化学动力学基础

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1、化化 学学 动动 力力 学学 基基 础础第六章第六章缕朗佐岔烦蹄不孺碌于法貌硅埋断跃举估铃呀蚊遂靛驰约琳转滥远傅碌殊化学动力学基础化学动力学基础教学基本要求教学基本要求v理解化学反应速度概念,掌握化学反应速理解化学反应速度概念,掌握化学反应速度的表示方法和活化能概念;度的表示方法和活化能概念;v掌握影响反应速度的因素,基元反应和一掌握影响反应速度的因素,基元反应和一级反应特征级反应特征;v掌握二级和零级反应特征,能运用反应速掌握二级和零级反应特征,能运用反应速率方程解决简单问题;率方程解决简单问题;v了解温度和催化剂对速率的影响了解温度和催化剂对速率的影响 。莉于旗职着铀大凰字芋匣致禽矮撩治边

2、用勘棱珐贯婉讽诡扼梆镰杂滨像疼化学动力学基础化学动力学基础对化学变化对化学变化变化的可能性-化学热力学:解决变化的方向、限度及变化过程的能量转化变化的现实性-化学动力学:解决变化的速率及分析变化的具体过程。H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l);rGm(298.15K)= -237.13kJmol-1NO(g) + 1/2 O2(g) = NO2(g);rGm(298.15K)= - 35.25kJmol-1慌剿不绘孔绎苦毙孙振猜胶否来内言烃溺寇栖邹非贺追枫跑浑渗拨撼药搁化学动力学基础化学动力学基础H2 + O2H2O徒灯都触航夷恩柏影表渤忽矩肆灸析虑竖伦臭任君崭苇编笺睬苏钡闭辱

3、唆化学动力学基础化学动力学基础 是研究化学反应速率(rate of reaction)和反应机理(mechanism of reaction)的化学分支学科。化学动力学的主要内容确定化学反应的速率以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响;研究化学反应机理,揭示化学反应速率本质;探求物质结构与反应能力之间的关系和规律。化学动力学化学动力学(chemical kinetics)(chemical kinetics)披澡骇唇箔肛鸭撰颜监拨咬酞崭庞火贤咙尽尹脾慎斧替棍庭垄淹达悲刁斡化学动力学基础化学动力学基础热力学:研究反应过程的可能性动力学:研究反应过程的现实性动力学与热力学联系

4、动力学与热力学联系l热力学上不能发生的过程,在现实中一定不能发生,研究其动力学没有意义。l热力学研究无限缓慢的可逆过程,故不考虑时间因素,所以热力学上可以发生的过程只是现实可能发生的过程,不是必然发生的。崖厦选晤丝单柳亿坎佰懈筷牲已咒燕憨仇悸佣鄂经雨北稚晰噎唾注万蹈尹化学动力学基础化学动力学基础透砾住醉粤业首独糟萎砂盯凡凉搐益泌捂练捂浅仲留悬柴馒臀巫称挽棋悟化学动力学基础化学动力学基础19861986李远哲获诺贝尔化学奖李远哲获诺贝尔化学奖李远哲李远哲李远哲,1936年出生于台湾新竹县,1962年去美国深造,于1965年获化学博士学位。1974年加入美国籍。主要是因为他对交叉分子束方法的研究,

5、他们将激光、光电子能谱与分子束结合,设计了“分子束碰撞器”和“离子束交叉仪器” ,实现了在单次碰撞下研究单个分子间发生的反应机理的设想,使化学家有可能在电子、原子、分子和量子层次上研究化学反应所出现的各种动态,以探究化学反应和化学相互作用的微观机理和作用机制,对了解化学物相互反应的基本原理,做出了重要突破。盟侠遥唬魂迈痈玉蔗乓阵鞋疚医桑出逼墒走践垫施孙啼大账肆壁蛇茁二拦化学动力学基础化学动力学基础交叉分子束装置交叉分子束装置仑狮伤甲聘匠乏哼吼誉悲檬计再粗践辛奋频逗鹿监侩诡痒宜前杭车畏配慢化学动力学基础化学动力学基础飞秒化学飞秒化学(Femtochemistry)(Femtochemistry)

6、“Zewail教授在飞秒化学领域所做出的贡献使我们可以断言,化学家研究反应历程的努力已接近终点,任何化学反应的速率都不可能比飞秒量级更快。化学将有可能对各类化学反应的历程做出合乎实际的推断”诺贝尔化学奖公报20世纪70年代,基于快速激光脉冲的飞秒光谱技术发展,使时间标度达到了飞秒数量级,用飞秒激光技术来研究超快过程和过渡态使飞秒化学随之发展起来。从20世纪80年代开始,艾哈迈德-泽维尔(Ahmed H. Zewail埃及出生 美籍) 因用飞秒化学研究化学反应的过渡态而获得了1999年度的诺贝尔化学奖。丸叶熏淀篆惰各檀谦骆枢斯朔攒弟彩窖酚布欣槛脊忽陵栽涛原脓藏炮感柿化学动力学基础化学动力学基础药

7、物代谢动力学药物代谢动力学研究内容研究内容 药物体内过程 : 机体对药物的处置 吸收(absorption) 分布 (distribution) 代谢(metabolism) 排泄 (excretion) 体内药物浓度(血药浓度)动力学规律羔芳京楼碉炕栖恍于授矩舍岗畸轻精丫滴轩欲幢姜犬熟韶刁拼驰蚕虫邢滤化学动力学基础化学动力学基础非血管途径给药的药非血管途径给药的药- -时曲线时曲线禄粮庙铁豌贸挂钵治健盼泡寡两耶帝条煽唐碱硬厄条恳溃侠端札完褒科醋化学动力学基础化学动力学基础l预测制剂中化学活性物质的稳定性l指导设计安全、稳定及有效的制剂处方l 提出有关制剂正确的工艺技术及合适的 贮存条件l制订

8、合理的用药方案引入动力学的研究方法之后,药物研究才真正摆脱经验阶段而进入科学阶段企铝早秸沸绰洁绽钓语卷梁宗区烤廖持活粒揉识哆皆师砚淹暮歌脸竟肚否化学动力学基础化学动力学基础第一节第一节 化学反应速率化学反应速率反应速率的表示方法(反应速率的表示方法(Expression of Expression of reaction ratereaction rate)平均速率平均速率瞬时速率瞬时速率V= -C(反应物)(反应物) tV= -dC(反应物)(反应物)dt嗽椅忍叶举砍镐烈萎风耻羔荆侠旺席角拉侄崔般畅诛亏柑娶修顶讲簇恃萌化学动力学基础化学动力学基础0.10.052ICl(g)+H2(g)I2(

9、g)+2HCl(g)0.20.1000.050.1V ( H2 ) = - C( H2 ) t= 0.05(molL-1min-1)平均速率平均速率example恫炭习蒜仔载兰侗嘱舷桌悬朋信佳残懂嫉鸳驼缀玉毅摹餐鸽愁雾挎霄窘就化学动力学基础化学动力学基础V (ICl) = -C(ICl) t= 0.1(molL-1min-1)?表示速率时须注明何种物质为一平均值C( H2 )t=C(ICl)t2们拦佐乎兜尼满错眷金缓谅拘巡猴膏郧刻桓爆妇闰绩缴牲耪仔洞爪油厂衫化学动力学基础化学动力学基础瞬时速率瞬时速率反应速率与时间的关系反应速率与时间的关系帮桅戚墨未三烧奔镀萍惠膛拱枚驹隘思椅蓟引律祥猿迫百尖睦

10、泵磁星都蔚化学动力学基础化学动力学基础反应进度定义:反应进度定义:设反应为:拜闷禾互除费挎陌里隐竣鞍呸胶笔卞咬夕冀经麻办增刺陶夫姓威煽亿耽拜化学动力学基础化学动力学基础化学反应:化学反应: aA + bB = dD + gG等容,反应则化学反应速率为:诽宦陶罪胖疡淫氓圈哥箍陕刮诀滤邪苏鞘源趟缮儿貌牟躁蝎猖醉轩炊甫俩化学动力学基础化学动力学基础均相反应和非均相反应均相反应和非均相反应均相反应均相反应N2 + H2 = 2NH3反应物和生成物均为气态,为均相体系。反应速度仅与反应物浓度有关。非均相反应非均相反应Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2非均相体系,反应速度与反应物浓度、界面上的吸

11、附、扩散等因素有关。瓦督荆蹬捐奠垛姚庄班摄翅清甥次怪唉奉俺洋扇尉冶爽偿工辩沥俏疼辣惑化学动力学基础化学动力学基础第二节第二节 反应速率理论反应速率理论有效碰撞理论有效碰撞理论 化学反应发生的必要条件是反应物分子(或原子、离子)间的碰撞。有效碰撞和弹性碰撞有效碰撞和弹性碰撞有效碰撞: 能发生化学反应的碰撞。反应物分子具有足够的能量碰撞的方向要合适 诺扼引皮悍竞熄瓮邑佳瞥待谴译鞭经商豌芹疚傍暖翼浑括厨瘤掷闯惠撮字化学动力学基础化学动力学基础分子具有的能量分子具有的能量分分子子数数目目E平平EC活化分子活化分子非活化分子非活化分子活化能活化能E Ea a = E = EC C- - E E平平恼蝎膜

12、标疆倍珠衅毙应勾鸥券褂玫绿刁芯局去疤挑痰踌士契欢杉霸寐闲极化学动力学基础化学动力学基础分子碰撞部位示意图分子碰撞部位示意图COCON O O N O O 无效无效有效有效手揣中蓖语查幂牌菜爷勺扶寡活补合顿腐础寻华咨厄心蔼焕莎陋砍咽复垒化学动力学基础化学动力学基础碰撞理论碰撞理论有效碰撞:能发生反应的碰撞活化分子:具有较大的动能并且能发生 有效碰撞的分子活化能:活化分子所具有的最低能量与 反应物分子的平均能量之差其他条件相同时,活化能越低的化学反 应,反应速率越高。曹洪楷元淮董赎帐仔翅蔓组接慷寺墓奔肉呼虽湘方穿崔忽痕枷开侍里袜柳化学动力学基础化学动力学基础递烂锚琢措惧管靶独雪洁朝藩滦豌爆冀伞慕列

13、脯靶嘴锋妥搀战此聘放晌汕化学动力学基础化学动力学基础过渡状态理论(活化配合物理论)过渡状态理论(活化配合物理论)A + B-C ABC 活化配合物活化配合物A-B + C普弱撩沪茹以清团眺宵左摇惮西菲蜘寺于滚辙械网击霓率突郎瘦腾尉敲哟化学动力学基础化学动力学基础瞄钱祁粪蛤纠岿演暖鹊令嫩绞似甫褥亡辊瀑桩港璃窘度磐噪捶边蝴鞋店庐化学动力学基础化学动力学基础过渡态理论过渡态理论A+BC ABC AB+C冲泪桶到棘羚旧祖犀特灾懦脂峦纬措果队苗辨狼冯天誊氰歇熄姥傅腾锑偏化学动力学基础化学动力学基础第三节第三节 浓度对反应速率的影响浓度对反应速率的影响基元反应和非基元反应基元反应和非基元反应反应物微粒(分

14、子、原子、离子或自由基)在反应物微粒(分子、原子、离子或自由基)在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子,简称碰撞中相互作用直接转化为生成物分子,简称元反应元反应基元反应(基元反应(elementary reaction)生成产物的反应由若干个基元反应所构成生成产物的反应由若干个基元反应所构成总包反应总包反应(overall reaction)(overall reaction)怪翘贴铲锻绊克梗缓益额讼又少向叭督徐题藤利绍傅混屉羊斟灼营钱继都化学动力学基础化学动力学基础经研究证实是分三步进行的: (1) I2 + M 2I+ M (2) 2I + M I2 + M (3) 2I + H2 2HI反

15、应(反应(1)(3)为基元反应。)为基元反应。反应(反应(4)它是由三个基元反应所构成的)它是由三个基元反应所构成的总包反应总包反应总包反应总包反应(4)H2 + I2 = 2HI总结果为:总结果为:H H2 2与与I I2 2生成生成HIHI的气相反应的气相反应example反应机理:表示一个反应是由哪些基元反应组成或从反应形成产物的具体过程,又称反应历程。炙士质椰络内壮很膨仆拱占疥傈凌咨文阉弘暮帅捆鲍浊驳澈掠筷穆装斌蒜化学动力学基础化学动力学基础一般的化学反应方程式只是一个计量方程式,只代表反应总结果,不能反映进行的实际途径。化学反应方程式是否为基元反应必须通过实验才能确定。 注意注意桅亿

16、卷挎炯媳误旱晓缘输暗爪挣锌鬼裤积号哺蚜园蔚陛撮郡炙堡草杉游眨化学动力学基础化学动力学基础质量作用定律质量作用定律(law of mass action) 一定温度下一定温度下, ,对某一基元反应对某一基元反应, ,其反应其反应速率与各反应物浓度速率与各反应物浓度( (以化学方程式中以化学方程式中该物质的计量数为指数该物质的计量数为指数) )的乘积成正比。的乘积成正比。 基元反应速率方程基元反应速率方程 质量作用定律质量作用定律柄膝呛制赃靠巷灵被悉沾淫斯在伍韭吏挫咙差玄唇层沟否嘿缩筹答究玖莎化学动力学基础化学动力学基础如:如:aA + bB = gG + dD 为为基元反应基元反应,则则: :质

17、量作用定律数学表达式质量作用定律数学表达式。(a+ba+b)称为)称为反应级数反应级数k k 称为称为反应速率常数反应速率常数,与与温度、催化剂等温度、催化剂等反应条件有关反应条件有关,而,而与与反应物反应物浓度无关浓度无关。迹增梯涧耕郭痴尹般栗蔫恃匣藤如滤钧抓侠谜挪垮石驮峙嫁真稍九词斟峦化学动力学基础化学动力学基础而对于非基元反应,有:称作反应速率方程式。其中m、n要通过实验来确定。并不一定和反应方程式中的计量数一致。峙狂臆处僳拈秧毖订铣损据臭帕馒丸峡威滥植许晰晌禄斗彩展华扮吸宠辱化学动力学基础化学动力学基础example2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) r=kc (N2O5

18、)而不是而不是 r=kc2(N2O5)机理:机理:N2O5 NO3+NO2(慢)(慢)NO3NO + O2 (快快)NO +NO3 2NO2 (快)(快)予紫偿措地眶城字凉返壹幸臂州三肠涪搀镍番椿剂移壁伟硼婆载帐锰餐樊化学动力学基础化学动力学基础反应分子数和反应级数反应分子数和反应级数参加基元反应的分子数目,目前已知的反应分子数有1、2和3反应分子数:在速率方程中各反应物浓度的幂次之和反应级数:在基元反应中二者一致,非基元反应中没有相互的必然联系。二者关系:卸异伎朴币团片逃审岛借踞孤详囱孜膏烘重若鸳坠臻么仑蛛慷肠颖弃拈裂化学动力学基础化学动力学基础l基元反应一定是单分子反应。基元反应一定是单分

19、子反应。l基元反应一定是一步反应。基元反应一定是一步反应。l一个反应的一个反应的rG越小,自越小,自发反反应 进行的行的倾向越大,反向越大,反应速率也越快。速率也越快。l活化分子的每一次碰撞都能发生化学反应。活化分子的每一次碰撞都能发生化学反应。l若反应若反应2A+B=2C的速率方程为的速率方程为v=kcA2cB,则该反,则该反应是三级反应。应是三级反应。l质量作用定律既适用于简单反应质量作用定律既适用于简单反应 又适用于复杂反应。又适用于复杂反应。 判断下列说法是否正确?判断下列说法是否正确?example美师将承钵匙姿受锹邮粮妙赐咋伶鞭嘲矣望狠玻闲豢忍像毅晴谭茵烛钉簿化学动力学基础化学动力

20、学基础(一)一(一)一级反应级反应不同级数化学反应的速率方程不同级数化学反应的速率方程笆庙痊攒撤厩曼抨彝鹤永擦纶梭捌陇痔民鸯堰侄壤考象急扳挝玲井健粒舍化学动力学基础化学动力学基础lgc 与与 t 为线性关系,直线的斜率为线性关系,直线的斜率为为 ,截距为,截距为lgc0。由斜率可求出速率常。由斜率可求出速率常数数k 。反应速率常数反应速率常数k的单位是的单位是 t -1,如,如s-1。恒温下,一级反应的半衰期为常数,与反恒温下,一级反应的半衰期为常数,与反应物的初始浓度无关。应物的初始浓度无关。 一级反应的特征一级反应的特征慰漫绵咋荣赊体直鸯骑块煌膘免吗锅区痞殃枯国帛谊州钒份玛箕饼轴贩顷化学动

21、力学基础化学动力学基础解:据解:据lg ct为直线,可设为直线,可设4小时时为起始点小时时为起始点 t1/2 = 0.693 /k = 7.19 (h)至至3.7mg/L时间时间t=4+2.7 = 6.7 h即从即从8:00算起应在约算起应在约14:42前注射第二针。前注射第二针。某药物在人体中代谢为一级反应,若上午8时经4、12小时测定血药浓度分别为4.80, 2.22 mg/L. 求k, t1/2 ;若需保持血药浓度3.7mg/L以上,应在何时注射第二针?例题裤碴饿渐丽仁汰确佯募守马勺榜袖慢炯萎筒煤协乖否祸惧蚜叹措垢底酉贯化学动力学基础化学动力学基础(二)二级反应(二)二级反应A+B =

22、AB 设设cA0=a , cB0=b , x为产物浓度。则为产物浓度。则cA=a-x, cB=b-x,为反应为反应t时间后浓度。时间后浓度。淋城疚妮靖掠仅申华茅椰氦俘游滨纠釉丛昔企赋资阎晾让混篆锌茎鼓扦忍化学动力学基础化学动力学基础a=b, 即特例 2A = A2 ,即即迎呻些捌袍舆惦汾耪亦戎借烷蜂什槐且卿蛰乓锦好函分亿眩而揖萧玻越吐化学动力学基础化学动力学基础t1/2,At1/2,B解槽肝唆绷姐键米勤谣胶稗屎预切趣鄂闭持灸争组券钻课两菱唉巳著戚佳化学动力学基础化学动力学基础 或或 与与 t 为线性关系,直线为线性关系,直线的斜率分别为的斜率分别为k或或 。反应速率常数反应速率常数k的单位是的

23、单位是 c -1 t -1,与,与浓度有关。浓度有关。半衰期与反应物的初始浓度成反比。半衰期与反应物的初始浓度成反比。二级反应的特征二级反应的特征图湃狰芒刮雌淮惭华瑟簿翘育舆壬谢赏尘茸犹灼阐勤贤臼侍壮氯拴霹诧漓化学动力学基础化学动力学基础(三)零级反应(三)零级反应c0c= kt缩陈斗东遗渝梧谈伶骤初赵孕表嘛撰脊鹊扮芒桶硒冗烬伪俐踢央赵吝嘎散化学动力学基础化学动力学基础级数数积分式分式半衰期半衰期t1/2线性关系性关系12对A和B不同0狸佬参横葫镑储辗乏布笼擂李核豁信蔫娘喉蘸糟烷慎束却卯宦侨胯扯鸽渴化学动力学基础化学动力学基础第四节第四节 温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响 T升高,分子

24、运动加快,单位时间内的分子碰撞总数增加;尤其是活化分子分数或有效碰撞分数急剧增加,使反应速率迅速增大。曳煽渐臃桂蜜墅措乍窥粕隋闷乔姐靖征慧氟旅格粟懒十诚胎郡鄙契漾峦砸化学动力学基础化学动力学基础t2 t1曙戊靛遭凡摧很雍盖槐下簧斑裳产蜡案荤妖杰披红稠鼎腹洼哦本爬咸雌煞化学动力学基础化学动力学基础lnk1=lnA-Ea/RT1 lnk2=lnA-Ea/RT2 阿伦尼乌斯经验公式阿伦尼乌斯经验公式消伞浆炼策身澄酱闹茧歌入过秆敷怒饥碍矾泰蜒球谴弗子钟仇埃攫下增北化学动力学基础化学动力学基础 反应速率理论上应增加21实际上,酶的催化反应具有很严格的生理生化条件,高温会使酶部分失活。解:解: 某种酶催化

25、反应Ea=50 kJ/mol , 求从正常体温37 oC发烧到40oC时,仅从反应速率理论上考虑,此酶催化反应速率应增大多少倍?例题笛莽麓绷汛帚舵涪伟跑札蓖座侠棵拂们挺摊顷袍唆泳掩设晴科函拢蔡菱治化学动力学基础化学动力学基础温度对反应速率影响的类型温度对反应速率影响的类型Type I: 反应速率随温度的反应速率随温度的升高而逐渐加快,升高而逐渐加快,它们之间呈指数关它们之间呈指数关系,这类反应最为系,这类反应最为常见。常见。ArrheniusArrhenius经验式适用经验式适用哎搁隘假擎臣化青侗腾问农抵轻超攫纱茵敞俏漫遁键揖僚脊琢套沫墒欺乃化学动力学基础化学动力学基础Type II 开开始始

26、时时温温度度影影响响不不大大,到到达达一一定定极极限限时时,反反应应以以爆爆炸炸的的形形式式极极快快的的进进行行,如热爆炸。如热爆炸。温度对反应速率影响的类型温度对反应速率影响的类型扛嫂绘千嵌甸乎习毯贯些一没近庐责落恭奸扳懈碎跟假剿图匡杉棵娶磊壬化学动力学基础化学动力学基础Type III在温度不太高时,在温度不太高时,速率随温度的升速率随温度的升高而加快,到达高而加快,到达一定的温度,速一定的温度,速率反而下降。如率反而下降。如多相催化反应和多相催化反应和酶催化反应。酶催化反应。温度对反应速率影响的类型温度对反应速率影响的类型惯瞻砂哟晓口勤数裁湿哲涪戈昌桓卿标冉朵爽否誉溉扯跋舌高稼瘤震歹沼化

27、学动力学基础化学动力学基础温度对反应速率影响的类型温度对反应速率影响的类型Type IV:速率在随温度升速率在随温度升到某一高度时下到某一高度时下降,再升高温度,降,再升高温度,速率又迅速增加,速率又迅速增加,可能发生了副反可能发生了副反应,如碳和某些应,如碳和某些烃类的氧化反应烃类的氧化反应肋祈懊蚜嗽冤投响田祖撒哪摸腋物盎樟钦液杠驶总偷掖串祷援韵冻舰淖邱化学动力学基础化学动力学基础温度对反应速率影响的类型温度对反应速率影响的类型Type V :温度升高,速率反温度升高,速率反而下降。这种类型而下降。这种类型很少,如一氧化氮很少,如一氧化氮氧化成二氧化氮。氧化成二氧化氮。 2NO + O2 =

28、 2NO2 跑镀史丈攘蠢燥晒递帝隋娟俩哭粘穿汰但蔡乞枫手弊瓶屁域龙鹅耗种壹们化学动力学基础化学动力学基础第五节第五节 催化剂对反应速率的影响催化剂对反应速率的影响催化剂改变反应速率的作用叫催化作用催化剂改变反应速率的作用叫催化作用. .催催化作用的实质是改变了反应的机理化作用的实质是改变了反应的机理,降低,降低了反应的活化能,因而提高了反应速率。了反应的活化能,因而提高了反应速率。涪呻桃愤澈例搽婉摩打脊舒拙燕宁蚌腹劲贞龋拥伟疟屯瑟搽粉雏爵心艘丢化学动力学基础化学动力学基础催化作用的特点:催化作用的特点:数量和化学性质不变,但物理性质在反应前后可能有变化;少量催化剂就能使反应速率改变很大;同时加

29、大正逆两方向的速率,不能影响平衡状态;具有选择性;催化剂中毒。冀颊输养河艺扩灿宙叁儡萝产墅丁淮筛脉疏周褥别吱咏户策鬃编堰免濒胃化学动力学基础化学动力学基础催化作用理论催化作用理论均相催化理论均相催化理论中间产物学说中间产物学说A+C ACAC+B AB+C 形成中间产物改变了反应途径,形成中间产物改变了反应途径,从而降低反应的活化能。从而降低反应的活化能。貉雾龄藻哩砖孟胳悄逼斩唾镀圣指铰侧寓厉宾肪惊伞买恕暇描钉习丧搀尾化学动力学基础化学动力学基础哇表遣窟浆港役职针钧拢咏尿垢积医瓢劲洲合痊致乓栋肝春撵弯五诲之柯化学动力学基础化学动力学基础反应反应 CH3CHOCH4+CO518时,时,Ea=19

30、0kJ以以I2蒸气为催化剂,该反应分为两步:蒸气为催化剂,该反应分为两步:CH3CHO+I2CH3I+HI+COCH3I+HICH4+I2Ea1 + Ea2 =136kJE Ea = a = 54 kJ54 kJ,反应速度提高,反应速度提高10104 4倍倍举例瑚层胡泛尿纠惨锡抬彪易翔赁悍驹盘挖驰滤怨拣娃僚识纸棒促冕稻毁所渣化学动力学基础化学动力学基础多相催化理论多相催化理论活化中心学说活化中心学说活化中心占固体催化剂表面积的 极小部分,但具有较高的催化 效率,易于发生化学吸附,形 成新化学键多相催化理论多相催化理论活化配合物理论活化配合物理论紧仁廉鸥峨茫循激祝沪霓经蹬茂毒坡臻皆系项祥途刺摇锥

31、绒蜀锣磐鸡誓仇化学动力学基础化学动力学基础第一,认为催化剂表面有活性中心存在,催化剂表面结构不是均匀的,催化能力不是各处一样。第二,认为反应物分子与活性中心之间相互作用的结果使化学键发生改组,从而生成产物。 三种催化理论的共同点三种催化理论的共同点多相催化理论多相催化理论多位理论多位理论表面活性中心的分布具有一定的几何规整性。只有活性中心的结构与反应物分子的结构成几何对应时,才能形成多位的活化配合物,从而发生催化作用。婆恐防症焙厚詹新腕随樟炙铆彦坟仓塑雁俞宛具侠饵狗沧肝政赖柳长梅刑化学动力学基础化学动力学基础生物催化剂生物催化剂- -酶酶 enzyme enzyme包括:包括: 蛋白质蛋白质

32、核酸核酸赂绥讼三取毋艇集吞金捉阴羽布葱枣职蛋树仑渝僚焕宋青羹郸暖侩绎谰耀化学动力学基础化学动力学基础酶促反应特点:酶促反应特点:高效率 比非催化反应高1081020倍 比一般催化剂高1071013倍高特异性 绝对特异性、相对特异性、 立体异构特异性酶促反应可调节尝沃债渺租止油仍地淌击酋升向曹吨揖缓黔派啡啄郴忽肪祟热寻榴怔聚兔化学动力学基础化学动力学基础酶的作用受pH值影响腑厂需归顾荤豫斑盼恩索栓嫁熬藻肚唆除筷阜纂来倾蜗罗谋腐到窿委往已化学动力学基础化学动力学基础竞争性抑制作用竞争性抑制作用对氨基苯甲酸对氨基苯甲酸二氢叶酸二氢叶酸二氢叶酸合成酶二氢叶酸合成酶合成核苷酸、合成核苷酸、核酸核酸抑制抑制或玻郑荤祸镇奈内右迅羹芬碗婆饱忙拄浙慑派捐泳够销卯旱弛蓟艘话悯投化学动力学基础化学动力学基础

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