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1、10.3 配位滴定法配位滴定法一、配位滴定法概述一、配位滴定法概述二、氨羧配位剂与配位平衡二、氨羧配位剂与配位平衡三、配位滴定的基本原理三、配位滴定的基本原理四、混合离子的滴定四、混合离子的滴定五、配位滴定的方式和应用五、配位滴定的方式和应用1 1配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法: :以配位反应为基础的滴定分析方法。以配位反应为基础的滴定分析方法。以配位反应为基础的滴定分析方法。以配位反应为基础的滴定分析方法。一、一、 配位滴定法概述配位滴定法概述例如:例如:Ag+与与CN-的反应为的反应为 Ag+ + 2CN- - Ag(CN)2- -滴定滴定终点点时,过量的量的Ag+与与Ag(CN
2、)2- -反反应生成白色生成白色的的AgCN指示指示终点的到达。点的到达。 Ag+ + Ag(CN)2- - 2 AgCN 2 2用于配位滴定的化学反应应满足的要求用于配位滴定的化学反应应满足的要求 1、形成的配合物应有足够大的稳定常数。形成的配合物应有足够大的稳定常数。 2、配位反应速度快,且有适当的方法确定终配位反应速度快,且有适当的方法确定终点。点。 3、配位反应要有严格的计量关系,配位比恒配位反应要有严格的计量关系,配位比恒定,最好无逐级配位现象。定,最好无逐级配位现象。3 3滴定剂:滴定剂:无机配位剂:无机配位剂: 大多数无机配合物不稳定,存在逐级离大多数无机配合物不稳定,存在逐级离
3、解现象。解现象。有机配位剂:有机配位剂: 常用的是氨羧类配位剂(含有氨基二乙常用的是氨羧类配位剂(含有氨基二乙酸基团的有机配位剂)酸基团的有机配位剂)4 4二、氨羧配位剂与配位平衡二、氨羧配位剂与配位平衡 含有氨基二乙酸含有氨基二乙酸 N(CHN(CH2 2COOH)COOH)2 2 基团,含基团,含有配位能力很强的有配位能力很强的氨氮氨氮和和羧氧羧氧两种配位原子,两种配位原子,能与多种金属离子形成稳定的可溶性配合物。能与多种金属离子形成稳定的可溶性配合物。(一)氨羧配位剂(一)氨羧配位剂5 5常见的氨羧配位剂:常见的氨羧配位剂:乙二胺四乙酸(乙二胺四乙酸(EDTAEDTA)6 61.EDTA
4、1.EDTA的性质的性质EDTA的物理性质的物理性质 难溶于水,难溶于酸和有机溶剂;难溶于水,难溶于酸和有机溶剂; 易溶于易溶于NaOH或或NH3溶液溶液 Na2H2Y2H2O 其二钠盐也称其二钠盐也称EDTA。 EDTA用用H4Y表示。表示。 在强酸性溶液中可形成六元酸在强酸性溶液中可形成六元酸H6Y2+:-OOCCH2 CH2COOH NCH2CH2NHOOCCH2 CH2COO-H+H+EDTAEDTA的解离平衡的解离平衡7 7 各型体浓度取决于溶液各型体浓度取决于溶液pH值值 1).1).在在pH 10.34pH 10.34时时, , 以以Y Y4-4-形式存在;形式存在;2). 2)
5、. Y Y4-4-形式是配位形式是配位 的有效形式;的有效形式;在高酸度条件下,在高酸度条件下,EDTAEDTA是一个六元弱酸,在溶是一个六元弱酸,在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式:液中存在有六级离解平衡和七种存在形式:8 82 2、EDTAEDTA配合物特点:配合物特点:1 1)普遍性)普遍性)普遍性)普遍性,几乎能与所有的金属,几乎能与所有的金属,几乎能与所有的金属,几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。离子形成稳定的配合物。离子形成稳定的配合物。离子形成稳定的配合物。 2 2)稳定性)稳定性)稳定性)稳定性,螯合物具有特殊的稳,螯合物具有特殊的稳,螯合物具有特殊的稳,螯合物具有
6、特殊的稳定性。定性。定性。定性。 3 3)反应速度快,且在水中有较大)反应速度快,且在水中有较大)反应速度快,且在水中有较大)反应速度快,且在水中有较大的溶解度的溶解度的溶解度的溶解度。 4 4)与无色金属离子配位形成无色)与无色金属离子配位形成无色)与无色金属离子配位形成无色)与无色金属离子配位形成无色配合物,与有色金属离子配位配合物,与有色金属离子配位配合物,与有色金属离子配位配合物,与有色金属离子配位形成更深颜色的配合物。形成更深颜色的配合物。形成更深颜色的配合物。形成更深颜色的配合物。 5 5)配位比)配位比)配位比)配位比1 1 1 1,便于计算。,便于计算。,便于计算。,便于计算。
7、9 9(二)配位平衡(二)配位平衡 金金属属离离子子与与EDTA的的配配位位反反应应,略略去去电电荷,可简写成:荷,可简写成: M + Y MY稳定常数:稳定常数: 表中数据是指无副反应的情况下的稳定常数表中数据是指无副反应的情况下的稳定常数, 不能反映实际滴定过程中的真实状况。不能反映实际滴定过程中的真实状况。10101 1、副反应、副反应ML MOH HY NY M(OH)Y MHY ML2 M(OH)2 H2Y MLn M(OH)n H6YLOH- -H+NOH- -H+副反应副反应M + Y = MY 主反应主反应副反应产物副反应产物1111EDTA的酸效应及酸效应系数的酸效应及酸效应
8、系数EDTA的酸效应:由于由于H+存在使存在使EDTA与金属离与金属离 子配位反应能力降低的现象子配位反应能力降低的现象1212酸效应系数酸效应系数 定义:定义: 用来衡量酸效应的大小用来衡量酸效应的大小。 YEDTA所有未与所有未与M 配位的七种型体总浓度配位的七种型体总浓度 Y EDTA未与未与 M 配位的配位的Y4型体平衡浓度型体平衡浓度当当pH 值一定时,可按上式求值一定时,可按上式求aY(H)1313表表表表 不同不同不同不同pHpHpHpH值时的值时的值时的值时的lglglglg Y Y Y Y(H H H H)通常通常Y(H) 1, Y Y。 当当Y(H) =1时,表示时,表示Y
9、 =Y,说明没发生副反应,说明没发生副反应酸效应系数与分布系数为倒数关系。酸效应系数与分布系数为倒数关系。 Y(H) =1/ 由由于于酸酸效效应应的的影影响响,EDTA与与金金属属离离子子形形成成配配合合物物的的稳稳定定常常数不能反映不同数不能反映不同pH条件下的实际情况,因而需要引入条件下的实际情况,因而需要引入条件稳定常数。条件稳定常数。讨论:讨论:由上式和表中数据可见由上式和表中数据可见 Y(H)的数值越大,表示酸效应引起的副反应越严重;的数值越大,表示酸效应引起的副反应越严重;酸效应系数随溶液酸度增加而增大,随溶液酸效应系数随溶液酸度增加而增大,随溶液pH增大而减小;增大而减小;pHl
10、gaY(H)0213424.0 18.3 13.8 10.8 8.656.664.873.482.391.4100.5110.1120.011414 考虑副反应(只考虑酸效应)的影响:考虑副反应(只考虑酸效应)的影响:2.条件稳定常数条件稳定常数KMY称为称为条件稳定常数条件稳定常数,可更准确的反应配,可更准确的反应配位反应进行的程度。位反应进行的程度。1515例题: 计算计算pH=2.0 和和 pH=5.0 时时 的条件稳定常数的条件稳定常数 lgKf(ZnY) 。解:解:查表得:查表得:lgKf(ZnY)=16.50 pH=2.0 时时, lgY(H)=13.51 pH=5.0 时时, l
11、gY(H)= 6.45 由公式:由公式: lgK ZnY = lgKZnY - lgY(H) 得:得: pH=2.0时时, lgK f(ZnY) =16.50-13.51=2.99 pH=5.0时时, lgK f(ZnY)=16.50-6.45=10.05pH=5时,生成的配合物较稳定,可滴定;时,生成的配合物较稳定,可滴定;pH=2时,配合物极不稳定,不能滴定。时,配合物极不稳定,不能滴定。可以滴定的最低可以滴定的最低pH是多大是多大?1616 定义:定义:以配位剂的加入量以配位剂的加入量(V)为横坐标,以金属为横坐标,以金属离子浓度的负对数离子浓度的负对数(pM)为纵坐标所得曲线为配位滴为
12、纵坐标所得曲线为配位滴定曲线。定曲线。 pH 12 时,用时,用 0.01000molL-1 的的 EDTA 溶溶液,滴定液,滴定20.00ml,0.01000 molL-1 Ca2+离子溶液离子溶液为例讨论。为例讨论。三、配位滴定的基本原理三、配位滴定的基本原理(一)滴定曲线(一)滴定曲线 Ca + Y = CaY1717则则CaY的条件稳定常数为:的条件稳定常数为:即即pH 12时,时,查表查表18181、滴定前、滴定前: Ca2+为原始浓度决定。为原始浓度决定。 Ca2+ 0.01000 molL-1 pCa2+ -lg 0.01000 2.02、计量点前计量点前: 若加入若加入EDTA
13、的体积为的体积为19.98ml,溶液中溶液中Ca2+的浓度为:的浓度为:pCa2+-lg(510-6) 5.319193、计量点时、计量点时 根据平衡来计算根据平衡来计算Ca2+离子的浓度。离子的浓度。 Ca + Y CaY 因为:因为: Ca2+ Y2020pCa2+-lg(3.310-7) 6.54、计量点后、计量点后 加入加入EDTA的体积为的体积为20.02ml。2121pCa2+ lg(2.010- -8) 7.722222323影响配位滴定突跃大小的两个因素影响配位滴定突跃大小的两个因素1 1金属离子浓度的影响金属离子浓度的影响金属离子浓度的影响金属离子浓度的影响 2 2条件稳定常
14、数的影响条件稳定常数的影响条件稳定常数的影响条件稳定常数的影响KKf f 一定时,一定时,一定时,一定时,c cMM, ,则则 pMpM c cMM一定时,一定时,一定时,一定时, KKf f , ,则则 pMpM 2424单一离子准确滴定的条件单一离子准确滴定的条件当计量点时金属离子浓度为当计量点时金属离子浓度为0.01molL-1 ,则,则cM,计量点计量点Kf 106 Kf 108 或或 lgKf 82525 配位滴定法的指示剂配位滴定法的指示剂是是能与金属离子生成有色能与金属离子生成有色配合物配合物来指示滴定终点溶来指示滴定终点溶液中金属离子浓度变化的液中金属离子浓度变化的有机配位剂,
15、所以称为金有机配位剂,所以称为金属指示剂属指示剂。 (二)(二) 金属指示剂金属指示剂如如铬黑铬黑T:2626终点:终点: MIn + Y = MY + In 乙色乙色 甲色甲色 显示甲色显示甲色 滴定中:滴定中: M + Y = MY 显示乙色显示乙色 起始:起始: M + In = MIn 甲色甲色 乙色乙色 显示乙色显示乙色1、指示剂的变色原理:、指示剂的变色原理:27272、金属指示剂应具备的条件:、金属指示剂应具备的条件: (1)MIn与与In应为显著不同的颜色。因金属应为显著不同的颜色。因金属指示剂多为有机弱酸,颜色随指示剂多为有机弱酸,颜色随pH而变,须控制合而变,须控制合适的适
16、的pH范围。范围。 如铬黑如铬黑T: H2 In- = H+ + HIn2- = 2H+ + In3- 紫红色紫红色 蓝色蓝色 橙色橙色 pH 11.62828(3) 显色反应灵敏、迅速,且具有良好的可逆显色反应灵敏、迅速,且具有良好的可逆性与选择性。性与选择性。(4) MIn 配合物应易溶于水,不能生成胶体配合物应易溶于水,不能生成胶体或沉淀,否则会使变色不明显。或沉淀,否则会使变色不明显。(2)MIn的稳定性要适当,既不能太大,也不的稳定性要适当,既不能太大,也不 能太小。能太小。MIn的稳定性太大滴定终点滞后,太小的稳定性太大滴定终点滞后,太小滴定终点提前。滴定终点提前。2929 3、使
17、用指示剂应注意的问题、使用指示剂应注意的问题 (1)指示剂的封闭)指示剂的封闭: 原因:原因:M-In的稳定性的稳定性 M-EDTA 结果:结果:终点颜色不发生变化终点颜色不发生变化 消除:消除:加入适当的掩蔽剂。加入适当的掩蔽剂。 如用如用EBT作指示剂,作指示剂,pH=10,EDTA滴定滴定Ca2+和和Mg2+的总量,的总量,AlAl3+3+、FeFe3+3+、NiNi2+2+、CoCo2+2+对指示剂有封闭作对指示剂有封闭作用,可加入少量掩蔽剂用,可加入少量掩蔽剂三乙醇胺三乙醇胺三乙醇胺三乙醇胺和和KCNKCN,可消除封闭,可消除封闭作用。作用。3030(3 3)指示剂的氧化变质)指示剂
18、的氧化变质 原因:原因:水、日光、空气、氧化剂的作用水、日光、空气、氧化剂的作用 消除:消除:配制固体混合物或加入还原性物质配制固体混合物或加入还原性物质(2 2)指示剂的僵化)指示剂的僵化原因:原因:MInMIn或或InIn的溶解度小的溶解度小结果:结果:使置换作用缓慢,终点拖后使置换作用缓慢,终点拖后消除:消除:加入有机溶剂或加热加入有机溶剂或加热31314、常用金属指示剂、常用金属指示剂1 1). . 铬黑铬黑铬黑铬黑T T(EBTEBT) 终点:酒红终点:酒红终点:酒红终点:酒红纯蓝纯蓝纯蓝纯蓝 适宜的适宜的适宜的适宜的pHpH:7.07.011.011.0(碱性区)碱性区)碱性区)碱
19、性区) 缓冲体系:缓冲体系:缓冲体系:缓冲体系:NHNH3 3-NH-NH4 4ClCl2 2). . 二甲酚橙(二甲酚橙(二甲酚橙(二甲酚橙(XOXO) 终点:紫红终点:紫红终点:紫红终点:紫红亮黄亮黄亮黄亮黄 适宜的适宜的适宜的适宜的pHpH范围范围范围范围 6.012,Mg2+生成生成Mg(OH)2用用钙指示剂,钙指示剂,EDTA标准溶液进行滴定测标准溶液进行滴定测Ca(二)掩蔽和解蔽(二)掩蔽和解蔽配位掩蔽:配位掩蔽:如以铬黑如以铬黑T作指示剂,用作指示剂,用EDTA测测定水中的定水中的Ca2+、Mg2+时,可加入三乙醇胺来掩时,可加入三乙醇胺来掩蔽蔽Al3+、 Fe3+;加入;加入K
20、CN来掩蔽来掩蔽Cu2+ 、Ni2+ 消消除它们对指示剂的封闭作用。除它们对指示剂的封闭作用。 Al3+与与Zn2+共存共存时,可加入时,可加入NH4F掩蔽掩蔽Al3+3939、氧氧化化还还原原掩掩蔽蔽法法:EDTA测测Hg2+、Bi3+等等,Fe3+干干 扰扰 , 用用 NH2OHHCl或或 Vc还还 原原 为为Fe2+,lgK(FeY-=25.1) lgK(FeY2-=14.33)、解解蔽蔽法法:测测定定铜铜合合金金中中的的Zn2+、Pb2+,氨氨性性溶溶液液中中加加KCNZn(CN)42-、Cu(CN)42-,pH10,BET指指示示剂剂,EDTA标标准准溶溶液液滴滴定定Pb2+。Zn(
21、CN)Zn(CN)4 42-2-+4HCHO+4H+4HCHO+4H2 2OOZnZn2+2+4HOCH+4HOCH2 2CN+4OHCN+4OH- -4040(一)(一) EDTA标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定配制:配制: 用二钠盐用二钠盐Na2H2YHO配制;浓度:配制;浓度: 0.010.05mol/L 水及其他试剂中常含金属离子,间接法配制水及其他试剂中常含金属离子,间接法配制(贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中)。(贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中)。标定:标定:基准物质:纯锌、铜、铋以及基准物质:纯锌、铜、铋以及ZnO、CaCO3、MgSO4 7H2O等等 介质:介质:
22、pH10.0的的NH3-NH4Cl缓冲溶液缓冲溶液 指示剂:铬黑指示剂:铬黑T 五、五、 配位滴定的方式和应用配位滴定的方式和应用4141(二)、(二)、 配位滴定法的方式和应用配位滴定法的方式和应用 1. 直接滴定直接滴定 用用EDTA直接滴定金属离子直接滴定金属离子 适用条件:配位反应能满足滴定分析对化学反应适用条件:配位反应能满足滴定分析对化学反应 的要求。大多数金属离子都可以采用直接滴定法。的要求。大多数金属离子都可以采用直接滴定法。 pHpHpHpH 测定离子测定离子测定离子测定离子 pHpHpHpH 测定离子测定离子测定离子测定离子 1 1 1 1 Bi Bi Bi Bi3+3+3
23、+3+ 2.52.52.52.53.53.53.53.5 Fe Fe Fe Fe3+3+3+3+ 10101010 Mg Mg Mg Mg2+2+2+2+ 1.51.51.51.52.52.52.52.5 Th Th Th Th4+4+4+4+ 1212121213131313 Ca Ca Ca Ca2+2+2+2+ 5 5 5 56 6 6 6ZnZnZnZn2+2+2+2+、PbPbPbPb2+2+2+2+、CdCdCdCd2+2+2+2+、稀土稀土稀土稀土 9 9 9 910101010ZnZnZnZn2+2+2+2+、MnMnMnMn2+2+2+2+、CdCdCdCd2+2+2+2+、
24、稀土稀土稀土稀土4242例:水的总硬度的测定n n即测定水中钙镁离子的总量。即测定水中钙镁离子的总量。n n测定方法:取一定体积的水样,用测定方法:取一定体积的水样,用NHNH3 3- -NHNH4 4ClCl缓冲溶液控制缓冲溶液控制pHpH10.010.0,以铬黒,以铬黒T T为为指示剂,用指示剂,用EDTAEDTA标准溶液滴定至溶液由酒标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色。红色变为蓝色。43432 2、返滴定、返滴定n n适用条件适用条件:(1 1)待测离子()待测离子(AlAl3+3+、CrCr3+3+等)等)与与EDTAEDTA配位速率很慢,本身又易水解或封闭配位速率很慢,本身又易水解或
25、封闭指示剂;(指示剂;(2 2)待测离子()待测离子(BaBa2+2+、SrSr2+2+) )虽能与虽能与EDTAEDTA形成稳定的配合物,但没有合适的指示形成稳定的配合物,但没有合适的指示剂指示终点。剂指示终点。n n测定方法:测定方法:向试液中加入定量过量的向试液中加入定量过量的EDTAEDTA标标准溶液,使待测离子与准溶液,使待测离子与EDTAEDTA完全配位,然后完全配位,然后用另一种金属离子的标准溶液滴定剩余的用另一种金属离子的标准溶液滴定剩余的EDTAEDTA,从而求得被测离子的浓度。从而求得被测离子的浓度。4444例:Al3+的测定n n因为因为AlAl3+3+与与EDTAEDT
26、A的反应速率缓慢,的反应速率缓慢, AlAl3+3+对二甲对二甲酚橙等指示剂有封闭作用,且酚橙等指示剂有封闭作用,且AlAl3+3+易水解生成易水解生成一系列多核羟基配合物,故不能直接测定。一系列多核羟基配合物,故不能直接测定。n n可先加入一定过量的可先加入一定过量的EDTAEDTA标准溶液,在标准溶液,在pHpH3.53.5条件下,煮沸溶液,待反应完全后,条件下,煮沸溶液,待反应完全后,调节溶液调节溶液pHpH至至5.05.06.06.0,加入二甲酚橙,用,加入二甲酚橙,用ZnZn2+2+或或PbPb2+2+标准溶液返滴定剩余的标准溶液返滴定剩余的EDTAEDTA。4545例题:例题:n
27、n0.2000g0.2000g含铁,铝试样制成溶液,调含铁,铝试样制成溶液,调pH=2.0pH=2.0,用浓度为用浓度为0.05012molL0.05012molL-1-1的的EDTAEDTA标准溶液滴定,用去标准溶液滴定,用去25.73mL,25.73mL,再再于溶液中加入于溶液中加入30.00mL30.00mL同浓度的同浓度的EDTAEDTA标准溶液,煮沸,调标准溶液,煮沸,调pHpH5.05.0,用浓用浓度为度为0.04972molL0.04972molL-1-1的的ZnZn2+2+标准溶液标准溶液滴定剩余的滴定剩余的EDTAEDTA,用去用去8.76mL8.76mL,求试求试样中样中F
28、eFe3 3O O4 4与与AlAl2 2O O3 3的质量分数。的质量分数。46463 3、 置换滴定置换滴定 适用条件适用条件:(:(1 1)待测离子与)待测离子与EDTAEDTA配位速率很配位速率很慢,本身又易水解或封闭指示剂;(慢,本身又易水解或封闭指示剂;(2 2)待测离)待测离子虽能与子虽能与EDTAEDTA形成稳定的配合物,但没有合适形成稳定的配合物,但没有合适的指示剂指示终点。的指示剂指示终点。测定方法测定方法:利用置换反应,置换出相应数量的利用置换反应,置换出相应数量的金属离子或金属离子或EDTAEDTA,然后用然后用EDTAEDTA或金属离子标准或金属离子标准溶液滴定被置换
29、出的离子或溶液滴定被置换出的离子或EDTAEDTA。4747 (1 1). .置换出金属离子置换出金属离子 被测离子被测离子M M与与EDTAEDTA反应不完全或所形成的配反应不完全或所形成的配合物不够稳定,可让合物不够稳定,可让M M置换出另一配合物置换出另一配合物NLNL中等中等物质的量的物质的量的N N,用,用EDTAEDTA滴定滴定N N,从而求得从而求得M M的含量的含量 M + NL M + NL ML + NML + N Y + N Y + N NYNY例:例:AgAg+ +的测定,使的测定,使AgAg+ +与过量的与过量的Ni(CN)Ni(CN)4 42-2-反应反应 2Ag2
30、Ag+ + + Ni(CN)+ Ni(CN)4 42- 2- 2Ag(CN)2Ag(CN)2 2- - + Ni+ Ni2+2+ 在在pH=10.0pH=10.0的氨性溶液中以紫脲酸铵为指示剂,的氨性溶液中以紫脲酸铵为指示剂,用用EDTAEDTA标准溶液滴定置换出来的标准溶液滴定置换出来的NiNi2+2+,从而可从而可求得求得AgAg+ +的含量的含量4848(2 2). .置换出置换出EDTAEDTA 将被测定的金属离子将被测定的金属离子M M与干扰离子全部用与干扰离子全部用EDTAEDTA配位,加入对配位,加入对M M选择性高的配位剂选择性高的配位剂L L夺取夺取M M,以释以释放出放出E
31、DTAEDTA MY + L MY + L ML + YML + Y 待反应完全后,用另一种金属离子标准溶液滴待反应完全后,用另一种金属离子标准溶液滴定释放出来的定释放出来的EDTAEDTA,即可求得即可求得M M的含量。的含量。4949 例如例如:测定白合金中的测定白合金中的SnSn4+4+时,可于试时,可于试样中加入过量的样中加入过量的EDTAEDTA,将可能存在的将可能存在的PbPb2+2+、CdCd2+2+、ZnZn2+2+等与等与SnSn4+4+一起和一起和EDTAEDTA配位,用配位,用ZnZn2+2+标准溶液滴定过量的标准溶液滴定过量的EDTAEDTA,然后加入然后加入NHNH4
32、 4F F,选择性的将选择性的将SnYSnY中的中的EDTAEDTA释放出来释放出来, ,再用再用ZnZn2+2+标准标准溶液滴定释放出来的溶液滴定释放出来的EDTAEDTA,即可求得即可求得SnSn4+4+的含量。的含量。50504 4、间接滴定、间接滴定n n适用条件:待测离子不与适用条件:待测离子不与EDTA形成配合物(如形成配合物(如SO42-、PO43-)或形成的配合物不稳定(如或形成的配合物不稳定(如K+、Na+)n n例如例如PO43-的测定可利用过量的测定可利用过量Bi3+与其反应生成与其反应生成BiPO沉淀,用沉淀,用EDTA滴定过量的滴定过量的Bi3+ ,可计算出可计算出P
33、O43-的含量。的含量。n n钠的测定钠的测定 Na+NaOAc Zn(OAc)2 3UO2(OAc)29H2O (醋酸铀酰锌钠),分离(醋酸铀酰锌钠),分离沉淀,溶解后,用沉淀,溶解后,用EDTA滴定滴定Zn2+,从而求得从而求得Na+ 含量。含量。5151本章小结:本章小结:1.EDTA的结构、性质,的结构、性质,EDTA配合物的性质配合物的性质2.酸效应系数和条件稳定常数酸效应系数和条件稳定常数3.滴定曲线及滴定突越的影响因素滴定曲线及滴定突越的影响因素4.金属指示剂的变色原理及使用中注意问题金属指示剂的变色原理及使用中注意问题5.酸度的控制酸度的控制6.混合离子的滴定混合离子的滴定7.
34、配位滴定法的应用配位滴定法的应用5252自测题:自测题:1EDTA的酸效应系数在一定酸度下等于( )。)。 A、Y4-/cY B、cY/Y4- C、H+/cY D、cY/H4Y2用EDTA滴定金属离子M,若要求相对误差小于0.1%,则滴定的酸度条件必须满足( )。)。 A、 B、 C、 D、BC53533当溶液中有两种(M,N)金属离子共存时,欲以EDTA滴定M而使N不干扰,则要求( )。)。 A、 B、 C、 D、4某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+。今在pH=10时,加入三乙醇胺后,用EDTA滴定,用铬黑T为指示剂,则测出的是( )。)。A、Mg2+含量 B、Ca2+含量C、Ca2+和Mg2+总量 D、Fe3+和Al3+总量 AC54545在Ca2+、Mg2+的混合液中,用EDTA法测定Ca2+,要消除Mg2+的干扰,宜用: A.控制酸度法; B.配位掩蔽法; C.氧化还原掩蔽法 ; D.沉淀掩蔽法;D5555