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1、涂装前表面处理技术基础讲座 一 前言1目的目的： 将有机涂料涂覆于物体表面，并且干燥成膜的过程称为涂装。涂装技术在世界的范围内有着广泛的应用 。民用汽车、电器、钢制家具、办公用具等表面装饰防护：工业领域采矿、舰船、采油设备、海洋设备、飞机、军事装备等的防腐、装饰、伪装、隔热、防火、等等，几乎每个领域都离不开涂装。 各种金属表面材料及其制品经机械加工、热处理以及在储存和运输的过程中，在其表面总会有氧化皮、油污等，这些表面的污物会严重影响到表面处理过程中涂层的致密性及与其体的结合强度。 涂装前处理是涂装的重要步骤，是提高涂装漆膜附着力、耐腐蚀性能和装饰性能的必要工作。涂装前处理的目的，是清除被涂物
2、表面的油污、油脂、腐蚀产物、残留杂质物等，并赋予表面一定的化学和物理特性，达到增加漆膜附着力，增加被涂物的保护性和装饰性目的。良好的涂装前处理可以充分显示出涂层的装饰效果和功能，否则涂层质量再好，也不能发挥其应有的作用。因此涂装前处理是涂装施工过程中非常重要的步骤，它保证涂层的良好质量的实现。 2 涂层前处理的分类涂层前处理的分类 按处理方法分类可以分为机械法和化学法。机械法是借助工具进行表面处理的方法，包括手工方法，动力工具法，火焰法，喷砂法，抛丸法等。化学法是借助化学反应进行处理的方法，包括清洗，转化膜，钝化等。 按处理材质分类又可以分为金属材料涂装前处理和非金属涂装前处。钢铁材料有色金属
3、材料，非金属材料包括塑料，木材和水泥等。文本重点讨论金属表面前处理。 3 涂装前处理的作用涂装前处理的作用 选择适当的前处理工艺，可以显著提高涂层的性能和发挥涂层的作用。如果涂装前处理只进行除油，可以满足一般的工艺要求。如果有转化膜的存在，可以大大提高涂层的性能和延长涂层的使用寿命，可以达到事半功倍的效果。磷化磷化膜可以提高涂层与底材的结合力和防护性膜可以提高涂层与底材的结合力和防护性。而经过磷化处理的，能提供一个“粗糙面”，给涂层很好的咬合力，大大提高附着力，实现涂层的性能。最重要的是由于磷化膜的绝缘磷化膜的绝缘性，能够抑制局部的电化学腐蚀，可以保证涂层在被损伤后，性，能够抑制局部的电化学腐
4、蚀，可以保证涂层在被损伤后，涂层的膜下腐蚀受到抑制，不会在大面积腐蚀，以致腐蚀穿涂层的膜下腐蚀受到抑制，不会在大面积腐蚀，以致腐蚀穿孔。孔。 酸洗工艺对于高质量要求的前处理是不推荐的，譬如高质量要求的车架，一般都是通过喷砂除锈，之后进行后处理。酸洗的存在可能导致原有的工艺降低一半的性能。所以对高质量要求的涂装，都很注意材料的保存和生产管理，防止锈蚀的板材产生，即使有少量的锈蚀，也通过打磨的方法去除氧化物。涂装前处理涂装前处理盐雾实验性能盐雾实验性能h(冷轧钢板涂抹厚度冷轧钢板涂抹厚度20um）无处理约100只脱脂约200脱脂+锌系磷化约400脱脂+酸洗+锌锰镍三元磷化约400脱脂+锌锰镍三元磷
5、化约800二 金属表面清洗除油 金属在存储、搬运和加工的过程中，表面不可避免的得外界的一些污物所污染。这些可能的污染物包括在工厂中为了防锈，拉拔机加工或者成型过程中的使用的机油、动物油、植物油，也包括一些润滑油或蜡、碳灰、石墨灰、金属屑、磨料、金属氧化物、焊渣等。在涂装前除去这些污物对于整个产品的涂装质量的影响是至关重要的。清洗除油的质量很大程度上决定着涂装前处理的质量。清洗作为涂装前处理的一个部分，要考虑清洗质量，同时还要考虑对工件表面状态的影响，以及对后续工序的影响。因此，一个高质量要求的前处理要选择适当的清洗剂。每个涂装工作者应该认识到正确选择和使用清洗剂的重要性。 除油又称为脱脂，目的
6、在于清除掉工件表面的油污和油脂。附着在金属表面的油脂，根据它们与碱的反应的特性可以分为两类：可以与碱反应的生成肥皂的皂化油，如动物油和植物油等。不能与碱反应与碱反应的生成肥皂的皂化油，如动物油和植物油等。不能与碱反应 生成肥皂的非皂化油，如凡士林，润滑油，石蜡等矿物油。生成肥皂的非皂化油，如凡士林，润滑油，石蜡等矿物油。1 分类 除油的方法包括物理机械法和化学法两类。物理机械法主要是：手工擦刷、喷砂、抛丸、火焰灼烧等。化学法主要包括乳化清洗、溶剂清洗、水性清洗。 1.1 乳化清洗 乳化液一般由有机溶剂、表面活性剂和水组成，其工作液一般为乳白色乳液。它利用有机溶剂溶解油脂，表面活性剂乳化油脂，因
7、此，除油速度快。乳化清洗一般总有一些残留的薄油膜，如果作为涂装，还需要碱性清洗液再洗一次，如果用于防锈目的用时，可直接存放。 1.2 溶剂清洗 溶剂法去除油脂，一般是用非易燃的卤代烃蒸汽法或者乳化法。最常见的是采用三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯蒸汽法除油脂。蒸汽脱脂速度快，效率高，脱脂干净彻底，对各类油及脂的去除效果非常好。在氯代烃中加入一定的乳化液，不管是浸泡还是喷淋效果都很好。由于氯代烃都有一定的毒性，汽化温度也很高，再者由于新型水基底碱性清洗剂的出现，溶剂蒸汽和乳化除油脂方法现在已经很少采用，多见于电子行业等较小的零件行业。1.3 水性清洗 水性清洗剂根据它们的pH值进行分类 表格 水性清
8、洗剂的分类分类分类pH值值碱性清洗法弱碱性9-10.5中碱性105-11.5高碱性11.5中性清洗法pH6.5-9.5 酸性清洗法pH1.0-5.51.3.1 低碱性清洗剂清洗 低碱性清洗剂包括弱碱性和中碱性清洗剂，是当前应用最为广泛的一类除油脂剂。它的碱性低， 一般pH值为9-11.5。对设备的腐蚀性小，对工件的表面状态破坏性小，可在低温和中温下使用，除油脂效率高。特别是喷淋方式使用时，处有效果特别好。 底碱性清洗剂，由于使用了各种各样的合成洗涤剂和活性剂，可以提供较长的使用周期，同时具有稳定性，易于控制和处理，适用范围广等优点。采用碱性清洗剂已经是最普遍的涂装前处理方法。清洗过程是在金属表
9、面有良好的湿润的情况下，通过溶解，皂化，乳化，分散和增溶等作用，把附在表面的油脂和油污去除的过程。这种清洗剂有较低的表面张力，可以比较容易的进入颗粒之间：同时皂化剂和表面活性剂可以与油，脂等作用，使他们从工件表面脱离进入水中，达到脱脂除油的目的。碱性清洗剂的典型构成包括碱性物质，合成洗涤剂或活性剂，消泡剂，缓蚀剂或螯合剂，以及抗硬水剂等，通常以单组分或双组分形式。单组分采用粉末形式，双组分一般采用液-液形式。 底碱性清洗剂主要由无机低碱性助剂，表面活性剂，消泡剂等组成。无机型助剂主要是硅酸钠、三聚磷酸钠、磷酸钠、碳酸钠等。其作用是提供一定的碱度，有分散悬浮作用，可以防止脱下来的油脂重新吸附在工
10、件表面，表面活性剂主要采用非离子型与阴离子型，一般是聚氯乙烯类和磺酸盐型，它在除油脂过程中起主要作用。在有特殊要求时还需要加入一些其他添加剂物，如喷淋时要加入消泡剂有时还要加入表面调整剂，起到脱脂、表调双重作用。低碱性清洗剂已有很多商业化产品。 典型的碱性清洗剂的用量为2%-10%。清洗剂的处理方式包括喷淋形式、浸泡形式、喷浸结合形式。喷淋是利用清洗剂的化学特性和在一定压力的溶液机械剥离联合作用去除油污。浸泡可以达到喷淋不到的地方。一些工件恰当的清洗需要喷淋和浸泡联合处理。单独的脱脂和水洗对于特定要求的涂装的前处理可以满足，但他只能提供最初的结合力，而不能提供长期的保护。典型的喷淋脱脂时间是6
11、0-90秒，而浸泡脱脂时间一般为3-5分钟，温度一般为45-65度。时间、温度、浓度随着使用的清洗剂的种类和基材的不同而不同。 一般常用的低碱性清洗液配方和工艺如下:类型类型浸泡性浸泡性喷淋性喷淋性三聚磷酸钠4-10g/l4-10g/l硅酸钠0-10g/l0-10g/l碳酸钠4-10g/l4-10g/l表面活性剂5-20g/l1-3g/l消泡剂00.5-3.0g/l表面调理剂0-3g/l0-3g/l游离碱度5-20点5-15点处理温度常温80度40-70度处理时间5-20min1.5-3.0min 磷化 金属在含有磷酸盐的溶液中进行处理，形成金属磷酸盐化学转化膜，这一工艺称之为磷化，所形成的金
12、属磷酸盐转化膜称为磷化膜。涂装前磷化的目的主要是：给金属基体提高短期工序间保护，在一定程度给金属基体提高短期工序间保护，在一定程度上防止金属被腐蚀：提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力。上防止金属被腐蚀：提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力。 基本原理： 磷化过程包括化学与电化学反应。不同的磷化体系、不同基材的磷化反应机理比较复杂。虽然科学家在这方面已经做了大量的研究，但至今未完全弄清楚。当今，各学者比较赞同的观点是磷化成膜过程主要是由如下4个步骤组成：a 酸的浸蚀使基体金属表面的H+浓度降低Fe2eFe2+2H+2e2HH2 （1）b 促进剂（氧化剂）加速界面的H+浓度的进一步降低 氧化剂】+【H】【还
13、原产物】+H2O Fe2+【氧化剂】Fe3+【还原产物】由于促进剂氧化掉第一步反应所产生的氢原子，加速（1）的速度，进一导致金属表面H+浓度的急剧下降。同时也将溶液中得Fe2+氧化成Fe3+c 磷酸根的多级离解H3PO4H2PO-4+H+HPO2-4+2H+PO43-+3H+由于金属表面的H+浓度的急剧下降，导致磷酸根的多级离解平衡向右移动，最终会离解出PO43-d 磷酸盐沉淀结晶成为磷化膜当金属表面离解出得磷酸根与溶液中（金属界面）金属离子（如锌离子、锰离子、钙离子、亚铁离子)达到溶度积常数Ksp时，就会形成磷酸盐沉淀，磷酸盐沉淀结晶成为磷化膜。2Zn2+Fe2+2PO43-+H2OZn2F
14、e（PO4）2H2O3Zn2+2PO43-+4H2OZn3（PO4）2H2O磷酸盐沉淀与水分子一起形成磷化结晶核，晶核继续长大成为晶粒，无数个晶粒紧密的堆积形成磷化膜。磷化的分类：按磷化的膜的厚度（膜重）分类分类分类膜重（膜重（g/m2)膜的组成膜的组成用途用途次轻量级0.21.0主要由磷酸铁、磷酸钙或其他金属磷酸盐组成用作较大形钢铁工件的涂装底层和耐腐蚀性要求低的涂装底层轻量级1.14.5主要是磷酸锌和其他金属磷酸盐所组成用作涂装底层次重量级4.67.5主要是磷酸锌和其他金属磷酸盐组成可用作基本不发生形变的钢铁工件的涂装底层重量级7.5主要是磷酸锌和磷酸锰和其他金属磷酸盐不宜做涂装底层按磷化
15、的施工方式分类：全浸泡方式全浸泡方式浸泡浸泡-喷淋结合方式喷淋结合方式全喷淋方式全喷淋方式按磷化处理温度分类：按处理的温度分为常温、低温、中温、高温四类。常温磷化，就是不加温的磷化。低温磷化，一般的处理温度在低温磷化，一般的处理温度在25度度45度度。中温磷化，一般60度70度。高温磷化，一般大于80度。温度的划分本身不严格，有时还有亚中温亚高温之法，随个人的意愿而定，但一般还是遵循上述划分方法。磷化液的组成：磷化液的组成种类很多，涂装前处理主要用低温磷化和中温磷化，常用的有锌系、锌锰系，锌锰镍锌锰镍三元系三元系，锌钙系、轻铁系磷化。低温磷化是使用非常广泛的磷化工艺。特别是在家用电器行业，低温
16、锌系磷化完全占有主导地位，甚至在汽车行业低温锌系磷化也占有一定的比重。常温低温锌系磷化一般需要胶体钛表面预处理胶体钛表面预处理，一则细化磷化晶粒形成薄型磷化膜：二则提高磷化成膜速度。低温锌系磷化经过表面胶体钛调整预处理工件，在35度45度温度范围内喷淋时只需1-2min，浸泡只需3-5min，即可形成均匀完整细致的磷化膜，膜重1.53.5g/m2,通过调节游离酸度等方法可稍微增加膜厚。低温锌系磷化与各类涂漆均具有很好的配套性。影响磷化的因素：影响磷化的因素很多，当磷化膜出现质量问题时，可以从磷化工艺参数、促进剂、磷化工艺（含设备）管理以及被处理钢材表面几个方面考虑。a：磷化工艺参数的影响总酸度
17、总酸度过低，磷化必受影响，因为总酸是反应磷化液浓度的一项指标。控制总酸度的意义在于使磷化液中成膜离子浓度保持在必要的范围内。游离酸度游离酸度过高、过低均会产生不良影响。过高不能成膜，易出现黄锈；过低，磷化液的稳定性受到威胁，生成额外的残渣。游离酸度反应磷化液中游离H+的含量。控制游离酸度的意义在于控制磷化液中磷酸二氢盐的离解度，把成膜离子浓度控制在一个必须的范围。磷化液在使用的过程中，游离酸度会有缓慢的升高，这时要用碱来中和调整，注意缓慢加入，充分的搅拌，否则碱液局部过浓会产生不必要的残渣，出现越加碱，游离酸度越高的现象。单看游离酸度和总酸度没有实在的意义，必须一起考虑。酸比酸比就是指总酸度与
18、游离酸度的比值。一般酸比都在530范围内。酸比较小的配方，游离酸度高，成膜速度慢，磷化时间长，所需温度高。酸比较大的配方，成末速度快，磷化时间短，所需温度低。因此必须控制好酸比。温度磷化的温度和酸比一样也是很关键的因素。不同的配方都有不同的温度范围，实际上，它在控制着磷化液中成膜离子浓度。温度高，磷酸二氢盐的理解度大，成膜离子浓度相应高一些，因此可以利用此种关系在降低温度的同时提高酸比，同样可以达到成膜。生产单位确定一个配方时，就应该严格控制好温度，温度过高会产生大量的沉渣，磷化液失去原有的平衡，会产生一个新的平衡。温度过低，成膜离子浓度达不到溶度积，不能生成完整的磷化膜。从减少沉渣，稳定槽液
19、，保证质量来看，磷化液的温度变化越小越好。时间各个配方都有规定的工艺时间。时间过短，成膜量不足，不能形成致密的磷化膜。时间过长，由于结晶在已形成的膜上继续生长，可能产生疏松表面的粗厚膜。b：促进剂的影响：促进剂是必不可少的成分，如果没有它，磷化将失去意义。磷化液中得促进剂，主要是指某些氧化剂。氧化剂是加快化学反应进行的加速剂。它主要作用是加速氢离子在阴极的放电速度，使磷化第一阶段的酸蚀速度加快，因此称为金属腐蚀的催化剂。当金属接触到磷化液时，首先发生的反应： Fe+2H+Fe2+H2这个反应能够消耗大量的氢离子，促使固液界面的PH上升，进而促使磷化液中得磷酸二氢盐三级离解平衡右移，以致使锌离子
20、的浓度和磷酸根的浓度在界面处达到溶度积而成膜。如果不添加一些有效物质，阴极析出氢气的滞留会造成阴极极化，使反应不能继续进行，进而磷酸盐的沉积不能继续下去。因此凡是能加速这个反应的物质，必能加速磷化。氧化剂正是起着阴极去极化的作用而加速反应。常用的氧化剂有：硝酸盐、亚硝酸盐、双氧水、溴酸盐、碘酸盐、钼酸盐、有机硝基化合物、有机过氧化物等。最常用的是硝酸盐、亚硝酸亚、氯酸盐。每一个又可与其他促进剂配套使用。磷化膜质量评定项目与方法： 磷化后工件的颜色应为浅灰色到灰黑色或者彩色：膜层应结晶致密、连续和均匀。磷化后的工件具有下列情况或者之一时，均为允许缺陷：轻微的水迹、钝化痕迹、擦白及挂灰现象；由于局
21、部的热处理、焊接以及表面的加工状态的不同而造成颜色和结晶不均匀；在焊缝处没有磷化膜。磷化后的工件具有下列情况之一时，均为不允许缺陷：疏松的磷化膜层；有锈蚀或者绿斑；局部无磷化膜（焊缝处除外）；表面严重挂灰。微观结构显微镜： 以金相显微镜和电子显微镜将磷化膜放大100-1000倍，观察结晶形状、尺寸大小及排布情况。结晶以柱状晶为好。磷化的晶粒以圆球颗粒最好，片条状次之，羽毛松枝状较差，晶粒尺寸2-3um的圆球形状磷化膜最有利于电泳配套，结晶尺寸小一些为好，一般控制在几十微米以下，排布越均匀，孔隙越小越好。a：磷化膜耐腐蚀性：磷化试样（已降至室温）浸入3%的氯化钠水溶液中，在15-25度下，保持1
22、h，取出试样，洗净、吹干，目视检查磷化表面不应该出现锈蚀（棱边、孔、角及焊缝处除外）。b：涂膜耐腐蚀性： 磷化后的工件喷涂厚度为25-35um的白色氨基烘干磁漆涂膜试样，进行耐中性盐雾实验，锌系、锰系、锌钙系磷化膜的涂装试样经24h耐中性盐雾试验，铁系磷化膜的涂装试样经8h盐雾实验后，除划痕部位处，涂层应无起泡、脱落及锈蚀等现象。（注：划痕部位指划痕任何一侧的附近宽度0.5mm范围内） 膜重测量法： 磷化膜的膜重应符合GB/T6807-2001表1所列数值，对于钢板的磷化膜是将磷化板浸在75度，质量分数为 的铬酸溶液中（10-15min）去除磷化膜，然后求的去除前后的重量差即为膜重。腐蚀性能测定法： 耐腐蚀分为磷化膜耐腐蚀和磷化后涂漆漆膜的耐腐蚀性两部分。磷化膜耐腐蚀性最常用的就是硫酸铜点滴实验法，主要用于防锈磷化方面。磷化膜耐腐蚀性一般用盐水浸泡实验。现在常与下道工序进行根据用户要求进行盐雾试验，耐温热实验或者循环周期实验。抗冲击实验：常常是进行涂装后一起测定，对涂装后的磷化板进行冲击实验时，当冲击后的样板的反面冲击点不产生放射性裂纹时，即可确定磷化膜的质量较好。谢谢观赏WPS OfficeMake Presentation much more funWPS官方微博kingsoftwps
