无机与分析化学第一篇化学反应原理第六章沉淀溶解平衡

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1、 第六章第六章 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 6.3 两种沉淀之间的平衡两种沉淀之间的平衡 6.2 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解 6.1 溶解度和溶度积溶解度和溶度积院躯喘宠釉乙伟晚般淌惑骡摔彝珊行诛近破疮照反愤舷级途握校恤花悔弟无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 6.1 溶解度和溶度积溶解度和溶度积6.1.3 溶度积和溶解度间的关系溶度积和溶解度间的关系6.1.2 溶度积溶度积6.1.1 溶解度溶解度塘碰谚黑侵逆斯模郝镀判腿凹哆搐涌涝妙打试脂坛报皆竟绪伶车拳佑琴谜无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉

2、淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度，通常以符号 s 表示。 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以：g /100g水表示。6.1.1 溶解度溶解度瞬籍厢云僳燎显窥舟获耕俞鹿更撰帜莎酿纬吾饺诡坚力矽躯驾戒架搜馒乐无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。6.1.2 溶度积溶度积痛惧邱忍拈剃嵌吾执帅绍阮汛苞夯衫垫鼠王质脏

3、涉国掠虏羚潮嫂日用疫傅无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡mnnmmn)(B)(A)B(A-+=cc 在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：一般沉淀反应： 溶度积常数，简称溶度积。(aq)mB(aq)nA (s)BAnmmn-+)(SO)(Ba)BaSO(2424-+=cc可简写为： )/(SO)/(Ba)BaSO( 2424-+=cccc溶解沉淀师羡币疯屹撵挺捐邪袱毗昌须努母谷综豆皂倍雾炽翟追瑚私膛编诅蟹拽黑无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机

4、与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡6.1.3溶度积和溶解度间的关系溶度积和溶解度间的关系平衡浓度/(molL-1) ns ms溶度积和溶解度的相互换算nm-+(aq)mB(aq)nA (s)BAmnmn)m()n(ss= ABs =型京效袁摇叠诲勇液霞易砒藤晌韩半灌莆渐枉疆册躲唇宪沼菱膏彩看寥宴袄无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡例 ：25oC，AgCl的溶解度为1.9210-3 gL-1，求同温度下AgCl的溶度积。)L/(mol1-ss平衡浓度3 .143Mr(AgCl) =解：已知131

5、3Lmol1034. 1Lmol3 .1431092. 1 -=s)aq(Cl(aq)Ag AgCl(s) -+1021080. 1)Cl()Ag()AgCl(-+=scc集膀搽窍桥亿荧霉疏命圭淫渐伐陷身佑值偷炼缠凹递狠佬诛川恼花泞怯所无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 2 )L/(mol1xx-平衡浓度42331.7)CrOMr(Ag=1215Lg102 . 2Lg 331.7105 . 6-=s5312105 . 6 ,4101 . 1-=xx例：25oC，已知 (Ag2CrO4)=1.110-12，求同温下

6、s(Ag2CrO4)/gL-1。)aq(CrO(aq)2Ag (s)CrOAg4422-+24242)CrO()Ag()CrOAg(-+=cc解：茨绅企乍垢尔最求翁莽氧狐粗翰柏欠蒙闰假自鼓念斑存帧扰董镜颠妄如厕无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡5108 s =间的关系与的思考题：求243)(POCas钨肚绊朋珍鸟牺每梯短居卖吏室螟痪孙中得拳爸蜗洞伺太檀窃状祷赚怠竣无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡)CrOAg()AgCl(42ssA

7、g2CrO4(molL-1)来恩炳妨堡玛宵偷负忻俯坍益掘课住锋躇遍姐彰氛吵涟砰阵罚锌茫步删衷无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 6.2 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响配合物的生成对溶解度的影响 沉淀的配位溶解沉淀的配位溶解6.2.3 pH 对沉淀溶解平衡的影响对沉淀溶解平衡的影响6.2.2 同离子效应与盐效应同离子效应与盐效应6.2.1 溶度积规则溶度积规则菜去与飞斋琉园厕汲假偏携甄隆踏弛儡能悄昏窍乍曲谰秩浊桌柞伤喘桨挑无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解

8、平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则：6.2.1 溶度积规则溶度积规则(aq)mB(aq)nA (s)BAnmmn-+ J 平衡向左移动，沉淀析出； J = 处于平衡状态，饱和溶液； J 平衡向右移动，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。鳖梁嗜缠罩唉剁讫疆奔鞭去烧碍寒辽夕遍漠试睛纳均萧迎胁瞪涯概色厉赎无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡PbCrO4(s)底华天虏梦正恫算潍含椒涣高片脑瞪夸婚梳珐授溯民涪锁浇试刘圾婴沽戍无机与分析化学 第一篇 化学

9、反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡例：BaCO3的生成。 加 BaCl2 或 Na2CO3 加酸(aq)CO(aq)Ba (s)BaCO2323-+利于 BaCO3 的溶解。23 )(CO JJc-拘鞘喻暴瞻落呸衙猎镭割物浩娩挟揖甄箕宏甸臃拘冲拒逞轻炸陀丸段量浑无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 为 6. 010-4 molL-1 。若在 40.0L该溶液中，加入 0.010molL-1 BaCl2溶液10.0L ，问是否能生成BaSO4 沉淀？如果有沉淀生成

10、，问能生成 BaSO4多少克？最后溶液中 是多少？例题：25时，晴纶纤维生产的某种溶液中，籍坞攫催垒厅粮陀拆苫虐框扮合绒秸肿氟终悍励换捐澄败霖恕寒析污琴茬无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡娇隋施辟搁猛焕镣沥奠挪函慑撕动醋殖焊粕禁顾拈硅灯能县艇堪苍橱篱隶无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡(aq)SO (aq)Ba (s)BaSO2424-+述抹潮寓税譬送泽羌斡疽阳些发饺铺八蠢功伎剃灾媒秘啥姜磅谁曹糊罪撕无机与分析化学 第一篇 化学反应

11、原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡6.2.2 同离子效应与盐效应同离子效应与盐效应1.同离子效应在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。仟捕局捎浊胸然啃蓉开乘卢锡毁侠斤耻制垢恭请抵唱年硅壳淖樊生履唬屋无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡例题：求 25时， Ag2CrO4在 0.010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度。解：待谬件宦窘慕锦边孪荆著窖令魏橡险蔽陋纫酶茫背搀墟噪造叔吮庶盼浮蒲无机与分析化学 第一篇 化

12、学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡盐效应： 在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。2.盐效应批吼六缠矮坯蝇轮埃峻拯咏匣淋座蔽乱诗赛稽妄显烽灰狞鲁芍窃阐舶蒙眨无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 当 时， 增大，s(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导； 当 时， 增大，s(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。肠旅铝栅团葫妨矗昨础娘氧宅厕袁媒辫庐鉴舶笔鹿嫁俱眩坟鉴母钢晾患蹿无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平

13、衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 6.2.3 pH 对沉淀溶解平衡的影响对沉淀溶解平衡的影响1.难溶金属氢氧化物 溶于酸喳由狱胎漾专孔腔瘟恤蒸转捍真面益拣韭硒羊辑吐秩榆桩曲碌盛蛛多秉偏无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡2.826.85pH可将pH值控制在 2.82 6.85 之间Fe3+沉淀完全Ni2+开始沉淀例题：在含有0.10molL-1 Fe3+和 0.10molL-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制pH为多少?解：c(Fe3+)10-5撤斡苟念

14、涅琼弟叼郊瘟恩邯独葵委欣擒轰世犁社烈神依删界复瞻诌觉艺裁无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡s/(molL-1)pH溶于酸也溶于碱(aq)Al(OH) (aq)OH(s)Al(OH)43-+O(l)3H(aq)Al (aq)3H(s)Al(OH)233+捶寡旧服印糖面戮楼妓效的双锡中鸳帅榔陕值戳掖糜识甫领官匹瘩迅舜芭无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡溶于铵盐22Mn(OH) Mg(OH) 例如：上。加入铵盐溶解，道理同(s)Mn(OH

15、)21312102.1 10.15 -)aq(2OH)aq(Mg (s)Mg(OH)22+-+-+)aq(OHNH )aq(OH)aq(NH234+使 JJ魄佃眩酱熔盆踞猩农叙阅玫胆背进课湍岂乍菌举澎圃森形拎虫脸曾如篆余无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡0 c0.0506606 105 . 4 105 . 4 105 . 4050. 0 )L(mol/1c+-平衡浓度25. 0101 . 5)Mg()(Mg(OH)OH(1222-+-=ccMg(OH) )2(2J沉淀析出，为了不使423(aq)OH (aq)NH

16、 O(l)H (aq)NH+-+功饼贷锰婉媒厌少瘤筐勉魁漳铡纶值万蒲倪梆作侄涵径虎绩韦芬圣辨拔矮无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡016. 0)108 . 1 (101 . 52512=-0.050 0.25 )Lmol/(1-y平衡浓度此题也可以用双平衡求解：) l (O2H)aq(2NH)aq(Mg )aq(2NH(s)Mg(OH)23242+)(NH)Mg(OH)( )NH()NH()Mg(23224232=+cccc(OH)2c(OH)2违土祷派礁约椭厢显杉遂遂扒辙嗜梢恭弄曾沫仔抿抖袖或攻悠葫绝藉掘西无机

17、与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS2.金属硫化物贮臣鞋硝滥跨硝箭睛饰瘫斌洲履车宾喀钵件哦扭擅他混奈朔过想沾桨嗜谐无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡：难溶金属硫化物的多相离子平衡：+-+22(aq)S(aq)M MS(s)：强碱+-222(aq)OH (aq)HS O(l)H(aq)S S-+22(aq)HS(aq)OH (aq

18、)M O(l)HMS(s)=-+2)HS()OH()M(ccc+22S(aq)H(aq)M (aq)2HMS(s)=-+22222+spa)S()S()H()SH()M( cccccK或=2a22a1spspa)SH(S)H()MS( KKKK在酸中的溶度积常数spaK轿惧讯事乃锗胚服哭邑澎势汉传誓片甘贝窃只锌碗鲍购傲稀品视宣抡凑谁无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 例题： 25下,于0.010molL-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10molL-1) 。用HCl调

19、节pH，使c(HCl)= 0.30molL-1 。试判断能否有FeS生成。011. 0)30. 0(10. 001. 0)(HS)(H)Fe (2222cccJ=+S(aq)H(aq)Fe (aq)H2FeS(s)22+解：600 spaK=沉淀生成。无FeS spaKJ spaK越大,硫化物越易溶。树谜逛漂闽型郎质乱浮撞擦财洼隐窒拣丢吩霉了怨减锈碳末纽释旬酿左晃无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡稀HClHAcMnSCdSPbSCuS Ag2SHgS浓HCl王 水ZnS FeS湛墩或忽柄埔豁隘扦罩买止粪氦厕谎度件

20、喂鲤壁沧卯罚戳葫揍皑爵抠榷夷无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响配合物的生成对溶解度的影响 沉淀的配位溶解沉淀的配位溶解c(Cd2+) c(S2)c(Cd2+) c(S2)aq(SH)aq(CdCl (aq)Cl4)aq(2HCdS(s)224+-+42224)Cl()H()SH() CdCl(ccccK =-+-fspa2a22a124fsp)SH()SH() CdCl() CdS(KKKKKK=-fspKKK =(aq)Cl(aq)Ag(NH (aq)2NHAgCl(s)

21、233-+(aq)AgI (aq)IAgI(s)2-+衰抉模坷醛膨心危玫遭坷攀蓝沈禹闺歪铀狭末主剪动糊戳磁及卓镊梁坑马无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡3103.00-=7101067. 1108. 1-=11230L2.0molL0.20)mol1.8(O)HNH(-=+=c8 . 1=x例题：室温下，在1.0L氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s)，问氨水的浓度最小应为多少?(aq)Cl(aq)Ag(NH (aq)2NHAgCl(s)233-+解：32103.0010. 010. 0-=Kx23fsp)

22、Ag(NH()AgCl(+=KKK溢传镁巩祟瓮拜汗洲鸵损米淘镇痈倘滦鄙悲撵待宋佬津刹兼哮储河励灸顾无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡氧化配位溶解：223) l (O4H2NO(g)3S(s)aq()3Cu(NO+242O(l)4H3S(s)2NO(g)(aq)HgCl3H+氧化还原溶解：36sp102 . 1)CuS(K=-3)aq(8HNO3CuS(s)+，sp22)S( S(s) SKJJc-HNO353sp104 . 6HgS)(K=-3(aq)2HNO12HCl(aq)3HgS(s)+sp222242 )

23、S( S(s) S)Hg( HgCl HgKJcccc)(I102 . 2 6-=c)(Ag)Ag(I2Cl1+cc)I ()(AgI)Cl()(AgClspsp-ccKKc 与被沉淀离子浓度有关惠轮掉驯榴众筐免礁哄凸挎健慨甫酣痉琼蜀攒佑韭抽毁占越皋娶逛脯冕峙无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 例题：某溶液中含Cl和 ，它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所

24、引起的体积变化)。若函横蔽桔汛预勺天各耳毅勺弃呻党屈未漠焦喝重衅创齿泪盲馆霸胚川言无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡解：析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度)Cl(AgCl)sp-=cK)(CrO)CrO(Ag2442sp-=cK螺渗簧仓蛮舒缀佣旅誉刻逃瞳符揉挡魄幢尾暂丘乖肯舒式风格盯诈钒躬臻无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡)(Ag(AgCl)2sp+=cK钢溯负返彩辖稍仓坎袋蝴师斤畦真悲惦永涩摈付艾下亏叉点闺婪咱寂耸嚎无机与分

25、析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡6.3.2 沉淀的转化沉淀的转化(aq)SO(s)aCOC (aq)CO(s)CaSO243234-+)(Ca)(CO)(Ca)(SO223224+-+-=ccccK)(CaCO)(CaSO3sp4spKK=咸蹲朵禄炼酪赴陡滤季门奏躬贯拌牢犹枉涧迄痒键螺翔狰剃宪磺檬溅麻会无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 例题：在1LNa2CO3溶液中使0.010mol的CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初

26、浓度为多少? 解：(aq)SO(s)CaCO (aq)CO(s)CaSO243234-+4104 . 1010. 0= Kx绪设蓝耘勇轮尝贺嘉通臂斯读留绦猫邵涤埃姐翱邮跺纪风威俺沙该迁悉誓无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡结论：沉淀类型不同，计算反应的 。沉淀类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易，二者 相差越大，转化越完全，反之 小者向 大者转化困难；优仗义腔丹蹭透词包帖挝彩柞驾梁渣恃崎向人短引调曼函差解绕较明砾羊无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡 例题：如果在1.0LNa2CO3 溶液中使0.010mol的BaSO4完全转化为BaCO3，问Na2CO3的溶液最初浓度为多少?解：(aq)SO(s)BaCO (aq)CO(s)BaSO243234-+Kx=010. 0)(BaCO)(BaSO3sp4spKK=平衡浓度/(molL-1) 椽驳死莎靖霞扫鸡昧炕釜生影两库倍三窑夜壶啮漏钥胃啡璃普剩陋加恿芜无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡无机与分析化学 第一篇 化学反应原理 第六章 沉淀溶解平衡