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1、有机化学有机化学多媒体课件多媒体课件苏州科技学院 Organic Chemistry 13. 13. 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物 CarboxylicCarboxylic Acids and Acids and CarboxylicCarboxylic Acid DerivativesAcid Derivatives 羧酸羧酸13.113.1羧酸的分类命名羧酸的分类命名13.213.2羧酸的制法羧酸的制法13.313.3羧酸的物理性质羧酸的物理性质13.413.4羧酸的化学性质羧酸的化学性质13.5 13.5 重要的羧酸重要的羧酸 羧酸衍生物羧酸衍生物1313.6 .6 分类命名分类命名13
2、.7 13.7 制法制法13.8 13.8 物理性质物理性质13.9 13.9 化学性质化学性质13.10 13.10 重要的衍生物重要的衍生物本章主要内容本章主要内容8/26/20242Organic Chemistry13.1 13.1 羧酸羧酸的的分类分类和命名和命名8/26/20243Organic Chemistry13.1 13.1 羧酸羧酸的的分类分类和命名和命名8/26/20244Organic Chemistry13.1 13.1 羧酸羧酸的的分类分类和命名和命名8/26/20245Organic Chemistry13.1 13.1 羧酸羧酸的的分类分类和命名和命名 2-丁
3、烯酸（巴豆酸）丁烯酸（巴豆酸）丁酸丁酸2,3-二甲基丁酸二甲基丁酸 环己基乙酸环己基乙酸n脂肪酸脂肪酸一元脂肪酸：如一元脂肪酸：如8/26/20246Organic Chemistry13.1 13.1 羧酸羧酸的的分类分类和命名和命名二元脂肪酸：选含有两个羧基在内的最长碳链作主链，二元脂肪酸：选含有两个羧基在内的最长碳链作主链，作为某二酸。作为某二酸。如：如：乙二酸（草酸）乙二酸（草酸）丙二酸（胡萝卜酸）丙二酸（胡萝卜酸）顺丁烯二酸（马来酸）顺丁烯二酸（马来酸）2,3-二甲基戊二酸二甲基戊二酸8/26/20247Organic Chemistry13.1 13.1 羧酸羧酸的的分类分类和命名
4、和命名n芳香族羧酸芳香族羧酸 直接与苯环相连，则以苯甲酸为母体进直接与苯环相连，则以苯甲酸为母体进行命名：行命名：（安息香酸）（安息香酸）（水杨酸）（水杨酸）羧酸与芳环支链相连，则以脂肪酸为母体，芳基羧酸与芳环支链相连，则以脂肪酸为母体，芳基作取代基。作取代基。 苯乙酸（苯醋酸）苯乙酸（苯醋酸） 3-苯基丙烯酸（肉桂酸）苯基丙烯酸（肉桂酸）苯甲酸苯甲酸2-羟基苯甲酸羟基苯甲酸8/26/20248Organic Chemistry13.1 13.1 羧酸羧酸的的分类分类和命名和命名多元芳香酸的命名，则用多元芳香酸的命名，则用“羧酸羧酸”作字尾，作字尾，放在芳烃名称之后。放在芳烃名称之后。如：如：
5、 -萘乙酸萘乙酸 -萘萘甲酸甲酸对苯二（甲酸）羧酸对苯二（甲酸）羧酸1,3,5- 苯三羧酸苯三羧酸8/26/20249Organic Chemistry4-甲基甲基-4-苯基苯基-2-戊烯酸戊烯酸1,3-环己烷二羧酸环己烷二羧酸 丙醛酸丙醛酸（3-氧代丙酸或氧代丙酸或3-羰基丙酸）羰基丙酸） 3-丁酮酸丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）氧代丁酸或乙酰乙酸）13.1 13.1 羧酸羧酸的的分类分类和命名和命名8/26/202410Organic Chemistry1313.2 .2 羧酸羧酸的制法的制法一、烃氧化法一、烃氧化法 KMnO4/OH-磷酸铋磷酸铋8/26/202411Organic C
6、hemistry1313.2 .2 羧酸羧酸的制法的制法二、腈的水解法二、腈的水解法伯卤代烷腈化后水解伯卤代烷腈化后水解,仲卤代烷产率不好仲卤代烷产率不好,叔卤代烷发生消去反应叔卤代烷发生消去反应8/26/202412Organic Chemistry1313.2 .2 羧酸羧酸的制法的制法三、格氏合成法三、格氏合成法(适用1级2级3级和芳香卤代烷制备多一个碳的羧酸)8/26/202413Organic Chemistry1313.2 .2 羧酸羧酸的制法的制法n如：如：四、醇、醛的氧化四、醇、醛的氧化8/26/202414Organic Chemistry1313.2 .2 羧酸羧酸的制法的
7、制法五、其它方法：五、其它方法：（1 1）油脂水解：制备高级偶数碳原子羧酸）油脂水解：制备高级偶数碳原子羧酸（2 2）苯三氯甲烷的水解）苯三氯甲烷的水解3Cl2,光100-15008/26/202415Organic Chemistry1313. .3 3 羧酸的物理性质羧酸的物理性质1 1、物态：、物态：n10C10C以下的饱和一元羧酸是液体，有刺激性酸臭味；以下的饱和一元羧酸是液体，有刺激性酸臭味；n10C10C以上的高级脂肪酸是蜡状固体，无味。以上的高级脂肪酸是蜡状固体，无味。n二元羧酸、芳香酸是结晶固体。二元羧酸、芳香酸是结晶固体。2 2、沸点：、沸点：n饱和一元羧酸的沸点随分子量增加
8、而增加，且比分饱和一元羧酸的沸点随分子量增加而增加，且比分子量相近的醇的沸点高。子量相近的醇的沸点高。8/26/202416Organic Chemistry1313. .3 3 羧酸的物理性质羧酸的物理性质3 3、溶解度：、溶解度：（1 1）4C4C以下饱和一元羧酸与水混溶，以下饱和一元羧酸与水混溶，10C10C以上不溶以上不溶; ;（2 2）低级二元羧酸可溶，芳酸微溶）低级二元羧酸可溶，芳酸微溶. .8/26/202417Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质n羧酸的结构羧酸的结构 ：Rp-共轭使羧酸分子中既不存在典型羰基，也不存在典型羟基。8/
9、26/202418Organic Chemistry -活泼活泼H的反应的反应酸性酸性羰基的亲核加成，然羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟后再消除（表现为羟基的取代）。基的取代）。羰基的亲核加羰基的亲核加成，还原。成，还原。1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质8/26/202419Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质一、酸性一、酸性1、酸性与成盐、酸性与成盐8/26/202420Organic Chemistry 甲酸的甲酸的Ka=2.110-4 , pKa =3.75其他一元酸的其他一元酸的Ka在在1.11.810-5之间之间, p
10、Ka在在4.75之间。之间。可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（H2CO3 pKa1=6.73）。）。故羧酸能与碱作用成盐，也可分解碳酸盐。故羧酸能与碱作用成盐，也可分解碳酸盐。1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质8/26/202421Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质n羧酸显弱酸性的原因：羧酸显弱酸性的原因：1 1） P-P-共轭，使羧酸负离子更稳定。共轭，使羧酸负离子更稳定。2 2）P-P-共轭，使羧酸中共轭，使羧酸中 O OH H更易电离出更易电离出H H+ +。R-8/26/202422Or
11、ganic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质2、诱导效应及其对酸性的影响、诱导效应及其对酸性的影响n诱导效应：由于电负性不同，通过静电诱导诱导效应：由于电负性不同，通过静电诱导作用而产生的沿碳链传递的电子偏移效应。作用而产生的沿碳链传递的电子偏移效应。n诱导效应的种类：诱导效应的种类：诱导效应的种类：诱导效应的种类： 吸电子诱导效应吸电子诱导效应吸电子诱导效应吸电子诱导效应（-I-I）供电子诱导效应供电子诱导效应供电子诱导效应供电子诱导效应（+I+I）Cl CH2 COO-I-ICH3 COO-+I+I酸性增强酸性增强酸性减弱酸性减弱8/26/202423Or
12、ganic Chemistry基团的诱导效应基团的诱导效应-I 效应效应NR3+SR2+NH3+NO2SO2RCNSO2ArCOOHFClBrIOArCOORORCORSHSROHCCRC6H5CH2CHH+I效应效应 O-CO2-(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3H13.4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质8/26/202424Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质例例1: :pKa = 3.77 4.74 4.87 4.82 5.50例例2：-I+IpKa=4.744.742.862.861.261.260.640.648/26/202
13、425Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质例例3：2.662.662.862.862.902.903.123.12例例4: (距离不同诱导效应也不同距离不同诱导效应也不同)CH3CH2CHClCOOH 2.84CH3CHClCH2COOH 4.06CH2ClCH2CH2COOH 4.528/26/202426Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质二、羧酸衍生物的生成二、羧酸衍生物的生成8/26/202427Organic Chemistry 13.5.4羧羟基的取代反应羧羟基的取代反应1）酯化）酯化 酸催
14、化酸催化 1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质8/26/202428Organic Chemistry 反应机制：反应机制：（酸催化羰基氧原子发生质子化）（酸催化羰基氧原子发生质子化） mol: 1 : 8 1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质8/26/202429Organic Chemistry 2) 形成酰卤形成酰卤 亚硫酰氯亚硫酰氯(二氯亚砜二氯亚砜) SOCl2，PCl3、PCl51313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质8/26/202430Organic Chemistry 3) 形成酸酐形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或羧酸失水。加热、脱水
15、剂：醋酸酐或P2O5等。等。1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质8/26/202431Organic Chemistry 4) 形成酰胺形成酰胺应用实例：尼龙应用实例：尼龙66的合成的合成nHO2C(CH2)4COOH + nH2N(CH2)6NH2270oC 1MPa+ nH2O1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质8/26/202432Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质三、羧基的还原反应三、羧基的还原反应n羧基不易被还原，但能被强还原剂还原。羧基不易被还原，但能被强还原剂还原。如：如：LiAlH4; B2H6/THF ;
16、 高温高压下高温高压下 H2+ Cu /Zn、亚铬酸镍等。亚铬酸镍等。8/26/202433Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质例：例：特点：特点：C=C,C=C 不被还原。不被还原。8/26/202434Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质n羧酸的碱金属盐与碱共热羧酸的碱金属盐与碱共热-生成生成烃烃（少一个碳）少一个碳）：如：如：四、脱羧反应四、脱羧反应n用催化剂脱羧用催化剂脱羧2)2生成生成酮酮8/26/202435Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质n
17、-C -C 上连有强吸电子基的羧酸易脱羧上连有强吸电子基的羧酸易脱羧如：如：n二元酸加热时易脱羧二元酸加热时易脱羧如如: :8/26/202436Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质生成稳定五、生成稳定五、六员环！六员环！8/26/202437Organic Chemistry1313.4 .4 羧酸的化学性质羧酸的化学性质五、五、- H的取代反应的取代反应 (P 313)8/26/202438Organic Chemistry1313.5 .5 重要重要的羧酸的羧酸一、一元羧酸一、一元羧酸n甲酸：甲酸：n乙酸：乙酸：n丙烯酸：丙烯酸：8/26/2
18、02439Organic Chemistry1313.5 .5 重要重要的羧酸的羧酸二、二元羧酸二、二元羧酸n乙二酸：乙二酸：n丙二酸：丙二酸：8/26/202440Organic Chemistry1313.6 .6 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名一、羧酸衍生物：一、羧酸衍生物：n羧酸分子中的羟基被其他原子团取代后生成的化羧酸分子中的羟基被其他原子团取代后生成的化合物称为羧酸衍生物。合物称为羧酸衍生物。如：如：酰氯酰氯酸酐酸酐酯酯酰胺酰胺8/26/202441Organic Chemistry1313.6 .6 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名二、二、羧酸衍生物的结
19、构羧酸衍生物的结构 -H的的活性活性羰基的活性羰基的活性离去基团离去基团n结构与特点：结构与特点：- -+ +8/26/202442Organic Chemistry1313.6 .6 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名 -H的活性减小（的活性减小（ -H的的 pka 值值增大增大）羰基的活性减小（取决于综合电子效应）羰基的活性减小（取决于综合电子效应）L的离去能力减小（离去基团的稳定性减小）的离去能力减小（离去基团的稳定性减小）8/26/202443Organic Chemistry1313.6 .6 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名三、命名（三、命名（Nomencla
20、tures）酰基8/26/202444Organic Chemistry1313.6 .6 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名8/26/202445Organic Chemistry1313.6 .6 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名8/26/202446Organic Chemistry1313.6 .6 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名8/26/202447Organic Chemistry1313.7 .7 羧酸衍生物的物理性质羧酸衍生物的物理性质一、物态一、物态n低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体；级
21、的为固体；n低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体；四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体；n酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体；是固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体；二、溶解性二、溶解性n羧酸衍生物可溶于有机溶剂；酰氯和酸酐不羧酸衍生物可溶于有机溶剂；酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；酯在水中溶解度很溶于水，低级的遇水分解；酯在水中溶解度很小；低级酰胺可溶于水。小；低级酰胺可溶于水。8/26/202448Organic Chemistry1313.7
22、 .7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质n结构与性质：结构与性质：- -+ +酰基碳上的亲核取代反应酰基碳上的亲核取代反应与格氏试剂的亲核加成与格氏试剂的亲核加成 H H 的反应的反应8/26/202449Organic Chemistry1313.7 .7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质一、酰基碳的亲核取代（加成一、酰基碳的亲核取代（加成-消除）反应消除）反应n亲核取代（加成亲核取代（加成-消除）反应历程：消除）反应历程：2 2）1 1） 亲亲核加成核加成催化剂催化剂取代反应取代反应8/26/202450Organic Chemistry该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进
23、行。该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。碱性催化的反应机制为：碱性催化的反应机制为：1313.7 .7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质酸催化的反应机制为：酸催化的反应机制为：这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是：这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是：（1）羰基的活性）羰基的活性（2）离去基团的活性离去基团的活性 W - Nu -（3）改变影响平衡移动的其它因素。改变影响平衡移动的其它因素。1313.7 .7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质8/26/202452Organic Chemistry1313.7 .7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性
24、质n羧酸衍生物的水解、醇解和氨解：羧酸衍生物的水解、醇解和氨解：8/26/202453Organic Chemistry1313.7 .7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质n例如：酯水解、醇解和氨解：例如：酯水解、醇解和氨解：8/26/202454Organic Chemistry13.7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质1) 水解水解 酸、碱催化。生成相应的羧酸。酸、碱催化。生成相应的羧酸。8/26/202455Organic Chemistry13.7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质8/26/202456Organic Chemistry 2) 2) 醇解醇解 形
25、成酯形成酯13.7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质 酯的醇解（酯交换）酯的醇解（酯交换）8/26/202457Organic Chemistry酰卤酰卤 -H比酯比酯 -H活泼。活泼。13.7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质8/26/202458Organic Chemistry1313.7 .7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质n一个重要反应：一个重要反应：8/26/202459Organic Chemistry最活泼酰最活泼酰化试剂化试剂8/26/202460Organic Chemistry二、羧酸衍生物与格氏试剂的反应二、羧酸衍生物与格氏试剂的反应n由酯制备
26、叔醇。由酯制备叔醇。1313.7 .7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质n酯酯与格氏试剂的反应与格氏试剂的反应8/26/202461Organic Chemistry1313.7 .7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质n由酰卤既可制备叔醇，也可制备酮。由酰卤既可制备叔醇，也可制备酮。n酰卤酰卤与格氏试剂的反应与格氏试剂的反应8/26/202462Organic Chemistry13.7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质三、羧酸衍生物的三、羧酸衍生物的还原反应还原反应酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇; ;酰胺和腈被还原成胺。酰胺和腈被还原成胺。8/2
27、6/202463Organic Chemistry13.7 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质Na-ROH 酯酯 伯醇伯醇8/26/202464Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物一、酰氯一、酰氯n制法：制法：注意：注意：反应需在无水条件下进行。反应需在无水条件下进行。产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯，所以试剂、副产产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯，所以试剂、副产 物与产物的沸点要有较大的差别。物与产物的沸点要有较大的差别。SOCl2 (bp 77oC)PCl3 (bp 74.2oC)(160oC升华升华)PCl5+ SO2 + HCl+ H
28、3PO3+ POCl3(bp 197oC)(bp 80oC)(bp 196oC)(bp 107oC)(200oC分解分解)8/26/202465Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物n酰氯的还原：酰氯的还原：罗森门德还原法罗森门德还原法醛醛H28/26/202466Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物二、酸酐二、酸酐n制法：制法：2.2.酰卤和羧酸盐的反应酰卤和羧酸盐的反应制备混酐制备混酐1. 1. 羧酸的脱水羧酸的脱水制备单酐制备单酐COOH(CH3CO)2OC)2OO+ CH3COOH（8/2
29、6/202467Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物n重要的酸酐：重要的酸酐：乙酸酐：乙酸酐：顺丁烯二酸酐：顺丁烯二酸酐：苯酐：苯酐：8/26/202468Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物三、酯三、酯n酯的制备酯的制备1.1.酯化反应：酯化反应：2. 2. 羧酸盐羧酸盐+ +卤代烷：卤代烷：3. 3. 羧酸衍生物的醇解反应羧酸衍生物的醇解反应皂化反应：酯的碱性水解皂化反应：酯的碱性水解 书P3368/26/202469Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要
30、的羧酸衍生物n重要的酯重要的酯乙酸乙烯酯：乙酸乙烯酯：注意：用途。注意：用途。甲基丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸甲酯：注意：制法与用途。注意：制法与用途。不饱和聚酯：不饱和聚酯：8/26/202470Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物四、酰胺四、酰胺(1) (1) 羧酸铵盐的失水羧酸铵盐的失水(2) (2) 腈的水解腈的水解n酰胺的制备酰胺的制备P 3848/26/202471Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物（3 3）羧酸衍生物的氨（胺）解（碱催化）羧酸衍生物的氨（胺）解（碱催化）（4 4）N,N
31、-N,N-二甲基甲酰胺（二甲基甲酰胺（DMFDMF）的工业制法）的工业制法8/26/202472Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物n酰胺的还原酰胺的还原:8/26/202473Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物n霍夫曼（霍夫曼（A.W.Hofmann）酰胺降级）酰胺降级: P3398/26/202474Organic ChemistryHofmann(霍夫曼霍夫曼)降解反应降解反应 酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺
32、。较原来少一个碳较原来少一个碳8/26/202475Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物思考：如何实现下列转变？8/26/202476Organic Chemistry13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物n酰胺的酸碱性酰胺的酸碱性8/26/202477Organic Chemistry CH3CH3 CH2=CH2 NH3 CH CH C2H5OH H2OpKa 50 40 34-35 25 16 15.7pka 10 9.62 8.315.1中性中性弱弱酸酸性性碱性碱性13.8 13.8 重要的羧酸衍生物重要的羧酸衍生物 酯缩
33、合反应酯缩合反应 酯的酰基化酯的酰基化（合成（合成-羰基酮）羰基酮） 克莱森克莱森Claisen （酯）缩合（两个相同酯之间的缩合）酯）缩合（两个相同酯之间的缩合） 酯中的酯中的 - H显弱酸性显弱酸性,在碱的作用下可与另一分子酯发在碱的作用下可与另一分子酯发生类似与羟醛缩合的反应生类似与羟醛缩合的反应,称为称为Claisen （酯）缩合反应酯）缩合反应8/26/202479Organic Chemistry(四四) 酯缩合反应酯缩合反应 酯的酰基化酯的酰基化（合成（合成-羰基酮）羰基酮） 1、克莱森、克莱森Claisen （酯）缩合（两个相同酯之间的缩合）酯）缩合（两个相同酯之间的缩合） 酯
34、中的酯中的 - H显弱酸性显弱酸性,在碱的作用下可与另一分子酯发在碱的作用下可与另一分子酯发生类似与羟醛缩合的反应生类似与羟醛缩合的反应,称为称为Claisen （酯）缩合反应酯）缩合反应8/26/202480Organic ChemistryClaisen 缩合举例缩合举例PKa 24.5PKa 118/26/202481Organic ChemistryClaisen 缩合机理缩合机理8/26/202482Organic Chemistry（1） 碳酸及其衍生物；碳酸及其衍生物；（2） 原（某）酸及其衍生物简解；原（某）酸及其衍生物简解；13.8 碳酸及原酸衍生物碳酸及原酸衍生物8/26/
35、202483Organic Chemistry碳酸衍生物碳酸衍生物 碳酰氯碳酰氯(光气光气) 碳酰胺碳酰胺(脲脲) 硫代碳酰胺硫代碳酰胺(硫脲硫脲) 亚氨基脲亚氨基脲(胍胍) 1. 脲脲8/26/202484Organic Chemistry缩二脲反应鉴定肽键。缩二脲反应鉴定肽键。2. 胍胍8/26/202485Organic Chemistry8/26/202486Organic Chemistry（2）原（某）酸及其衍生物简解碳酸碳酸 原碳酸原碳酸 甲酸甲酸 原甲酸原甲酸 原原(某某)酸酸 原原(某某)酸酸 三酰氯三酰氯 三甲酯三甲酯原原甲甲酸酸 三三乙乙酯酯的的制制备备和和应应用用HCO
36、OC2H5 + 2C2H5OHHCCl3 + 3C2H5ONaH3O+R2C(OC2H5)2 + HCOOC2H5 RCH2CH(OC2H5)2 +C2H5OMgXRCH2MgXR2C=O缩醛缩醛缩酮缩酮8/26/202487Organic Chemistry13. 13. 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物1(3,5,7,81(3,5,7,8，9,12,14);9,12,14);2(2,3,4,5,6,7);2(2,3,4,5,6,7);4 4；5 5（4 4，5 5）；）；7 7；9 9（1 1，2 2，4 4）；）；作业作业1010（2 2；3 3）11(7,8,9,10);11(7,8,9,10);13(1,3,4);13(1,3,4);17 17 1818；20208/26/202488Organic Chemistry
