《有机化学第三版答案南开大学出版社第8章》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学第三版答案南开大学出版社第8章（38页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、习题与解答习题与解答、写出正丙苯各种一卤代物的结构式。用系统命名法命写出正丙苯各种一卤代物的结构式。用系统命名法命名，并标明它们在化学活性上相当哪一类卤代烃。名，并标明它们在化学活性上相当哪一类卤代烃。 （1 1）苄基型（烯丙基型）卤代烃）苄基型（烯丙基型）卤代烃（2 2）2 2。卤代烃卤代烃 （3 3）1 1。卤代烃卤代烃（4 4）（）（5 5）（）（6 6）乙烯型卤代烃）乙烯型卤代烃2 2、完成下列反应式、完成下列反应式 (4 ) (5) (1) (2) (3) （6）3 3、按与、按与NaI-丙酮反应的活性顺序排列：丙酮反应的活性顺序排列：4 4、按与、按与AgNO3-酒精（酒精（SN
2、1）反应活性顺序排列：反应活性顺序排列： (2)(1)(4)(3) (6) (5) 5.5.比较下列每对反应的速度：比较下列每对反应的速度： 6.6.完成下列转化：完成下列转化： a 种方法较好种方法较好,因路线简捷。因路线简捷。7 7、分别写出下列反应产物生成的可能过程：、分别写出下列反应产物生成的可能过程： 8 8、自、自1,31,3丁二烯制丁二烯制1,41,4丁二醇，有人设计了下丁二醇，有人设计了下 面的路线，有什么错误？应如何修改？面的路线，有什么错误？应如何修改？ (1)(1)错误：碳卤键容易被还原，在错误：碳卤键容易被还原，在H2/Pt 条条 件下化合物将被还原成正丁烷。件下化合物
3、将被还原成正丁烷。(2)(2)修改：应先将卤代烷水解成醇，然后修改：应先将卤代烷水解成醇，然后 再还原双键。再还原双键。9 9、连二卤代物用锌等活波金属处理时所发生的脱、连二卤代物用锌等活波金属处理时所发生的脱 卤反应也是反应消除，试写出内消旋卤反应也是反应消除，试写出内消旋2,32,3二二 溴丁烷脱卤的产物。溴丁烷脱卤的产物。 1010、芥子气（、芥子气（ClCHClCH2 2CHCH2 2SCHSCH2 2CHCH2 2ClCl）对于亲核试剂）对于亲核试剂 来说是个极活波的烷基化试剂。它之所以对来说是个极活波的烷基化试剂。它之所以对 皮肤有糜烂作用就是由于蛋白质被烷基化。皮肤有糜烂作用就是
4、由于蛋白质被烷基化。 当它在当它在NaOHNaOH水溶液中水解时，水解速度与水溶液中水解时，水解速度与OHOH- - 浓度无关，但随着浓度无关，但随着ClCl- -浓度的增大而减慢。试浓度的增大而减慢。试 提出一个机理加以解释。提出一个机理加以解释。 + Cl-芥子气的水解历程为邻基参与，其水解速度取芥子气的水解历程为邻基参与，其水解速度取决于锍环形成的快慢。因反应过程中有决于锍环形成的快慢。因反应过程中有Cl-放放出。故当体系中出。故当体系中Cl-浓度增大时对反应有抑制浓度增大时对反应有抑制作用，使反应速度减慢。作用，使反应速度减慢。11.11.以下两个卤代物与水的作用如果按以下两个卤代物与
5、水的作用如果按SN 1 机理，机理， 那么那么I的速度比的速度比II快，为什么？快，为什么？ 由于由于中中心碳原子上所连基团体积比较大，中中心碳原子上所连基团体积比较大，形成形成C C+ +后可减小分子的拥挤程度，所以后可减小分子的拥挤程度，所以比比容容易形成易形成C C+ +，故故进行进行SN1SN1反应时速度比反应时速度比要快。这种要快。这种现象叫现象叫“空助效应空助效应”。1212、当、当( R )-CH( R )-CH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHIDCHID在丙酮中与在丙酮中与 NaINaI共热时，观察到：共热时，观察到： （1 1）该化合物被外消旋化；该化合物被外消旋化；
6、（2 2）如果有过量的放射性如果有过量的放射性* *I I- -存在，则外消旋化的速度是放射存在，则外消旋化的速度是放射 性性* *I I- -结合到化合物中去的速度的两倍，试解释。结合到化合物中去的速度的两倍，试解释。 反应为可逆反应，在反应中通过反应为可逆反应，在反应中通过I-交（交（R）构型的化合物）构型的化合物转化成（转化成（S）构型，）构型， 转化后的（转化后的（S）构型的产物又可通过）构型的产物又可通过I-交换交换转化成（转化成（R）构型。反应达到平衡时，两种构型的化合物各占）构型。反应达到平衡时，两种构型的化合物各占50故体系发生消旋化。故体系发生消旋化。50%50% 每当有一个
7、放射性的碘离子（每当有一个放射性的碘离子（I-*）发生交换，发生交换，就会有一个就会有一个R构型的分子转化成构型的分子转化成S构型。转化成的构型。转化成的S构型的分子就会与未转化的构型的分子就会与未转化的R构型的分子形成外消构型的分子形成外消旋体，当有旋体，当有50的分子发生同位素交换后整个体系的分子发生同位素交换后整个体系的旋光性就完全消失，故外消旋化的速度是同位素的旋光性就完全消失，故外消旋化的速度是同位素交换速度的两倍。交换速度的两倍。1313、通常一级卤代烃、通常一级卤代烃SN 1溶剂分解反应的活性很溶剂分解反应的活性很 低，但低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以观察到速在乙醇中
8、可以观察到速 度很快的度很快的SN 1反应，试解释：反应，试解释：产生产生P-P了重叠，了重叠，O原子中的孤对电原子中的孤对电子可以向子可以向C+ 转移，利于生成稳定转移，利于生成稳定的的C+ 所以利于发生所以利于发生 SN 1过程。过程。 14、怎样用构象分析来说明氯丁烷脱氯化氢、怎样用构象分析来说明氯丁烷脱氯化氢 后生成的反式和顺式丁烯的比例为后生成的反式和顺式丁烯的比例为61 。 1515、解释下列立体化学结果：、解释下列立体化学结果： 溶剂的极性强有利于溶剂的极性强有利于S SN N1,1,极性弱有利于极性弱有利于S SN N2.2.极性极性:H:H2 2O OCHCH3 3OH.OH
9、.故在水中主要进行故在水中主要进行S SN N1 1体系大部分体系大部分发生外消旋化发生外消旋化, ,在甲醇中进行在甲醇中进行S SN N2 2反应的倾向增大反应的倾向增大, ,构型转化的比例提高构型转化的比例提高. .1616、- -溴、溴、- -氯和氯和- -碘碘- - -甲基丁烷以不同的速度甲基丁烷以不同的速度与甲醇反应，但其产物都为与甲醇反应，但其产物都为- -甲氧基甲氧基- - -甲基丁甲基丁烷，烷，- -甲基甲基- - -丁烯和丁烯和- -甲基甲基- - -丁烯的相同比丁烯的相同比例混合物。试解释之。：例混合物。试解释之。： 它们首先以不同的速度形成相同的碳正离子，然后它们首先以不
10、同的速度形成相同的碳正离子，然后进行了相同的反应。进行了相同的反应。1717、- -氯氯- - -丁烯和乙氧基离子在乙醇中的反应丁烯和乙氧基离子在乙醇中的反应速度取决于速度取决于 RClRCl 和和 - -OCOC2 2H H5 5 产物为产物为- -乙氧乙氧基基- - -丁烯；而丁烯；而- -氯氯- - -丁烯和乙醇反应丁烯和乙醇反应时，不仅产生时，不仅产生- -乙氧基乙氧基- - -丁烯，还产生丁烯，还产生- -乙氧基乙氧基- - -丁烯。怎样说明这些结果？丁烯。怎样说明这些结果？ 1818、异丙基溴脱溴化氢需要在异丙基溴脱溴化氢需要在KOH醇溶液中回流醇溶液中回流几个小时，但在室温下在二
11、甲亚砜中，用叔几个小时，但在室温下在二甲亚砜中，用叔丁醇钾不到一分钟就完成了。试解释之：丁醇钾不到一分钟就完成了。试解释之： 醇醇是是质子性溶剂，在醇中质子性溶剂，在醇中- -OHOH被强烈地溶剂化，降低了其反应被强烈地溶剂化，降低了其反应活性所以反应须在较强烈的条件下长时间进行。二甲基亚砜是非活性所以反应须在较强烈的条件下长时间进行。二甲基亚砜是非质子性溶剂，不对负离子产生离子化作用，在二甲基亚砜中，叔质子性溶剂，不对负离子产生离子化作用，在二甲基亚砜中，叔丁氧基负离子是以丁氧基负离子是以“裸露裸露”的自由离子的形式存在，反应活性大，的自由离子的形式存在，反应活性大，故在和缓的条件下就能很快
12、完成反应。故在和缓的条件下就能很快完成反应。溶剂化后的溶剂化后的-OH反反应活性大大降低应活性大大降低. 在非质子溶剂中在非质子溶剂中, , 分子的正电性部分被分子的正电性部分被掩蔽起来不能对负离子产生溶剂化作用掩蔽起来不能对负离子产生溶剂化作用, ,负离子是裸露的因而反应活性大负离子是裸露的因而反应活性大. .1919、有一化合物分子式为、有一化合物分子式为C8H10，在铁的存在下与在铁的存在下与mol溴作用，只生成一种化合物溴作用，只生成一种化合物A，A在光照下与在光照下与mol氯作用，生成两种产物氯作用，生成两种产物B和和C，试推断试推断A、B、C的结的结构：构： 2020、化合物、化合
13、物M的分子式为的分子式为C6H11Cl，M和硝酸银醇精溶液和硝酸银醇精溶液反应很快出现白色沉淀。反应很快出现白色沉淀。M在在NaOH水溶液作用下水溶液作用下只得到一种水解产物只得到一种水解产物N，M与与KI（丙酮）反应比氯（丙酮）反应比氯代环己烷快。试写出代环己烷快。试写出M,N的可能结构。的可能结构。 2121、当硫酸根与氢离子作用时，氢离子连在氧上，当硫酸根与氢离子作用时，氢离子连在氧上，但与碘化甲烷反应则生成甲磺酸离子，为什但与碘化甲烷反应则生成甲磺酸离子，为什么？么？ 氢离子结合在氧上是因为氧负离子的碱性氢离子结合在氧上是因为氧负离子的碱性强于硫原子，强于硫原子，与碘甲烷反应生成甲磺酸离子与碘甲烷反应生成甲磺酸离子是是因为硫的亲核性强于氧负离子。因为硫的亲核性强于氧负离子。亚硝酸根亚硝酸根(NO(NO2 2- -) )与碘化甲烷作用可得两种产物（是什么）与碘化甲烷作用可得两种产物（是什么）试解释。试解释。 （1 1）结合在氧上是因为的碱性强，生成甲磺酸离子是因为的亲核）结合在氧上是因为的碱性强，生成甲磺酸离子是因为的亲核性强性强 （2 2）a a亚硝酸甲酯亚硝酸甲酯 发生的亲核取代，发生的亲核取代，b b硝基甲烷硝基甲烷 发生的亲核取代发生的亲核取代
