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1、第一章第一章 紫外紫外-可见吸收可见吸收光谱分析法光谱分析法1.5.1 立体效应立体效应1.5.2 互变异构互变异构1.5.3 溶液的溶液的pH值值1.5.4 乙酰化位移乙酰化位移第五节 影响紫外-可见吸收光谱的因素2024/8/241.5.1 立体效应立体效应一、一、 顺反异构顺反异构例:顺式和反式1,2二苯代乙烯的max不同。 为什么?2024/8/24 这是因为: 顺式1,2-二苯代乙烯的两个苯环由于空间位阻,使苯环和乙烯双键的共平面性减小;而反式1,2-二苯代乙烯的两个苯环和乙烯双键共平面。 所以,顺式1,2-二苯代乙烯的 * 共轭不如反式1,2-二苯代乙烯的完全,即顺式 * 跃迁所需
2、能量较高。 反式1,2-二苯代乙烯的max和max 一般比顺式1,2-二苯代乙烯的大。 这一特征可用于顺反异构体的鉴定。 2024/8/24二、二、空间位阻空间位阻例:下面两个空间异构体:构型(a)和构型(b)构型(a)中两个甲基非常接近,使两个苯环不能共平面,共轭不完全。而构型(b)中两个苯环可以共平面,共轭完全,因而强化了共轭作用,所以max和max 都增大。2024/8/24三三、构象异构构象异构例:取代环己酮的位Cl取代在横键和竖键时max不同。2024/8/241.5.2 互变异构互变异构互变异构体有不同的紫外吸收带位置。例如:乙酰乙酸乙脂的酮-烯式互变异构体中,酮式异构体中的两个羰
3、基没有共轭,其n*跃迁最大吸收波长max272nm,但在烯醇式异构体中羰基和乙烯的双键发生共轭,其*跃迁最大吸收波长max243nm。 在极性溶剂(如水)中,由于酮式异构体可以和水分子缔合形成溶剂氢键而增加其稳定性,所以,在极性溶剂中以酮式异构体为主。 2024/8/242024/8/241.5.3 溶液的溶液的pH值值改变溶液的pH值,化合物的紫外吸收光谱会发生变化。例如:酚性化合物和苯胺类化合物,溶液由中性变成碱性时(加NaOH),若吸收带发生红移,则可以判断其是酚性化合物(如苯酚、烯醇或不饱和酸);若吸收带发生蓝移,则表示为苯胺类化合物。2024/8/241.5.4 乙酰化位移乙酰化位移
4、定义:就是利用乙酰化的方法将酚羟基变成乙酰基。应用:常用在多羟基芳烃化合物的结构研究上。利用此方法消去羟基的影响。就可以了解化合物的骨架结构信息。例子:邻甲基苯酚乙酰化后,其B带吸收和甲苯相近。2024/8/24内容选择内容选择结束结束1.1 紫外紫外- -可见吸收光谱分析法基础可见吸收光谱分析法基础 1.2 紫外紫外- -可见分光光度计可见分光光度计 1.3 吸收带类型与溶剂效应吸收带类型与溶剂效应 1.4 重要化合物的紫外重要化合物的紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱 1.5 影响紫外影响紫外-可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素 1.6 紫外紫外- -可见吸收光谱的应用可见吸收光谱的应用 2024/8/24