系统命名法系统命名法命名原则如下： 选择最长的碳链为主链，含与羟基相连的碳原子及双键或叁键，根据主链的碳原子数称为某醇。 从靠近羟基一端给主链编号，羟基编号数写在醇名称之前。 3
2、-苯基-2-丙烯醇3.俗名俗名2醇的物理性质醇的物理性质1.状态和气味：在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体；十二个碳以上的醇为蜡状固体。C1C3有酒味，C4C11不愉快气味，C12以上无味。 2.沸点沸点醇的沸点比醚和烷烃都高。117.234.6 36.1 117.8107.982.53.水溶性水溶性C1C3易溶于水，C4C10部分溶，C11以上不溶于水；羟基数目愈多，水溶性愈大。醇可形成分子间氢键4.结晶醇结晶醇 有机物中混有少量甲醇、乙 醇时，可用MgCl2、CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，则不能用CaCl2作脱水剂。3醇的化学性质醇的化学性质取代反应、消除反应、氧化反应一
3、、取代反应一、取代反应与活泼金属反应与活泼金属反应 反应活性反应活性：伯醇仲醇叔醇原因：醇的酯化反应醇的酯化反应 机理：机理：酯化反应是羧酸的羟基与醇羟基中的氢脱水而成的 +醇与氢卤酸的反应醇与氢卤酸的反应 反应活性：浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为芦卡斯试剂芦卡斯试剂 这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫芦卡斯反应芦卡斯反应。醇与醇与PX3、PX5的反应的反应产率高，副反应少产率高，副反应少RCl + POCl + HCl(X=Br or I)二、消除反应二、消除反应分子内脱水分子内脱水1.取向：取向：有不同消除取向时，遵循查依采夫规则查依采夫规则 2.活性活性伯、仲、叔醇脱
4、水由易到难的顺序是由易到难的顺序是： 叔醇 仲醇伯醇 3. 反应历程 E1 容易发生分子重排 分子间脱水分子间脱水三、氧化反应三、氧化反应氧化剂氧化氧化剂氧化 叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件下不被氧化 脱氢氧化脱氢氧化4重要的醇类化合物重要的醇类化合物一、甲醇一、甲醇无色液体，剧毒。剧毒。二、乙醇二、乙醇制法：乙烯为原料糖类发酵7075%乙醇为消毒剂三、丙三醇（甘油）三、丙三醇（甘油）四、四、环己六醇环己六醇e a e e e e1酚的分类和命名酚的分类和命名一、分类一、分类酚羟基的数目：一元酚、二元酚、多元酚芳环的不同：苯酚类、萘酚类等二、命名二、命名芳环上连有：R- , RO-
5、 , -X , -NO2 , -NH2等取代基，酚做母体。-SO3H , -CHO , -COOH , -CN，酚羟基作为取代基。第二节 酚酚2-甲基-4-甲氧基苯酚邻羟基苯甲醛1,3,5-苯三酚2酚的物理性质酚的物理性质熔点，沸点比相应的芳烃要高。 酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中；它们在水中的溶解性，一般说来是随羟基增多，温度升高而增大。绝大多数酚都是固体，容易氧化 。3酚的化学性质酚的化学性质1.苯环上电荷密度增大，亲电取代易发生（邻对位）2.碳氧键不易断，-OH不易被取代3.氧氢键易断，氢易解离，显酸性一、一、酚的酸性酚的酸性pKa 1710.006.374.75G: 给电子基，酸性
6、减弱； 吸电子基，酸性增强二、二、酚与酚与FeCl3的反应的反应绝大多数酚都能与FeCl3溶液作用，生成有色的配合物。 凡具有烯醇式结构的化合物(C=COH)都与FeCl3有类似的颜色反应。紫色三、酚的取代反应酚的取代反应1.卤代：卤代： 常用来检查苯酚的存在和进行定量测定苯酚含量 2.硝代：硝代： 苦味酸很强的酸性（pKa=0.71)3.磺化：磺化： 四、酚的氧化反应酚的氧化反应对苯醌（黄色）邻苯醌（红色）间苯二酚不被氧化五、酚醚的生成酚醚的生成6.8重要的酚类化合物重要的酚类化合物一、苯酚 俗称石炭酸二、甲酚来苏儿1醚的分类和命名醚的分类和命名一、分类一、分类单醚混醚环醚二、命名1.单醚在
7、醚前面加上烃基名字即可 异丙醚二苯醚第三节 醚醚2.混醚命名时需要把两个烃基的名字都表示出来，小基在前，芳基在前。 甲乙醚甲基烯丙基醚苯乙醚 比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基，把大的烃基作为母体命名。 3-甲基-4-甲氧基己烷对乙氧基苯酚3.环醚环氧乙烷四氢呋喃1，4-二氧六环2醚的物理性质醚的物理性质沸点沸点：醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多， 同烷烃相近。 乙醚、 丁醇、 戊烷34.6 117.1 36.1溶解度：溶解度：醚分子间不能形成氢键，但它和水分子间 可以形成氢键 ，水溶性同分子量相近的醇类似。乙醚： 7.5g ； 丁醇：7.9g3醚的化学性质醚的化学性质一、一、钅钅羊盐
8、的生成羊盐的生成低温下溶于浓酸（如低温下溶于浓酸（如2SO4、HCl等等），当用水稀释后，钅羊盐则分解为原来的醚。利用此法可区别醚与烷烃或卤代烃区别醚与烷烃或卤代烃；也可将醚从烷烃 或卤代烃等混合物中分离出来 鉴别乙烷、乙醚、氯乙烷二、二、醚键的断裂醚键的断裂(RR)三、过氧化物的形成过氧化物的形成检查：1. KI淀粉试纸 2. FeSO4和 KSCN除去： FeSO4 或其它还原剂4重要化合物重要化合物1.乙醚乙醚乙醚为无色液体，非常容易挥发和着火，当空气中混有乙醚时常会引起爆炸，乙醚是常用的有机溶剂。纯乙醚在医疗上用作麻醉剂。2.环氧乙烷环氧乙烷第四节第四节硫醇、硫酚、硫醚硫醇、硫酚、硫醚 H2O 水R-OH 醇Ar-OH 酚ROR 醚 H2S 硫化氢R-SH 硫醇Ar-SH 硫酚 RSR 硫醚命名：命名：在含氧化合物的名称中的“醇”、“酚”、“醚”字之 前加上一个“硫”字即可。 乙硫醇苯硫酚甲硫醚硫醇的性质硫醇的性质硫醇有难闻的气味，常用于煤气检漏；沸点和水溶性比相应的碳醇的低。 1.弱酸性2，3-二巯基丙醇2.氧化反应
