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1、第八章第八章 醇、硫醇、酚醇、硫醇、酚本章本章重点重点：掌握醇、酚的波谱性质、化学性质。掌握醇、硫醇、酚的结构和命名。英文词汇英文词汇： alcohol, phenol, benzyl alcohol, glycerol, catechol。醇醇alcohol 酚酚phenol 硫醇硫醇通式通式：R-OH Ar-OH R-SH脂肪烃基脂肪烃基芳香烃基芳香烃基官能团官能团：醇-OH 酚-OH 巯基 -SH-OH 羟基羟基第一节第一节 醇醇 alcohol一、结构、分类和命名一、结构、分类和命名以CH3-OH为例：O为为sp3杂杂化化，两个sp3轨道与C、H成键，余下两个sp3各含一对孤对电子。按
2、按-OH所连所连C类型类型：命名原则命名原则：与烃类似，最长碳链含-OH，不论饱和 与否，近-OH编号。例子见书上 P153。（注意与酚的区别）二、醇的波谱性质二、醇的波谱性质醇-OH的IR谱：36003200 cm-1 O-H（氢键）氢键）； 13001000 cm-1 C-O。1HNMR谱： 0.5-5 ppm O-H（加D2O消失）； 3-5 ppm R2CH-OH三、醇的化学性质三、醇的化学性质 官能团为-OH，电负性O C，C-O和O-H极性大，易受反应试剂进攻而断裂。O-H断裂C-O断裂（一）（一） 与金属钠的反应与金属钠的反应O-H的断裂的断裂弱酸性（比水弱），如：H O HCH
3、3 OHO-H极性大，易断裂。CH3 +I效应，O上电子云，O-H极性，H不易离去。酸性酸性：伯醇 仲醇 叔醇R的的+I效应越强，效应越强，O-H键越不易断裂，反应活性越小键越不易断裂，反应活性越小。（二）（二）取代和脱水反应取代和脱水反应C-O的断裂的断裂1. 卤代反应卤代反应反应速度：HI HBr HCl反应中间体+C，受亲核试剂进攻亲核取代亲核取代。反应活性：烯丙醇、苄醇 叔醇 仲醇 伯醇+C稳定性：烯丙型、苄基型 3 2 12. 脱水反应脱水反应-消除消除反应活性：叔醇 仲醇 伯醇消除产物也遵循Saytzeff规律。练习：练习：（三）（三） 酯化反应酯化反应与无机含氧酸与无机含氧酸醇可
4、与多元酸多元酸，如H2SO4反应形成酸性酯、中性酯。多元醇多元醇可部分或全部酯化：缓解心绞痛药物（四）（四） 氧化反应氧化反应 oxidation氧化实质氧化实质脱去2H（O上的H和-C上的H）。常用氧化剂常用氧化剂O：KMnO4 /H+，紫红色棕色； K2Cr2O7 /H+，橙色绿色。改变条件改变条件：（五）（五） 邻二醇与邻二醇与Cu(OH)2反应反应第二节第二节 硫醇硫醇一、结构与命名一、结构与命名R-SH，官能团-SH。命名命名：简单相应醇名中加相应醇名中加“硫硫”。乙硫醇3-己硫醇复杂 -SH作取代基作取代基。2-巯基丙醇二、硫醇的化学性质二、硫醇的化学性质1. 与重金属反应与重金属
5、反应（体内酶含-SH）重金属中毒常用解毒剂常用解毒剂：可可夺取与酶结合的重金属，使酶恢复活性夺取与酶结合的重金属，使酶恢复活性解毒解毒。2. 氧化反应氧化反应二硫键二硫键可逆 体内多数蛋白质中存在-SH，在酶作用下可形成二硫键二硫键“-S-S-”，以维持其空间立体结构。第三节第三节 酚酚 phenol一、结构、分类和命名一、结构、分类和命名羟基与苯环直接相连酚苯酚苯酚：p-共轭体系O电子云密度，C-O极性极性 ，不易断裂难取代难取代。O-H极性极性 ，H易离去弱酸性弱酸性。苯环上电子云密度，易亲电取代易亲电取代。O为为sp2杂化杂化，两对孤对电子处于sp2和未杂化p轨道中。分类分类芳基不同苯酚
6、、萘酚羟基数目不同一元酚、多元酚命名命名：一般以酚为母体，其他基团为取代基。含羟基多元酚酚羟基为取代基来命名。m-硝基苯酚O-甲苯酚3,5-二羟基甲苯儿茶酚 catechol二、酚的光谱性质二、酚的光谱性质酚-OH的IR：O-H、C-O类似于醇， 33003000cm-1， C=C-H， 16751500cm-1， C=C。1HNMR： 4.56.5 ppm，Ar-O-H（氢键， ）； 68 ppm，Ar-H。三、酚的化学性质三、酚的化学性质1. 弱酸性弱酸性p-共轭，O-H极性，H易离去。酸性酸性：醇 酚 碳酸。取代苯酚取代苯酚：R为-I效应酸性； R为+I效应酸性 。2. 苯环上的取代苯环上的取代亲电取代亲电取代p-共轭，比苯更易取代，进入其邻、对位。卤代卤代：用于鉴别苯酚用于鉴别苯酚。磺磺化：化：3. 氧化反应氧化反应酚极易氧化，邻、对二元酚更易氧化。对苯醌对苯醌邻苯醌邻苯醌4. 与与FeCl3显色显色含酚-OH的化合物均能与FeCl3显色。 用于鉴别酚类用于鉴别酚类练习：练习：鉴别：鉴别：1,2-丙二醇 叔丁醇 苯甲醇 苯酚 儿茶酚Cu(OH)2 兰色溶液 Br2水 白色 KMnO4/H+ 褪色 褪色FeCl3 显色
