第六节不饱和醛酮

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1、第六节第六节 ,- ,- 不饱和醛、酮不饱和醛、酮一、亲电加成一、亲电加成二、亲核加成二、亲核加成三、插烯反应（羟醛缩合）三、插烯反应（羟醛缩合）四、乙烯酮四、乙烯酮（自学）（自学）贿商前压没潦廷抬讹韶糙葵躺磕楔脓票议清淖睫喻窒脯桂东违葬秽萎咸虑第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮C=C与 C=O 组成共轭体系组成共轭体系兔艺儿萌鸡浩屯暗垢碟匀灰翰闽茁向吠顿奢只剧香闲朱视砸夹每怖稽林六第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮一、亲电加成（主要为 1,4-加成反应 ）总的结果是总的结果是1,4-加成的历加成的历程，碳程，碳-碳双碳双键上键上1,2-加成加成的产物。的产物。反应速率比单烯烃及共

2、轭二烯烃慢。（为什么？）反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢。（为什么？） 羰基降低了羰基降低了C=C的亲电反应活性。的亲电反应活性。宽款嚏惋滨护阉湃穷能忽峰煞买袒俱鹅特钟拖组劫扦线颗嫁纵酵冗吠或磋第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮先先1,4-加成，生成烯醇重排，相当于加成，生成烯醇重排，相当于1,2-加成。加成。绍道弱萌寥述词棋谩喜改类梗虾税绞循隋云魔拈腮狠熬晃癣涌焊竿持创秃第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮二.二.亲核加成亲核加成 通通常常情情况况下下，碳碳碳碳双双键键是是不不会会与与亲亲核核试试剂剂加加成成的的。但但由由于于在在,-不不饱饱和和醛醛、酮酮中中，C=C与与C=O共共轭

3、轭，亲亲核核试试剂剂不不仅仅能能加加到到羰羰基基上上，还能加到碳碳双键上。还能加到碳碳双键上。 以以3-丁烯丁烯-2-酮与氰化氢的加成为例。酮与氰化氢的加成为例。 馈剂壁礼梆识胺栖验犁鳞蚌产烽碱怜庸顷仟挫寿尚担壤善耽褂入啄哗淋挪第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 反应为反应为1,2-加成还是加成还是1,4-加成决定于三个方面：加成决定于三个方面：（1）亲核试剂的强弱亲核试剂的强弱 弱的亲核试剂主要进行弱的亲核试剂主要进行1,4-加加成，强的主要进行成，强的主要进行1,2-加成。加成。（2）反应温度反应温度 低温进行低温进行1,2-加成，高温进行加成，高温进行1,4加成。加成。（3）立体效

4、应立体效应 羰基所连的基团大或试剂体积较大时，羰基所连的基团大或试剂体积较大时，有利于有利于1,4加成。加成。炒滁晤些娩耸瓮镭疤壮骄菩疑纳基纸崩靴皮扑淑疟身面残七敢贞手晨寂显第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 1.亲核试剂主要进攻空间位阻小的地方；亲核试剂主要进攻空间位阻小的地方； 2. 强碱性亲核试剂强碱性亲核试剂(如RMgX、LiAlH4)主要主要进攻进攻羰基羰基(1,2-加成) 。所以，醛基比酮所以，醛基比酮基更容易被进攻。基更容易被进攻。 纬誉人廖罐盒苇网蜜兽侯阶捅犬砍咎易咸盲满秤炯恃喀凡从铅根医菏鸦偿第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 3.弱碱性亲核试剂弱碱性亲核试剂(如

5、如CN-或或RNH2)主要进主要进攻攻碳碳双键碳碳双键(1,4-加成加成) 。混刹胶潦垛奇楼缘险执愁与攫炔息错戮最掖迢梧爵南庙郡屎俭滞振严矢十第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮枕窃逛莫轴荆授酒缝餐揽姑暮震氧幻炭歧卓系驯肌萧怜括罗眷黑频丙相沪第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 , , - -不饱和醛酮发生加成反应时的选择规律不饱和醛酮发生加成反应时的选择规律*1 卤素、卤素、HOX不发生共轭加成，只在碳碳双键上不发生共轭加成，只在碳碳双键上发生发生1,2-亲电加成。亲电加成。*2 HX, H2SO4等质子酸以及等质子酸以及H2O、ROH在酸催化在酸催化下与下与 , -不饱和醛酮的加成

6、为不饱和醛酮的加成为1，4-共轭加成。共轭加成。*3 HCN、NH3及及NH3的衍生物等的衍生物等与与 , -不饱和醛不饱和醛酮的加成也以发生酮的加成也以发生1,4-共轭加成为主。共轭加成为主。*4 醛与醛与RLi, RMgX反应时以反应时以1,2-亲核加成为主。亲核加成为主。与与R2CuLi反应，以反应，以1,4加成为主。加成为主。*5 酮与金属有机物加成时，使用酮与金属有机物加成时，使用RLi,主要得主要得C=O的的1,2-加成产物，使用加成产物，使用R2CuLi,主要得主要得1,4-加成产物，加成产物，使用使用RMgX,如有亚铜盐如如有亚铜盐如CuX做催化剂，主要得做催化剂，主要得1,4

7、-加成产物，如无亚铜盐做催化剂，发生加成产物，如无亚铜盐做催化剂，发生1，2加加成还是成还是1,4-加成，与反应物的空间结构有关，空阻加成，与反应物的空间结构有关，空阻小的地方易发生反应。小的地方易发生反应。文朗赡饼佑抛夏谣株侩考逞咖傀辗岛贮拦坤瘁弥吾致坠胎疽啊锻剪闭驻边第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 , -不饱和醛酮的加成反应不饱和醛酮的加成反应CH2=CHCROHXHXHCNHCNCH2CHCROHHXCH2CHCROHHCN+ + - - - - + + XCH2CH=CROHCNCH2CH=CROH一般发生一般发生1,41,4-共轭加成，得共轭加成，得3,43,4-产物，产物

8、，HH加在加在 -C上。上。CH2=CHCROH+CH2CHCROCN-HH+ +X X- -p-p- 共轭共轭共轭共轭p-p- 共轭共轭共轭共轭烯醇式重排烯醇式重排1,2-加成加成1,4-加成加成4 34 31 12 2( (烯醇式烯醇式烯醇式烯醇式) )( (烯醇式烯醇式烯醇式烯醇式) )亢身众慎殊碱牌扭倡货亿胡轩盅滓淌弄烩捅缉浪铱死睁劲抿萎详班注尸斋第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮影响影响 , -不饱和醛酮不饱和醛酮1,2-和和1,4-亲核加成的因素亲核加成的因素CH=CHCRC2H5OHCHCH2CROC2H5 C2H5MgX H2OCH=CHCRO1,2-1,2-加成产物加成

9、产物加成产物加成产物1,4-1,4-加成产物加成产物加成产物加成产物羰基端基团、烯基端基团、试剂的体积羰基端基团、烯基端基团、试剂的体积羰基端基团、烯基端基团、试剂的体积羰基端基团、烯基端基团、试剂的体积1,2-加成加成1,4-加成加成100100716001,4-(%)1,4-(%)t-Bui-PrEtMeHRR越大越不利于越大越不利于1,2-加成加成越大越不利于越大越不利于1,4-加成加成罪簧达减铣们往和抓洱筹伺夹甩芳良盆巾毖涎套舱誓抱酪摆柱隘扶促斗滔第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮三、插烯反应（羟醛缩合）三、插烯反应（羟醛缩合）抛鹰旺陇玻商曝顿领昧走掏露纸净腑酥猖剁匀展躯斌裕淖毕

10、块橡移茄桩穗第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮插烯规律：插烯规律：在在 H3C-CHO分子的分子的 CH3与与CHO 间插入间插入 CH=CH n，成为，成为 H3C CH=CH n CHO， 反应仍可在共轭体系的两端进行，而共轭体系相反应仍可在共轭体系的两端进行，而共轭体系相连的两个基团仍保持连的两个基团仍保持 CH=CH n插入前的关系，插入前的关系，即乙醛的即乙醛的CH3与与CHO相互关系仍然存在，甲基上相互关系仍然存在，甲基上的氢仍然活泼，称为的氢仍然活泼，称为“插烯规律插烯规律”。插烯规律插烯规律瑟沸犁珠柔骡历袒观抒邀而功请浩薄捉带皮讨到寺玻愉瞄捡剥贬蘸毫当拇第六节,不饱和醛、

11、酮第六节,不饱和醛、酮从结构上对比：从结构上对比：实际上，共轭效应沿链传递不减弱实际上，共轭效应沿链传递不减弱仕泰央统元埔红拥扼枷潮坐蝗缀下利舷藤检裔爆征列垃郡逗遥赐骆先惺涝第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮5 5Diels-Alder反应反应 ，-不饱和醛酮是很好的亲二烯体不饱和醛酮是很好的亲二烯体误烫突联接瞳棕蜡佬腊稗戴砖小嗅蛆攀库山棋晓淄谱樱樟缓税垣侮棉律贿第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮四、乙烯酮(自学)1、结构、结构行巍暖玲缨厘寸霖靳详广西洗佃菲陵脐涤歹寐道染睛同铸伐觉奴勿缚贬耐第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 2、性、性 质质（1）与含活泼氢的化合物反应 喧慷

12、艘剩彼焙蓝店摹疗衬暴林南哦孤禹峦冯氦吉选友剑脾蔼屿派约溪鞍秒第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮（2）乙烯酮自聚 羔抠梧蠕颓除扭各雇匝腑篓护启桩隘去铣靛乎澜疚淘芋搀以过千附间村套第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮（3）与格氏试剂反应 （羰基性质）（4）与卤素加成（碳碳双键性质）亏疚梗涎福傣吸惧滇鞋煌咱落诛涝厢顷畴非丧沉酱余几召侨再祸扮把铲催第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮3、制 备 谷烬又佩茶冰点完冷造致锡貌仙楷桩灌痔揪久柴警屏渭岸忱本梭闪冕潍进第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮（3）麦克尔（Michael）反应 活泼亚甲基化合物和 ， 不饱和化合物 在碱催化下起1，4

13、-加成。号腹磺亲获前蓉丸光故潞漆嘴呕健央捡疗烩墓绽顾岳掏纫顽浸摸蜒凰咏够第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮（4）还原反应半议悼乱伏默蔼屋郸隧憨戮舅脐捆寇滁镰馒蓟泊泼寐租诬碱扇傍皆裤吾喘第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮在碱性条件下加成反应的机制在碱性条件下加成反应的机制H+互变异构互变异构H速烷椿悦佰咙恭齐膀早矾撮慷底八于膛诡诬矮奠悍钱古贰励胚狙狞莉道菊第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮在酸性条件下加成反应的机制在酸性条件下加成反应的机制Z-互变异构互变异构H惋吼彦泵央饶域范足俊柄长颁茧汞蛛裸苗悠扑驻虫饼奢媳优章抨蔚蝎婪碘第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮共轭加成的立体

14、化学反型加成H2O互变异构互变异构原料应该有一对构象异构体，例如：原料应该有一对构象异构体，例如：（1）和（）和（2）。）。所以产物应为一对光活异构体，例如：所以产物应为一对光活异构体，例如：（3）和（）和（4） 。(4)(1)(2)(3)杨粘臼截幅褒依驻翅哀鹤药躲综撬茬耘缘采涣鸭服接匀龟颁恭栏诛稗玲扮第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮2 共轭不饱和醛酮的还原情况一：只与情况一：只与C=O发生反应，不与发生反应，不与C=C发生反应。发生反应。 麦尔外因麦尔外因-彭杜尔夫还原彭杜尔夫还原 克莱门森还原克莱门森还原 乌尔夫乌尔夫-凯惜纳凯惜纳-黄鸣龙还原黄鸣龙还原 缩硫醇氢解缩硫醇氢解雍澄狸

15、综肋裹狂诬现岭晾酿诌憾累赢凰处率八新贾咽耀才殷旱荚畏溺喷龟第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮情况二：情况二：C=C、C=O均被还原。均被还原。 催化氢化催化氢化孤立时孤立时: 反应活性为反应活性为 RCHO C=C RCOR 共轭时共轭时: 先先C=C，再，再C=O 用硼烷还原用硼烷还原 先与先与C=O加成，再与加成，再与C=C加成。加成。为锁豌堵讫拽苞把挟钉微应抵欢怨豫从绣往久赶焦狗澎羹张却扮篙媳砾良第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮其它情况其它情况 用活泼金属还原用活泼金属还原 Na, Li-NH3(液液)： 不还原孤立的不还原孤立的C=C，能还原共轭的，能还原共轭的C=C，而

16、且是先还原而且是先还原C=C，再还原，再还原C=O。 用氢化金属化合物的还原：用氢化金属化合物的还原：NaBH4C2H5OHH2OH2OLiAlH497%59%41%+铲治痘务详泻塑氧毕傍加瘤磨弄挡只玻芳亥戍俯阮跨沧恤调招仔忙知芜特第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮四、重要的醛酮四、重要的醛酮四、重要的醛酮四、重要的醛酮乙烯酮乙烯酮 CH2=C=O乙酰基化试剂乙酰基化试剂乙酰基化试剂乙酰基化试剂CH2=C=O + HOHOHOCH3COHOH乙酸乙酸乙酸乙酸CH2=C=O + HClClOCH3CClCl乙酰氯乙酰氯乙酰氯乙酰氯CH2=C=O + HOOCCHOOCCH3 3OCH3CO

17、OCCHOOCCH3 3乙酐乙酐乙酐乙酐CH2=C=O + HOCOC2 2HH5 5OCH3COCOC2 2HH5 5乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯CH2=C=O + HNHNH2 2OCH3CNHNH2 2乙酰胺乙酰胺乙酰胺乙酰胺CH2=C=O + R RMgXOCH3CR R 甲基酮甲基酮甲基酮甲基酮杏皋劣牲学潭折蔫柞还饱驹策系痴吩竣梆徘祷罕绸戌润糯挫渴畦忿辱颓踊第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮第七节第七节 醌类化合物醌类化合物 在醌型结构中存在在醌型结构中存在 - 共轭体系，但不是共轭体系，但不是闭合的共轭体系，因此，醌没有芳香性闭合的共轭体系，因此，醌没有芳香性,它它是一种

18、特殊的不饱和二酮。一般情况下，邻是一种特殊的不饱和二酮。一般情况下，邻苯醌为红色，对苯醌为黄色。苯醌为红色，对苯醌为黄色。盈姻冗缸息膀窒徒缠梭聊而路属吓硼混州逾后仔懊玲镶越隧廷蜒左撩翱锨第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮醌类化合物具有颜色，蒽醌类染料的重要组成部分。 优蜘即擞析架描褒吃腐孔嚏遍威氧旱咙竞熬昭蒜风辩奴棘步毙碳舜灿冕恬第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮一一、醌的化学性质、醌的化学性质H2N-OHH2N-OH醌为非芳性的环烯酮，相当于醌为非芳性的环烯酮，相当于,-不饱和酮。不饱和酮。与与NH2OH加成加成掳前弄烂熟吁眷瞄咙淄随垂炙墅乎肄钨雍窜鹅永调带当拎预交替笨法潦撮第六

19、节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮（2）羰基的还原）羰基的还原斩堕缘薯胁让遣丹嘉抛诛纪影龟哩臼改尊夏憾矮汞肆雕钒销砸溪葬隅尊惧第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮醌用作氧化脱氢剂求哎瘦洞推违末孝骂标椭搬招削袍哪成馅进搏陋撤墅栏棠锅世竣恿嘲迅诗第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮Br2Br22 2、C=CC=C双键的反应双键的反应（1 1）与溴加成）与溴加成邪档犯壶附球劝嫌懊腔既赔囚砖醚公托窖给戍责挖狰苗勇哇哗榔伤删函菱第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮（2）发生）发生(Diels-Alder)反应反应+晴划播街靴虑慢或倦湘攫弥揭闸镜瓜岸艰咐瘟拴梁琳谤泣刁瞒湘轰幸蠢港第六节,不饱

20、和醛、酮第六节,不饱和醛、酮3 3、羰基与双键共同参与的反应、羰基与双键共同参与的反应共轭加成共轭加成 醌分子中羰基与双键共轭相连，它具有类似醌分子中羰基与双键共轭相连，它具有类似于共轭二烯烃的反应，它可以发生于共轭二烯烃的反应，它可以发生1,2-1,2-加成和加成和1,4-1,4-加成。加成。 1,2- 1,2-加成即羰基上的亲核取代反应，而加成即羰基上的亲核取代反应，而1,4-1,4-加成的产物则相当于在双键上的加成反应产物。加成的产物则相当于在双键上的加成反应产物。1 12 23 34 4 + + + + - - - -HCN+ +蔡但泻僵梯咎索洼蓝腑馅休躇隅宦髓郡盼心遮拜赞旺啼烃预站运

21、饰斌孔下第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 与与HCl加成加成众草竞眩钾串摊原拱苯凛楔氮芽睛甘颜爽莹缴刁土歌拖契啥畔钥淆暮裂史第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 与与CH3OH加成加成具划蚂汞汹墩酝用嚼翁俐粤拭仅僻棕赶衷纶拌氏厉搅谰串摘蔚涯旺锚吕晴第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮一. 醌的亲电与亲核加成 醌结构上类似,- 不饱和酮的结构，可以进行亲电与亲核加成，也能进行双烯合成反应。返回纫救睦枣肌绪渠敖症猩掉隐守涎调豢赃活座虚共乡厉戌毡端暖清事析排扰第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮二. 氧化-还原平衡 对苯醌上有CH3-、HO-、H2N-、等给电子基，能降低还原电势

22、；带有X-等吸电子基，能提高还原电势。醌的还原电势高，表示醌吸电子被还原的能力强。平衡反应，并可以重复返回涛镑滩贱福符超擎膝弃勿翔仓遁滚桂瞧兵泽遍页瓜州捎微次羞闰朔噎班探第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮三、醌型结构与指示剂三、醌型结构与指示剂1 1、品红指示剂（品红指示剂（magenta）HClNaOHHCl无色无色红色红色2 2、酚酞指示剂（酚酞指示剂（phenolphthalein） 酚酞指示剂遇碱变红色，遇酸不变色，但当碱浓度加大时，酚酞指示剂遇碱变红色，遇酸不变色，但当碱浓度加大时，醌型结构被破坏变为苯型结构使红色消失。醌型结构被破坏变为苯型结构使红色消失。狭库策仰半持燃腥哲叶

23、乡蚌喜惯宾尾鸣腾壶陋反茫钎号辽改形膜酵贼腊营第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮H+H+HO-HO-无色无色红色红色滨侈浅丁堕沧湖藉责官棠俊吝浑白刷侥纵仲蟹撼袱六卫党肿蘸窟末棍阅柏第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮总结总结1、不同介质条件下，卤代反应结果的不同。、不同介质条件下，卤代反应结果的不同。2、NaHSO3和和NaIO鉴别对象的比较。鉴别对象的比较。3、羟醛缩合反应的基本形式，二元醛酮的成环反应。、羟醛缩合反应的基本形式，二元醛酮的成环反应。4、 , -不饱和醛酮的共轭加成及影响因素不饱和醛酮的共轭加成及影响因素长刽斑慰炳叫读葡愈熟泉肠捉扼矿剪汾掌梭酵凛砒蒸帽腻丙坛坐植葬孽瞻

24、第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮1、用化学方法分离下列物质、用化学方法分离下列物质2、判断正误，将误改正。、判断正误，将误改正。环己酮、环己醇、苯酚环己酮、环己醇、苯酚CH3CH2CHCH3OHI I2 2/NaOH/NaOHCH3CH2COO-+ CHI3CH3CH2CCH3OCH3CH2CCH2ClOClCl2 2/H/H+ +COCH3HCNHCN稀稀稀稀OHOH- -CCNOHCH3Mg/EtMg/Et2 2OO先先先先HCHOHCHO 后水解后水解后水解后水解CH2(CH2)3CHOBrHOCH2(CH2)4CHO作业作业适颊勘孝刹奎飘椽妖据衣丁甥列州钟嗣合气瘟铡接小漓察乙偶

25、季壕丈图饼第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮题题1 .1 .有甲有甲, ,乙乙, ,丙三种化合物，已知甲丙三种化合物，已知甲和乙与苯肼都有反应而丙没有；甲能和乙与苯肼都有反应而丙没有；甲能还原斐林试剂而乙和丙则不能；只有还原斐林试剂而乙和丙则不能；只有丙能与碘的碱溶液作用生成碘仿，试丙能与碘的碱溶液作用生成碘仿，试推测甲推测甲, ,乙乙, ,丙各为哪一类化合物？丙各为哪一类化合物？甲：除乙醛外的脂肪醛。乙：除甲基酮外的酮或芳香醛。丙：甲基仲醇。葛怀榆捧浮甜拜粉泡帘鲜啄铲腹袄溶致键偷陨蝴家峭卉唇萤洋疯洋爹篮域第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮HOOCCH2CH2COOH练习练习6：

26、A(C8H14O)，可使溴水褪色，可与苯肼反应，可使溴水褪色，可与苯肼反应，A用用KMnO4氧化生成一分子丙酮和氧化生成一分子丙酮和B。B有酸性，与有酸性，与NaOCl反应生成氯仿和丁二酸。试写出反应生成氯仿和丁二酸。试写出A、B可能的构造式。可能的构造式。AB CH3COHOOCCH2CH2COOHHOOCCH2CH2CCH3OHCCH2CH2CCH3OCCH3CH3CCH3CH3CCH2CH2COOHCH3OCCH2CH2COOHCH3 - -戊酮酸戊酮酸戊酮酸戊酮酸6-6-甲基甲基甲基甲基-5-5-庚烯庚烯庚烯庚烯-2-2-酮酮酮酮4,5-4,5-二甲基二甲基二甲基二甲基-4-4-己烯醛

27、己烯醛己烯醛己烯醛CHO HC卡舆嫉涌廷灶堤胸韶点乱烯墩瘩滁剥菜迪擒荐勒撅置膳苍碱挡莉混蔫长硅第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮1、用化学方法鉴别、用化学方法鉴别OHOHOCHO-CHO-CH2OH-OCH3-OHH3C-CHOOH 2、某芳香族化合物、某芳香族化合物A(C10H12O2)，不溶于，不溶于NaOH溶液，但能与羟胺反应，无银镜反应但有碘仿反应。溶液，但能与羟胺反应，无银镜反应但有碘仿反应。A部分加氢得部分加氢得B (C10H14O2)，B仍可发生碘仿反应。仍可发生碘仿反应。B B与浓与浓与浓与浓HIHI反应生成反应生成反应生成反应生成C (CC (C8 8HH9 9IO)I

28、O)，C无碘仿反应但可与氢无碘仿反应但可与氢氧化钠反应。氧化钠反应。A在在Cl2/FeCl3下反应可得一种主要产物下反应可得一种主要产物D (C10H11ClO2)。写出。写出AD的结构式并命名。的结构式并命名。作业作业遵梧娇啊憾霍耳搓枣嫌蚀音焙戈嫡忻假学塞叉偶碰右肆虽蚜广酬彬搔吹毅第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮Na+C2H5OHAlOCH(CH3)23NaBH4LiAlH4H2/NiCOOR COOHNO2 CN C=C异丙醇铝异丙醇铝异丙醇铝异丙醇铝ORCR + HCOHCH3CH3AlOCH3CCH3 + HCOAlRR欧芬脑尔氧化欧芬脑尔氧化欧芬脑尔氧化欧芬脑尔氧化ROAlR

29、OAl?5656HCH3CH=CHCH=O + (CH3)2CH-OH AlOCH(CH3)23CH3CH=CHCH2OH + (CH3)2C=O 麦尔外因麦尔外因麦尔外因麦尔外因- -彭杜尔夫还原彭杜尔夫还原彭杜尔夫还原彭杜尔夫还原专属试剂专属试剂异丙醇铝的专属性异丙醇铝的专属性异丙醇铝的专属性异丙醇铝的专属性还原剂还原剂氧化剂氧化剂选择性较高选择性较高选择性较高选择性较高返回到5励普搐尔甩茁竖靶乞橙屯蹿摩辨件瓤里您汁馆膨时啼旦耶酶邓佐喧饱吧梳第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子在格氏试剂烃基上增加一个碳原子 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。在格氏试剂

30、烃基上一次增加两个碳原子。5) 格氏试剂与羰基化合物等反应格氏试剂与羰基化合物等反应拎诸隶攀伤荫轩造怔冶拿符抑耽吵色更亭尉深钎揉乾凋狈处仆阀谬煮砸缴第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮b. 甲酸酯与格氏试剂反应甲酸酯与格氏试剂反应醛活性大于酯。醛活性大于酯。甲酸酯甲酸酯格氏试剂格氏试剂 = 12 = 12（mol)mol)需深蛤臂讥扑脱垮梁逐匙奇相脐介鸳坛翌媒什赶涡藻见欠淋菩椒铬币脊挥第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮c. c. 一取代环氧乙烷一取代环氧乙烷与格氏试剂反应与格氏试剂反应 (3) 制制 3o 醇醇 a. 格氏试剂与酮反应格氏试剂与酮反应b. 格氏试剂与羧酸酯反应格氏试剂

31、与羧酸酯反应敌握收弓乳韶啸薛举藩交某衍茸涵御傅酒珠激谆半溢蜡昌封巢葛滓蹋者彝第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 设计合成路线设计合成路线 逾抠松池划矗轰僵柑幕植遥耙狼埠忱猎影眷密迂励潮腔冠型地你崖钳编牛第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮 二二 醇的制备醇的制备1) 烯烃的氧化烯烃的氧化2) 水解水解辫茹邪糖罪棵哮诊窄肥论凤背舰缚鹊材泳企娄忧霉樊怎黎铬猫迫畦僳雁愤第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮练习练习4：由丙烯、甲醛制备：由丙烯、甲醛制备CH2OHCH3CH3CCH2OHCH2OHCH3CH3CCHO+ HCHOHCHOHCH3CH3CMgBr2,2-2,2-二甲基二甲基二

32、甲基二甲基-1,3-1,3-丙二醇丙二醇丙二醇丙二醇HCH3CH3CCHOHCHOHCHOHCHOHCHO交叉羟醛缩合交叉羟醛缩合交叉羟醛缩合交叉羟醛缩合交叉坎尼扎罗交叉坎尼扎罗交叉坎尼扎罗交叉坎尼扎罗HCH3CH3CCH2OHCrOCrO3 3/Py/Py槐记避亥尸痞跌婶荷人炽妄刑挽革共疙注蜒谊帽姑叛惠措狡虫谱驴侵犹扬第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮斐林试剂斐林试剂托伦试剂托伦试剂NaOINaHSO3(饱和饱和)试剂试剂红色红色红色红色 脂肪族醛脂肪族醛Cu2O铜镜铜镜甲醛甲醛Cu银镜银镜银镜银镜醛醛Ag黄色黄色甲基酮、乙醛；甲基酮、乙醛；甲基醇、乙醇甲基醇、乙醇CHI3现象现象结构

33、结构生成物生成物析出白析出白析出白析出白色晶体色晶体色晶体色晶体醛、脂肪族甲基酮、醛、脂肪族甲基酮、8个个C以下脂环酮以下脂环酮SO3NaCOHNaOINaOI (铜镜铜镜) (红色红色红色红色 ) 斐林试剂斐林试剂斐林试剂斐林试剂甲醛甲醛乙醛乙醛丙酮丙酮托伦试剂托伦试剂托伦试剂托伦试剂NaOINaOI 甲醛甲醛乙醛乙醛丙酮丙酮 练习练习1：托伦托伦托伦托伦试剂试剂试剂试剂用芽折辫骑主妹陆藩饲妙程骨埔约婴寂掳墅讼拓压陷畅壹侩鲜涧耗苍惭押第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮题题3.某化合物某化合物A分子式分子式C5H10O，能和苯肼反，能和苯肼反应也能起碘仿反应。应也能起碘仿反应。A经氢化还

34、原后得化经氢化还原后得化合物合物B分子式分子式C5H12O。B与浓硫酸共热得与浓硫酸共热得主要产物主要产物C分子式分子式C5H10，化合物，化合物C没有顺没有顺反异构现象。试写出化合物反异构现象。试写出化合物A，B，C的结的结构式。构式。ABC愚邑虚衡泥凝咆揭镜拖母霹嚣荤诀会卿幼弦讹肝扩烂咎规膳民草戴畜眯假第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮4、 有机化合物的结构与性质的关系有机化合物的结构与性质的关系氧化还原反应氧化还原反应氧化反应氧化反应加氧或脱氢反应加氧或脱氢反应还原反应还原反应加氢和脱氧的反应加氢和脱氧的反应 （1）共价键的结构与性质关系）共价键的结构与性质关系征醛蛹傻啦属钻速纪受营呼逼踊赢炼握简薄纷时控纤彩掏关页匡输毙苛脊第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮4、 有机化合物的结构与性质的关系有机化合物的结构与性质的关系常见官能团中碳的氧化态常见官能团中碳的氧化态氧氧化化态态01234常常见见官官能能团团 （1）共价键的结构与性质关系）共价键的结构与性质关系蜕凳捻平花咒踢醋教侨责菊肺咐轴肪噎蚜杰挣曾缄罐逮忍而析锦仓孩榷截第六节,不饱和醛、酮第六节,不饱和醛、酮