有机化学第四版答案

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1、第 一 章 习 题( - ) 用简单的文字解释下列术语：( 1 ) 有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。( 2) 键能：形成共价 时体系所放出的能量。( 3) 极性键：成拿建原子的电负性相差为0 . 5T . 6时所形成的共价维。( 4) 官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。( 5) 实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。( 6) 构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。( 7 ) 均裂：共价维断裂时，两个成维电子均匀地分配给两个成拿建原子或原子团，形成两个自由基。( 8) 异裂：共价维断裂时，两个成维电子完成被某一个成维原子或原子团占有，形成正

2、、负离子。( 9 ) s p?杂化：由1个s轨道和2个p轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s轨道和p轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。s p2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道，而是 “ 一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成。键。( 1 0 )诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。诱导效应只能通过。键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。( 1 1 )氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“ 桥梁”而导致的类似化学键的分子问或分子内作用力。氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20 30 k J / m oL( 1 2) L ew

3、i s酸：能够接受的电子的分子或离子。( - ) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis结构式。( 1 )CH3NH2( 2) C H 3O C H 33)CHO( 4) C H 3 c H = C H 2 ( 5) C H 3 c三 C H ( 6) C H2O解：分别以O”表示氢原子核外电子，以 “ ”表示碳原子核外电子，以 “ ”表示氧原子核外电子，以 “ ”表示氮原子核外电子，题给各化合物的L ew i s结构式如下：H H H H H ? C ： NtH ( 2) H?C； O： C?H

4、 ( 3) H?C： C ： O： HO A。 * * 0 *H H H H H J* * *o*Hie。HH。CC HC -HO HC H2HHCCH&HOH（ 三）试判断下列化合物是否为极性分子。（ 1 ） H B r 是 12 杏 （ 3） C C 14 否（ 4） C H2C 12 是 （ 5） C H 30 H 是 （ 6） C H 30 c H 是（ 四）根据键能数据，乙烷分子（ CH3CH3） 在受热裂解时，哪种键首先断裂？为什么？这个过程是吸热还是放热？解：乙烷分子受热裂解时，首先断c -c ；因为维能：C -H （ 414kJ/mol） C -C （ 347kJ/mol）o这

5、个过程是一个吸热过程。（ 五） M O的键角为105 ,试问水分子的氧原子用什么类型的原子轨道与氢原子形成等价的单键？解：1 0 5 与 1 0 9. 5 比较接近，说明水分子中的氧原子采取不等性sp 3 杂化。所以氧采用s d 杂化轨道与氢原子成键。（ 六）正丁醇（ CH3cH2cH2cH2O H） 的沸点（ 117） 比它的同分异构体乙醛（ CH3cH20cH2cH3） 的沸点（ 34. 5 ） 高得多，但两者在水中的溶解度均为8g/100g水，试解释之。解：正丁醇分子之间可以形成分子间氢键，而乙域分子之间不能形成氢键，所以正丁醇的的沸点远高于乙醛。但二者均可水分子形成氢键，所以它们在水中

6、都有一定的溶解度（ 8g / 1 0 0 g 水） 。（ 七）矿物油（ 相对分子质量较大的燃的混合物） 能溶于正己烷，但不溶于乙酸或水。试解释之。解：矿物油是非极性分子，而水和乙醇都是极性分子。根 据 “ 相似相溶”的原则，非极性的矿物油在极性溶剂中不可能有好的溶解度。（ 八）下列各反应均可看成是酸碱的反应，试注明哪些化合物是酸？哪些化合物是碱？CH3COOH + H2O H3O+ + CH3cocr 酸 碱 酸 碱CH3C00- + HCI CH3CO O H + cr 碱 酸 酸 碱（ 3）H2O + CH3NH2 CH3NH3 + OH酸 碱 酸 碱（ 4）H2O + CH3NH2酸 碱

7、CH3NH3 + OH酸 碱( 九) 按照不同的碳架和官能团，分别指出下列化合物是属于哪一族、哪一类化合物。CH3 CH3（ 1 ）CH3 CCC1CH3 CH3脂肪族卤代烷烧CHHC， 、C-O CH3（ 4） I IIHC、 / HCH芳香（ 族） 酸CH3（ 7） CH3C-NH2CH3脂肪族伯胺CH3 CH3 O（ 2） CH3 C CCOHCH3 CH3脂肪族竣酸、开链竣酸CHHC， 、C -C H O I I IH C s jC HCH芳香（ 族） 醛HI（ 8） CH3 CC三 CHCH3CH2-CH2（ 3） I ）C=。CH2-CH2脂环（ 族） 酮HCCHII IIHC C

8、H（ 6） /NIH杂环类化合物（ 毗咯）CH2-CH2(9) 1 1CH2 CH -O H脂肪族焕煌、开链焕煌 脂环( 族) 醇( 十) 根据官能团区分下列化合物，哪些属于同一类化合物？称为什么化合物？如按碳架分，哪些同属一族？属于什么族？解：按官能团分；、(8)属于醇类化合物;、(7)、属于竣酸类化合物。按碳架分：、属于芳香族；、属于脂环族；、属于脂肪族；属于杂环类化合物。（ 十一）一种醇经元素定量分析，得 知 C=70.4% ,H=13.9% ,试计算并写出实验式。解：碳和氢的含量加起来只有84.3% ,说明该化合物含氧，即0=15.7%。70.4 - 13.9ncr =-1-2 = 5

9、.8/ 6 nH =- - - -1- - 14该化合物的实验式为C6HI4OO15.7 ,n0 =- 1 16（ 十二）某碳氢化合物元素定量分析的数据为：C=92.1%,H=7.9%；经测定相对分子质量为78o试写出该化合物的分子式。5 0.92 x78 u or u解：nr =- - - - - - - - - - -= 5.87 = 6, 12 该化合物的分子式为C6H6。H”密=6.16,61第 二 章 饱 和 煌 习 题（ 一）用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲 、叔 、季碳原子。(1)3- 甲基-3- 乙基庚烷2, 3-二甲基-3- 乙基戊烷(4)2, 5 -

10、二甲基-3, 4- 二乙基己1, 1-二甲基-4- 异丙基环癸烷烷(6)4乙基环丙烷32- 环丙基丁烷1,7-二甲基4 异丙基双环 4.4.0 癸烷2-甲基螺 3.5 壬烷(11)2- 甲基环丙基(10) (CH3)3CCH2新戊基( CH3cH2cH2cH2cHe为2- 己 基 or (1-甲基) 戊基( - ) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。(1)2,3-二甲基-2- 乙基丁烷CH3 CH3CH3CCHCH3CH2cH32,3,3- 三甲基戊烷(4 )甲基乙基异丙基甲烷CH3 CH3CH3cH2 CHCHCH32,3- 二甲基戊烷1-环丙基丁烷

11、1,5,5-三甲基-3-乙基己烷CH3 CH3CH2CH2CHCH2C-CH3c2H5 CH32,2-二甲基-4- 乙基庚烷(5) 丁基环丙烷CH2cH2cH2cH32-叔丁基-4,5- 二甲基己烷C(CH3)3 CH3CH3CCH2CH-CHCH3CH32,2,3,5,6五甲基庚烷(6)1- 丁基-3- 甲基环己烷CH2cH2cH2cH3CiXcH31_甲基_3- 丁基环己烷（ 三）以 C2与 C3的 。键为旋转轴，试分别画出2, 3-二甲基丁烷和2, 2, 3, 3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。解：2, 3- 二甲基丁烷的典型构象式共有四种:（ 1） （ 最稳定

12、构象）(II)CH3C H 3y 、 HCH3人 J HCH3(III)HH3CCH3（ IV） （ 最不稳定构象）2, 2, 3, 3- 四甲基丁烷的典型构象式共有两种:CH3H 3C y、CH3H3c 人JCH3CH3（ I ）（ 最稳定构象）(III)CH3/、 CH3CH3H3CCH3(H )（ 四）将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。( 五) 用透视式可以画出三种CH3- CFC12的交叉式构象:H它们是不是CH3- CFC12的三种不同的构象式？用 Newman投影式表示并验证所得结论是否正确。解：它们是CH3- CFC12的同一种构象交叉式构象！从下列Newman投影式可

13、以看出：将整体按顺时针方向旋转60。 可得到(H ),旋 转 120。 可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到、(III),将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)o( 六) 试指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同，哪些是不同的化合物。CH3CC1-CH-CH3CH3 CH3(6)是同一化合物：2, 3-二甲基- 2- 氯丁烷;是另一种化合物：2, 2- 二甲基- 3- 氯丁烷。( 七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中，试问甲基环己烷有几个构象异构体？其中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？为什么？解：按照题意，甲基环己烷共有6个构象异构体：其中

14、最稳定的是(A)。因为(A)为椅式构象，且甲基在e键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。(A )不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。(1) (A )正庚烷 ( B )正己烷 ( C) 2- 甲基戊烷 (D) 2,2- -甲基丁烷 ( E )正癸烷解：沸点由高到低的顺序是：正癸烷正庚烷 正己烷2- 甲基戊烷2,2 二 甲基丁烷(2) (A )丙烷 ( B )环丙烷 ( C )正丁烷 ( D )环丁烷 ( E)环戊烷 ( F )环己烷(G )正己烷 ( H )正戊烷解：沸点由高到

15、低的顺序是：FGEHDCBA(3) (A )甲基环戊烷 ( B )甲基环己烷 ( C )环己烷 ( D )环庚烷解：沸点由高到低的顺序是：DBCA( 九) 已知烷煌的分子式为C5H12,根据氯化反应产物的不同，试推测各烷煌的构造，并写出其构造式。(1) 一元氯代产物只能有一种三种(3)一元氯代产物可以有四种有两种CH3解：( 1 ) CH3-C-CH3CH3CH3cHeH2cH3(3) -CH3( 十) 已知环烷煌的分子式为C5H10,测各环烷煌的构造式。(1) 一元氯代产物只有一种三种(2)一元氯代产物可以有(4)二元氯代产物只可能( 2 ) CH3cH2cH2cH2cH3CH3(4) CH

16、3-C-CH3CH3根据氯化反应产物的不同，试推(2) 一元氯代产物可以有解： （ 1 ） Q C H3 C H3（ 十一）等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1 ： 2 . 3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。解：设乙烷中伯氢的活性为1,新戊烷中伯氢的活性为X,则有：-= x = L 1 56 12x新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1 . 1 5倍。（ 十二）在光照下，2 , 2 , 4- 三甲基戊烷分别与氯和溟进行一取代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。CH3 CH3解

17、：2 , 2 , 4- 三甲基戊烷的构造式为：C H3C C H2C H C H3CH3CH3 CH3氯代时最多的一氯代物为B r C H2C C H2C H C H3 ；溟代时最多的一滨代CH3CH3 CH3物为 CH3CCH2CCH3C H3 B r这一结果说明自由基滨代的选择性高于氯代。即溟代时一，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时、 既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：F C H 2 c H 2 c H3( 十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。(1) CH3 (2) CH3cHeH20H2 (3) CH36cH2cH3

18、(4)CH3 CH3CH3CHCHCH3CH3解：自由基的稳定性顺序为： (4)出( 十四) 在光照下，甲基环戊烷与溟发生一溟化反应，写出一溟代的主要产物及其反应机理。解：Br主 要 产 物反应机理：弓I发：2瓦增长：C C H 3 + Br + Br2 终止：Q -C H 3 + Br -aBr + Br - - - - - Br22 (27-C H 3 DI3 r C H3 + rC H 3 + C B rBr J，BrO 2O N a) ( 它们都是合成洗涤剂的原料) 。此反应与烷煌氯化反应相似，也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烧卤化的反应机理，写出烷煌( 用R - H 表示) 氯磺

19、酰化的反应机理。解：引发： 2上2C1增长：R -H + C1 R + HC1R + S02 RSO2RSO2 + Cl2 RSO2C1 + Cl终止：RSO2 + Cl RSO2C1R + Cl -a RC1Cl + Cl Cl2R + R - - - - R R第三章不饱和烧习题用系统命名法命名下列各化合物:2 3 4C H3C H2CC H C H3CH2 C H33- 甲基- 2- 乙基-L 丁烯( 2 )对称甲基异丙基乙烯12 3 4 5CH3CH=CHCH(CH3)24- 甲基-2- 戊烯6 5 4 3 2 1(3) ( C H3)2C H CHC C ( C H3) 33 2 I

20、CH3cHeH2cHe 三 CH CH3 CH=CHCH32,2,5-三甲基-3- 己快3 异 丁 基 -4- 己烯-1 焕（ 一） 用 Z,E-标记法命名下列各化合物:C L C H3 I / C = C ： fC H 3 c i(E)-2,3- 二氯-2- 丁烯F 、 C H3 t / C = C fC l C H 2 C H 3(Z)- 2- 甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯F B r t ) c = c ： fC l I亿)-1- 氟-1-氯-2 漠 -2-碘乙烯(4)H , C H 2 c H 2 c H 3t 、 c = c 但 / XC H(C H3)2(Z)-3- 异基-2- 己

21、烯（ 二） 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1) 顺- 2- 甲基- 3- 戊烯C H3IIC H 3 - C H 3 2 C H 34 xc = cz/ H H顺4甲基-3- 戊烯(3) 1- 澳异丁烯C H3C H3C = C H B r2- 甲基-1-溟丙烯（ 2）反- 1- 丁烯C H2=C H C H2C H31-丁 烯 （ 无顺反异构）（ 4） （ E） - 3- 乙基- 3- 戊烯C H 2 c H 3C H3C H2C = C H C H3543213- 乙基-2- 戊 烯 （ 无顺反异构）（ 三） 完成下列反应式：解：红色

22、括号中为各小题所要求填充的内容。产 / 产(1) CH3CH2C=CH2 + HC1 - - - - - - - - CH3CH2C-CH3 Cl CF3CH=CH2 + HC1 - - - - - - - -( CF3cH2CH2cl )3 - 8+_ _ _ 、- Na C l( 3) (CH3)2C=CH2 + Br2 水人溶液a1 (CH3)2C -C H2Br + (CH3)2C -C H2C1 + (CH3)2C -C H2OH Br Br BrI 解释： Bf or CP or H2O (CH3)2C箫C H2a方式空间障碍小，产 物 占 优1( 1 ) 1 / 2 ( B H

23、, ) 2 / r /(4) CH3cH2c三CH p )3H3cH 28,H J CH3CH2CH2CHO J( 硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)（ 硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排）0(79QX) CH3cH2c三CH +HH g S O4 / I I2O H：SO ( CH3CH2- C- CH3(10) CH=CHCH3 K,A ( ICOOH + CH3COOH( 五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物:(1) (A) Q (B) O (C ) Q解:(A)(B)(Q .Br2CC14r X褪色、 褪色KMnO4- - - - - - - - - - -褪色lx(2) (

24、A) (C2H5)2C=CHCH3(B) CH3(CH2)4CCH解:(A)、q 褪色Br7(B) 褪色Ag(NH3)2NO3- 银镜( 六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？人 /H H ZCH(CH3)2( A) zC=Cx , (B) /C=C、CH3 CH(CH3)2 CH3/ H解：( B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。/ CH3(A) Qf , (B) U解：( A )中甲基与碳- 碳双键有较好的。-n超共粗，故(A)比较稳定。(A) QQ，(B) CQ，(C) QO解：( C)的环张力较小，较稳定。(4) (A), (B) Qn解：( A)的环张力较小，

25、较稳定。( A) Q , (B) , (C) Q解：( C)最稳定。(6) (A )*CH3 , (B ) =CH2解：( A)的环张力很大，所以(B)较稳定。( 七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：+ + +(A) CH3CHCH3 (B) CI3CCHCH3 (C) (CH3)3C(A) (CH3)2CHCH2CH2 (B) (CH3)2CCH2CH3 (C) (CH3)2CHCHCH3解：(1)CAB (2)BCA( 八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(1) CH3cH2cH2 (2) (CH3)2CHCHCH3+(CH

26、3)3CCHCH3 (4) Q C H3解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：(1) CH3CHCH3 (2) (CH3) 2CCH2CH3(CH3)2CCH(CH3)2 (4) O - C H 3( 九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烧。如何检验溶剂中有无不饱和煌杂质？若有，如何除去？解：可用Bn/CCU或者KM11O 4/H2O 检验溶剂中有无不饱和烧杂质。若有，可用浓硫酸洗去不饱和燃。（ 十）写出下列各反应的机理;( 1) Cc H = c H 2 型 * O解：+Oc H= C H2 -g HC HH/ 一 (1) 1/2(BH3)2 /小、 C

27、H 2 C HOC=C(2) CH2=CHCH2C=CH Li* *)2i ( CH2=CHCH2cH=CH2 )解释：在进行催化加氢时.，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反应活性：叁键双键。OC2H5 CH2=CHCH2c 三 CH 弋 鲁 A ( CH2=CHCH2C=CH2 )解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近,导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。CH2=CHCH2C=CH 网 = C ：(or P- 2) H H( 3 ) 2 - 戊 快 一 反-2 -

28、戊烯Na CH3cH2cH2 H解 ：CH3cH2cH2c三 CCH3 赤口C、3 H CH3(4) (CH3) 2CHCH2CH=CH2 (CH3) 2CHCH2cH2cH20H(1)B,H6解 .(CH3)2CHCH2CH=CH2- - - - - - - - - = - - - - - - (CH3) 2CHCH2cH2cH20H“ 1 (2) H2O2,0H-（ 十五）完成下列转变（ 不限一步） :(1) CH3CH=CH2 - - - - - - - - CH3CH2CH2BrHBr解：CH3CH=CH2 - H Q CH3cH2cH2Br(2) CH3cH2cH2cH20H- -

29、- - - - CH3CH2CC1CH3BrBr解：CH3cH2cH2cH20H CH3cH2cH=CH2 CH3CH2CH- CH2Br CC14Cl Cl- NaH_A CH3CH2CH=CH2 CH3CH2C-CH3C2H50H 2 1Br(3) (CH3)2CHCHBrCH3 (CH3)2CCHBrCH3OH解：(CH3)2CHCHBrCH3 一 l(CH3)2C=CHCH3“ 出。(CH3)2CCHBrCH3CoHcOH IOH(4) CH3cH2cHeb - - - - - - - CH3CCI2cH3解：CH3cH2cHeb CH3c三 CH CH3CCI2cH3( 十六) 由指

30、定原料合成下列各化合物( 常用试剂任选) ：(1)由1-丁烯合成2-丁醇OSO20H OH解：CH3CH2CH=CH2 112S04 CH3CH2CH-CH3 CH3CH2CH-CH3 由1-己烯合成1-己醇 B2H6解：CH3cH2cH2cH2cH=C% (, ( ), O H CH3cH2cH2cH2cH2cH20HCH3 CH3(3) CH3C=CH2 - - - - - - - - C1CH2C-CH2oCH3 CH3 CH3H F1 C l2( l m o l ) 1 C H 3 c o 3 H I解：CH3C=CH2 、r。 C1CH2C=CH23 3- C1CH2C-CH2o(

31、O(4)由乙快合成3-己快2 N a 2 C2H5B r解 .HC三 CH NaCHCNa- - - - - - - - - - - CH3cH2c三 CCH2cH3 N H 3 由1-己快合成正己醛_ ( l)B2H6 ?H -)解：CH3cH2cH2cH2c= CH 3 QH CH3cH2cH2cH2cH=CHA CH3(CH2) 3CH2CHO(6)由乙快和丙快合成丙基乙烯基酸H2 B,H6解：CH3c三 CH CH3CH=CH2 I OWH-A CH3cH2cH20HHCECH1 O H ,。CH3cH2cH20cH=CH2( 十七) 解释下列事实：( 1) 1-丁焕、1-丁烯、丁烷的

32、偶极矩依次减小，为什么？解：电负性：cspcsp2c sp3CH 键的极性：三 C -H = C -H C-H分子的极性：1-丁快 1-丁烯丁烷( 即：1-丁焕、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)( 2) 普通烯煌的顺式和反式异构体的能量差为4.18山 1110, 但4, 4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15 .9 kJ-mol1,为什么？解:CH3CH3CH3CH ?C=C/ 顺- 4,4-二甲基- 2-戊烯CH3CH3- HCH：c=C ，/ H CH3反- 4,4-二甲基- 2-戊烯由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺- 4,4-二甲基- 2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，

33、空间障碍特别大，能量更高。( 3) 乙快中的C -H键比相应乙烯、乙烷中的C -H键键能增大、键长缩短，但酸性却增强了，为什么？解：焕烧分子中的叁键碳采取Sp杂化。与Sp?、sp?杂化碳相比，Sp杂化S成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。由于sp杂化碳的电子云离核更近，使乙快中的C -H键键能增大、键长缩短；由于SP杂化碳的电负性更大，使CspH中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙快分子中氢原子更容易以H+的形式掉下来，酸性增强。( 4) 焕煌不但可以加一分子卤素，而且可以加两分子卤素，但却比烯煌加卤素困难，反应速率也小，为什么？解：烯烧、快烧与卤素的加成反应是亲电加成，不饱和

34、键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。由于焕煌中的叁键碳采取sp杂化，电负性较大。所以，焕煌与卤素加成时，比烯烧加卤素困难，反应速率也小于烯煌。( 5 ) 与亲电试剂BE、C h 、H C 1 的加成反应，烯煌比焕煌活泼。然而当焕煌用这些试剂处理时，反应却很容易停止在烯煌阶段，生成卤代烯煌，需要更强烈的条件才能进行第二步加成。这是否相互矛盾，为什么？解：不矛盾。烯煌与Bn、Cb、HC1的加成反应都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳，导致双键上的口电子受核的束缚程度更小，流动性更大，更有利于亲电加成反应。所以，与亲电试剂Br2、CI2、HC1的加成反应，烯煌比焕炫活泼而一 Cl、一 Br

35、都是吸电子基，它们的引入，导致双键上电子云密度降低，不利于亲电加成反应的进行。所以，当焕煌用亲电试剂Br?、CI2、HC1处理时，反应却很容易停止在烯煌阶段，生成卤代烯/ 仝，需要更强烈的条件才能进行第二步加成( 6 ) 在硝酸钠的水溶液中，溟对乙烯的加成，不仅生成1, 2- 二滨乙烷，而且还产生硝酸-B -溟代乙酯( BrCH2cH2O N O 2) ，怎样解释这样的反应结果？试写出各步反应式。解：澳与乙烯的加成是亲电加成反应，首先生成活性中间体环状浪翁正离子。后者可与硝酸根负离子结合得到硝酸- 6 - 澳代乙酯(BrCH2CH2ONO2)：HONO2 + H20 H3O+ + ONO/,-

36、B r CH2BrCH2Br_a CH2 CH2CH2=CH2%/ H+ Br20N02-CH2BrCH2ONO2 ( CH3) 3CCH=CH2在酸催化下加水，不仅生成产物(CH3) 3C,HCH3OH( A) , 而且生成(CH3) 2,CH(CH3) 2 ( B) , 但不生成(CH3) 3CCH2cH20H(C)o 试OH解释为什么。解：该实验现象与烯烧酸催化下的水合反应机理有关：(CH3)3CCH=CH2(CH3)3CCH- CH3 甲基迁移 A( CH3) 2KFH_CH3CH3( I ) (II)( 2 C+)( 3 C+) (I) - 2 (CH3)3CCHCH3 (A)OH.

37、 OHHiO H+ I(I I ) (CH3)2CCH- CH3 (B)CH3与( C) 相关的C+为(CH3) 3C C H 2-& 2( 1 C+) , 能量高，不稳定，因此产物( C) 不易生成。( 8) 丙烯聚合反应，无论是酸催化还是自由基引发聚合，都是按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，为什么？解：以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，则与之相关的自由基都是二级自由基：CH2=CHCH3 CHO=CHCHI .R ； ： - - - - - - - - R CH2CH 2 口3 A RiCH2CH- CH2CHI I ICH3CH3 CH3二

38、级自由基二级自由基CH2HHCH3 A R CH2CH- CH2CH- CH2dH。1.CH3 CH3 CH3二级自由基CH2=CHCH3 A头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：CH3.CH2=CHCH3 . CHo=CHCHi .- - - - - - - - - - - - - - R CH2CH . 2 a RvvCHjCH- CHCH2CH3 CH3二级自由基-自由丙烯五酸催化下进行聚合反应，其活性中间体为碳正离子，其稳定性顺序同样为：三级二级一级碳正离子。( 十八) 化合物(A)的分子式为C4H8 , 它能使澳溶液褪色，但不能使稀的高镒酸钾溶液褪色

39、。1 mol(A)与 ImolHBr作用生成(B), (B)也可以从(A)的同分异构体(C)与 HBr作用得到。(C)能使溟溶液褪色，也能使稀和酸性高镒酸钾溶液褪色。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。并写出各步反应式。解：(A) -C H 3 (B) f Crl3Crl2CrlCrl3(O CH3CH2CH=CH2 或 CH3CH=CHCH3反应式略。( 十九) 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C ),可以发生如下的化学反应：( 1 ) 三个异构体都能与溟反应，但在常温下对等物质的量的试样，与(B)和(C)反应的浪量是(A)的 2 倍；( 2 ) 三者都能HC1发生反应，而(

40、B)和(C)在 Hg2+催化下与HC1作用得到的是同一产物；(3) (B )和(C)能迅速地与含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式为C4H8。的化合物；(4) (B)能与硝酸银的溶液反应生成白色沉淀。试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有关的反应式。(A) 口 (B) CH3cH2c三CH (C) CH3c三CC%有关的反应式略。( 二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14, 经酸性高镒酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C )o试写出(A)的构造式。CH3解 I3 (CH3)2C=CCH2CH3 (A)CH3 O OI

41、 KMnO4 II II(CH3)2C=CCH2CH3 CH3CCH3 + CH3CCH2cH3( A) O O。3 H II A CH3CCH3 + CH3CCH2CH3( 二十一) 卤代燃C5H“Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，生成分子式为 C5H10的化合物(B)。(B)用高镒酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个竣酸(D)。而(B)与溟化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)o试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。解：CH3CH3CHCHCH3Br(A)各步反应式:CH3CH3CHCHCH3(A) B rCH3 CH3CH3C=CHCH3 CH3c

42、=0CH3COOH(B) (C) (D)N：* ACH3 CH3CH3C=CHCH3 KMnOA CH3C=0(B) (C)I泮 H B r CH3-C-CH2CH3B r (E)CH3CH3 C CH2cH3Br(E)+ CH3COOH(D)( 二十二) 化合物C7H Br经强碱处理后，得到三种烯煌(C7HI，的混合物(A)、(B)和(C)。这三种烯煌经催化加氢后均生成2- 甲基己烷。(A)与B2H6作用并经碱性过氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C)经同样反应，得到(D)和另一异构醇(E)。写出(A)(E)的结构式。再用什么方法可以确证你的推断？解 : C7HisBr的结构为:(A)(E

43、)的结构式：CH3CH3C=CHCH2cH2cH3CH3CH3cHeHCH2cH2cH3BrCH3CH3cHeH=CHCH2cH3(A)(B)CH3CH2=CCHCH2cH2cH3(C)CH3CH3CH3cHeH CH2cH2cH3 CH3cHeH2cHeH2cH3OH OH(D) (E)将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化- 还原水解后，测定氧化产物的结构，也可推断(A)、(B)、(C)的结构：产 。3 r CH3CH3C=CHCH2cH2cH3 ( 2 ) H zO / Z n * CH3L0 + O=CHCH2cH2cH3(A)CH3 H H_ . I I , I( 2 ) H2O /

44、Z n CH3cHe比 一C=O O=CCH2cH3 ，a HW ( 2 ) H 2 O / Z J CH2=O + CH3CCH2cH2cH3( 二十三) 有(A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溟的四氯化碳溶液褪色。(A)与 Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3cH2coOH)和二氧化碳；(B)不与Ag(NH3)2NO3反应，而用KMnCh溶液氧化只生成一种竣酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。解 ：(A) CH3cH2c三 CH (B) CH3C=CCH3各步反应式：c C C LCH3cH2c三CH + Br2 、CH3C

45、H2CBr2CHBr2(A) 棕红色 无色A g ( N H3)2N O3CH3cH2c= CH - - - - - - - - - - - - - - - - CH3cH2c三 CAg I ( 灰白色)K M n O4CH3cH2c 三 C H - - - - - - - - - CH3CH2COOH + C02c C C 14CH3c三CCH3 + Br2 - - - - - - - CH3CBr2CBr2CH3(B) 棕红色 无色A g ( N H3)2N O3CH3C=CCH3 - - - - - - - - - - - - - - - - -a XK M n O4CH3CHCCH3

46、- - - - - - - - - 2CH3COOH( 二十四) 某化合物的分子式为C6H10O能与两分子漠加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反应得到4- 甲基-2-戊酮和2- 甲基-3- 戊酮的混合物。试写出CeHio的构造式。CH3解. I川一 CH3cHe三CCH3( 二十五) 某化合物(A ),分子式为C5H8 , 在液氨中与金属钠作用后，再 与 1-溟丙烷作用，生成分子式为C8HM的化合物(B)。用高镒酸钾氧化(B)得到分子式C4H8。 2为的两种不同的蝮酸( 。和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(

47、A)(E)的构造式及各步反应式。CH3解 ：(A) CH3cHe三 CHCH3(C) CH3CHCOOHCH3(B) CH3cHe三 CCH2cH2cH3CH3 OI II(D) CH3cH2cH2COOH (E) CH3CH C -C H3各步反应式：CH3 CH3 CH3I Na I CH3CH2CH2Br ICH3cHe 三 CH 而 而 CH3cHe 三 CNa- - - - - - - -一 二 a CH3cHe 三 CCH2cH2cH3(A) 3 (B)CH3CH3CH3cHe三 CCH2cH2cH3 KMnO4 A CH3CHCOOH + CH3cH2cH2COOH(B)CH3C

48、H3cHe 三 CH(A)H2sO4 + H2OHgSO4(C)CH3 OI IICH3CH-C-CH3(E)(D)第四章 二烯煌和共朝体系习题( - ) 用系统命名法命名下列化合物:( 1 ) CH2=CHCH=C(CH3)2(2) C H 3cH ec3)24- 甲基-1,3-戊二烯CH3CH2=CHCH=CHC=CH32- 甲基-1,3,5-己三烯2- 甲基-2,3-戊二烯CH3 ZCH=CH2(4) 户C、H H(3Z)-1,3-戊二烯（ - ）下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。（ 1） 2- 甲基-1, 3-丁二烯 （ 2） 1,3-戊二烯 （

49、 3） 3,5-辛二烯（ 4） 1,3,5-己三烯 （ 5） 2,3-戊二烯解： 无 ；（ 2）有；（ 3E） -1,3- 戊二烯， （ 3Z） -1,3- 戊二烯；（ 3）有；（ 3Z,5Z） -3,5- 辛二烯， （ 3Z,5E） -3,5- 辛二烯，（ 3,5） -3,5-辛二烯；（ 4）有；（ 3E） -1,3,5- 己三烯， （ 3Z） -1,3,5- 己三烯；（ 5）无（ 三）完成下列反应式:解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(4)(5)(6)（ 四） 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大?+(1) CH3C=N ( 2)(CH3)2C=CH- C(CH3)

50、2 (3)CH2=CH- CH27enoCH3 CCH CH2.8+ +解： （ 1） CH3C E N - CH3C=N- *- * CH3C=N贡献最大（ 非电荷分离）+ +（ CH3）2C=CH- C（ CH3）2 一 （ CH3）2C- CH=C（ CH3）2结构相似，二者贡献一样大 CH2=CH-CH2 - CH2CH=CH2结构相似，二者贡献一样大（ 4）O 一-。一。- - . . . . . .各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。（5） CH? CII CH3 y a CHz=qI CH3 CH2=C-CHCH3+ +CH3所以，只有与CH33CH=CH2相关

51、的产物生成：+CH3 + CH3 CH3CH2=C-CH=CH2 CH3-C-CH=CH2 CH3-C=CH-CH2+Cl-C 1-CH3CH3 ClI I ICH3C-CH=CH2 CH3C=CH-CH2Cl( 九) 分子式为C7H10的某开链煌(A ),可发生下列反应：( A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；( A)与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；( A)在 Pd/BaSO,催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酎反应生成化合物(C)。 试写出(A)、(B)、( C)的构造式。CH2cH3解 . CH3CH=C- C=CHCH2CH3CH3CH=C- CH=CH

52、2(A)(B)( 十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。(I) CH3CH=CHCH3 CH2=CH-CH=CH2 CH3CH=CH-CH=CH2CH3 f H3 ，CH2=CC=CH2 1,3- 丁二烯， 2- 丁烯， 2- 丁焕解：( 1 )反应活性顺序：CH3 CH3CH 8 C CH H3cH=CH- CH=CH2 CH2=CH- CH=CH2 CH3CH=CHCH3( 考虑c+稳定性! ) 反应活性顺序为：1,3- 丁 二 烯 2- 丁 烯 2- 丁焕 ( 考虑C+ 稳定性! )(+-)下列两组化合物分别与1,3-丁二烯 (1)组 或

53、顺丁烯二酸酎 (2)组 进 行 Diels-Alder反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。CH3 CN CH2C1( A) (B) | | (C) CH2=CCH=CH2 CHZ=CC=CH2( A) I (B) CH2=CH- CH=CH2 (C) 1 %CH3 (CH3)3C解：反应活性：( 1) B C A ；(2) AB C (C难以形成s- 顺式构型，不反应)( 十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物:(1 )己烷， 1- 己烯， 1- 己快， 2,4-己二烯( 2 ) 庚烷，1- 庚块， 1,3- 庚二烯， 1,5- 庚二烯解:C H3（C H2）4C H3 XCH=C（

54、C H2）3C H3 B R C C I、褐色 灰白色沉淀C H2= C H （ C H2）3C H3 j 或K M n O ：很 色 1 色 吧 里 雪X 1顺叱 XC H 3c H = C H C H = C H C H 3 J 裾色 J X J A * 白色沉淀C H3（ C H2）5C H3 XCHHC（CH2）4CH3 BRCCL很色 灰白色沉淀:- - - - - - Ag（ NH3）2NO3 , 一CH2=CHCH=CH（CH2）2CH3 或K M n c 4 褐色 r - - - - - - - - -X 顺酊, 白色况淀CH2=CH（C H2）C H=CHCH3 J 很色 J

55、 X J A X（ 十三） 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。33HHcCc CH3解C1Oone、C HOAoOHcxC HO=!+5 )（ 十四）三个化合物（ A ） 、（ B） 和（ C ） ,其分子式均为C5 H8 , 都可以使漠的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氢都得到戊烷。（ A ） 与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀，（ B） 和（ C ） 则不反应。（ C ） 可以顺丁烯二酸酎反应生成固体沉淀物，（ A ） 和（ B） 则不能。试写出（ A ） 、（ B） 和（ C ） 可能的构造式。解：（A） C H 3cH2cH2c三CH （ B） CH3c三CC

56、H2cH3 or CH2=CHCH2CH=CH2（ C） CH2=CHCH=CHCH3（ 十五） 1, 2- 丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种二聚体生成。该二聚体可以发生如下的反应：（ 1）还原后可以生成乙基环己烷；（ 2）滨化时可以加上两分子溟；（ 3）氧化时可以生成B - 竣基己二酸HOOCCH2cHeH2cH2co0HCOOH根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。解：该二聚体的构造式为：各步反应式略。第 五 章 芳 煌 芳 香 性( - ) 写出分子式为c9H12的单环芳煌的所有同分异构体并命名。CH2cH2cH3正丙苯CH3c2H 5对甲基乙苯连三甲苯 偏

57、三甲苯 均三甲苯( - ) 命名下列化合物:COCH3SO3H解：( 1 ) 3 -对甲苯基戊烷( 4 ) 1 , 4- 二甲基蔡( 7 ) 2- 甲基- 4 -氯苯胺( 2 ) 苯基- 2- 丁烯( 5 ) 8- 氯- 1 -秦甲酸( 8) 3- 甲基W羟基苯乙酮( 3 ) 4- 梢基- 2 -氯甲苯( 6 ) 1 -甲基意( 9 ) 4- 羟基- 5- 溟- 1 , 3- 苯二磺酸( 三) 完成下列各反应式:解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。( 1)+C I C H2C H(C H3)C H2C H3C H32cH3C H3O/j白、 A 1 C L（ 过曳） + CH2cb -CH

58、2 CH? A I C I 3( 6 ) / -CH2cH20H(8)( 9 )CH2cH2cH2cH3( C H3)2C = C H2H FK zC r ?。 ？ /H 2 s O 4 (10)( 11)(12)C H2O , H C 1Z n C l2 H j O+COCH3CH2- CH,CH2- CH2CH2C1( l ) K M n O4C00H(CH3)3c2H2PF/=A A 1C IJFC H 2C H2CC1o(13)CH2cH2c(*3)2OHOC(C H3)3COOHC2H5B rA l C l j1C2H5C(C H3)30 -0/ CH CH2、0 -C H 3 C

59、O C 1A 1C 1Z nCHO + CH2O( 15 )( 14 )( 四) 用化学方法区别下列各组化合物:(1 )环己烷、环己烯和苯环己烯解：(1)环 己 烷 ， 衣Br厂2苯,(2)苯和1,3,5-己三烯退色X I Br2/Fe C X、x J 一I 退色 苯产。4 A广1,3,5-己三烯J 退色( 五) 写出下列各反应的机理:(1)解 :解 :C6H6 + C6H5cH20H + H2s。4 (C6H5)2CH2 + H30+ + HS04-H+ + - HQ p C6H5cH2 .C6H5cH20H C6H5cH20H2 i- C6H5cH2 6 AH- H+ u ( 箭头所指方向

60、为电子云流动的方向! )- - - - - - - 16H5。 口2。6H6CH3、/CH3C6H5 _ H2s。4(3) /C=CHz a I | | CH? h ttp: www.baid u .com/CH3/CH3/、C6H5解：CsH C H 2 占 C6H5 f CH3 公C(C%)Ph / = I 方 p.( 箭头所指方向为电子云流动的方向! CH3 / CH3+ CHO3CA11 ( , 1HO7( 六) 己知硝基苯( PhN O 2) 进行亲电取代反应时，其活性比苯小，一N O 2 是第二类定位基。试部亚硝基苯( PhN O ) 进行亲电取代反应时，其活性比苯大还是小？ 一N

61、O是第几类定位基？解：由于和氮的电负性均大于碳，在亚硝基苯中存在下列电动去的转移:所以亚硝基苯(PhNO)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，一N O是第二类定位基。( 七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物:解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置:。 - 络合物中正电荷分散程度更大，反应活化能更低:是因为前者的空间障碍小，热力学稳定。( A ) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物?解：可用卜列： 取代苯分别制备题给的各化合物:N 02 C O O H N 02( 九) 将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列：(1)苯、间二甲苯、甲苯 ( 2 )乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯解

62、：( 1 )间二甲苯甲苯苯解释：苯环上甲基越多，对苯环致活作用越强，越易进行硝化反应。( 2 )乙酰苯胺氯苯苯乙酮解释：连有致活基团的苯环较连有致钝集团的半环易进行硝化反应。对苯环起致活作用的基团为：一NH2,NHC0CH,且致活作用依次减小。对苯环起致钝作用基团为：-CL COC%且致钝作用依次增强。( 十) 比较下列各组化合物进行一元溟化反应的相对速率，按由大到小排列。(1)甲苯、苯甲酸、苯、滨苯、硝基苯(2)对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯解：( 1 ) 一元浪化相对速率：甲苯 苯 溪苯苯甲酸硝基苯解释：致活基团为一C % ;致钝集团为一Br, COOH, N02,且致

63、钝作用依次增强。(2)间二甲苯对二甲苯甲苯对甲基苯甲酸对苯二甲酸解释：一C%对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应，强于处于对位的致活效应；一COOH有致钝作用。( 十一) 在硝化反应中，甲苯、芳基溟、苇基氯和苇基氟除主要的到邻和对位硝基衍生物外，也得到间位硝基衍生物，其含量分别为3 % 、7 % 、14%和 1 8 % 。试解释之。解：这是一F、- CU -B r的吸电子效应与苫基中一CH2一的给电子效应共同作用的结果。电负性：FClBrH邻、对位电子云密度：甲苯, 节基澳节基氯 窄基氟新引入硝基上邻、对位比例：甲苯苇基溟芳基氯苇基氨新引入硝基上间位比例

64、：甲苯芾基浸节基氯苇基氟（ 十二）在硝化反应中，硝基苯、苯基硝基甲烷、2- 苯基-1-硝基乙烷所得间位异构体的量分别为9 3 % 、6 7 % 和 1 3 % 。为什么？解：硝基是强的吸电子基（ - 1、- C ） ,它使苯环上电子云密度大大降低，新引入基上间位。NO2 5 - N2 C H2 CH2- NO2硝基苯 苯基硝基甲烷 2- 苯基- 1 -硝基乙烷硝基对苯环的-I效应迅速减弱，煌基对苯环的+C效应逐渐突显硝化产物中，间位异构体的比例依次降低（ 十三）甲苯中的甲基是邻对位定位基，然而三氟甲苯中的三氟甲基是间位定位基。试解释之。解：由于氟的电负性特别大，导致F3 C一是吸电子基，对苯环

65、只有吸电子效应，而无供电子效应，具有间位定位效应。（ 十四）在 A1C13催化下苯与过量氯甲烷作用在0时产物为1, 2, 4- 三甲苯，而在100时反应，产物却是1, 3, 5 - 三甲苯。为什么？解：前者是动力学控制反应，生成1 , 2 , 4- 三甲苯时反应的活化能较低；后者是热力学控制反应，得到的1 , 3 , 5- 三甲苯空间障碍小，更加稳定。（ 十五）在室温下，甲苯与浓硫酸作用，生成约9 5 % 的邻和对甲苯磺酸的混合物。但 在 15 0200较长时间反应，则生成间位（ 主要产物） 和对位的混合物。试解释之。（ 提示：间甲苯磺酸是最稳定的异构体。）解：高温条件下反应，有利于热力学稳定

66、的产物（ 间甲苯磺酸） 生成。（ 十六）将下列化合物按酸性由大到小排列成序：解：（ 3 ） （ 1 ） （ 5 ） （ 2 ） （ 4 ）各化合物失去H +后得到的碳负离子稳定性顺序为：（ 3 ） （ 1 ） （ 5 ） （ 2 ） （ 4 ）。碳负离子越稳定，H +越易离去，化合物酸性越强。( 十七) 下列反应有无错误？若有，请予以改正。NO2解：错。右边苯环由于硝基的引入而致钝，第二个硝基应该进入电子云密度较大的、左边的苯环,且进入亚甲基的对位。 0)+ FCH2cH2cH2cl - A3 A CJCH2cH2cH2F解：错。F C H 2c H 2c H 2+ 在反应中要重排，形成更加稳

67、定的2。 或 3 。 碳正离子，产物会异构化。即主尸3要产物应该是：CH2F尸3若用B F 3 作催化剂，主要产物为应为CH2cl&NJO 2 (N5O-2C -CH3 4 1N5Oc,H2一 四O解：错。硝基是致钝基，硝基苯不会发生傅- 克酰基化反应； 用 Z n- H g / H C l 还原间硝基苯乙酮时，不仅携基还原为亚甲基，而且还会将硝基还原为氨基。(4) j + C1CH=CH2 .人 * j j pC H = C H2解：错。C H 2= C H C 1分子中一C l 和 C=C形成多电子p 加共粒体系，使 C C l 具有部分双键性质，不易断裂。所以该反应的产物是P h C H

68、 ( C l ) C H 3。( 十八) 用苯、甲苯或蔡等有机化合物为主要原料合成下列各化合物:( 1) 对硝基苯甲酸( 2) 邻硝基苯甲酸( 4) 4- 硝基- 2, 6二浪甲苯NO2NO2oNO2NO2( 10 )COOH S O C 12CHO j C H3 KMnO4( 十九) 乙酰苯胺(C6H5NHCOCH3)漠化时，主要得到2- 和4-漠乙酰苯胺，但 2,6-二甲基乙酰苯胺漠化时，则主要得到3 滨乙酰苯胺，为什么? (P180)解：乙酰苯胺澳化时，浪原子引入2- 或4-所形成的活性中间体。 - 络合物的稳定性大于上3- 时:2, 6- 二甲基乙酰苯胺滨化时，浪原子引入3-所形成的活

69、性中间体。 - 络合物的稳定性更强:2C+（ 二十）四溟邻苯二甲酸酎是一种阻燃剂。它作为反应型阻燃剂，主要用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和A B S 树脂等。试分别由蔡、邻二甲苯及必要的试剂合成O/oneeno（ - H 一）某煌的实验式为CH, 相对分子质量为208, 强氧化得苯甲酸，臭氧化分解产物得苯乙醛，试推测该燃的结构。解： 由实验式及相对分子质量知，该烧的分子式为G6H不饱和度为9 ,故该烧分子中可能含有2个苯环和一个双键。CH2CH=CHCH2由氧化产物知，该煌的结构为:( 二十二) 某芳香煌分子式为C9H12,用重铝酸钾氧化后，可得一种二元酸。将原来的芳香煌进行硝化，所得一元硝基化

70、合物有两种。写出该芳香煌的构造式和各步反应式。COOH C2H5 C2H5 C2H5C9H12CH3Br I H(C )的一对对映体： p- C6H4cH3(R)-CH3H- - - - - - - Brp- C6H4cH3(S)-( 二十三) 某不饱和煌(A)的分子式为C9H8，(A)能和氯化亚铜氨溶液反应生成红色沉淀。( A)催化加氢得到化合物C9H12(B),将(B)用酸性重铭酸钾氧化得到酸性化合物C8H6。4( 。，( C)加热得到化合物C8H43( D)。. 若将(A)和丁二烯作用，则得到另一个不饱和化合物(E), (E)催化脱氢得到2- 甲基联苯。试写出(A)YE)的构造式及各步反

71、应式。各步反应式略。( 二十四) 按照Huckel规则，判断下列各化合物或离子是否具有芳香性。cr(3 )环壬四烯负离子解： 、( 3)、(6)、(8)有芳香性。( 1 )、( 3 )、( 8)中的口电子数分别 为 :6、1 0、6,符合H u c kel规则，有芳香性；( 6 )分子中的3个苯环(n电子数为6 )及环丙烯正离子(n电子数为2 )都有芳香性，所以整个分子也有芳香性；( 2 )、( 4 )、( 7 )中的 “电子数分别为：8、1 2、4,不符合H u c kel规则，没有芳香性；( 5 )分子中有一个C是s p3杂化，整个分子不是环状的离域体系，也没有芳香性。( 二十五) 下列各

72、煌经伯重整会生成那些芳煌？( 1 )正庚烷 ( 2 ) 2 , 5- 二甲基乙烷解： rjC H 3 (2) H 3 C 2 ) C H 3第六章立体化学( - ) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子？解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2 -氯丁烷中有手性碳：ClCH3 CH3I I ICH3cH2cH2cH2cl CH3CH2 CHCH3 CH3 C -C H2-C 1 CH3 C -C H3Cl氯戊烷有八种构造异构体，其中2 -氯戊烷( C 2 *) , 2-甲基-1 -氯丁烷( C ； ) , 2-甲基-3 -氯丁烷( C 3 *)有手性碳原子：* 1CH3（ CH2）4C1

73、 CH3cH2cH2cHeH3CH3* ICH3fHeH2cH3 CH3CCH2cH3CH2C1 ClClICH3cH2cHeH2cH3C H3CH3cHeH2cH2cl盘C H3C HC HC H3ClC H3C H3CC H3C H2C I( - ) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物：( 1 ) 具有手性碳原子的块煌CGHIO；( 2 ) 具有手性碳原子的竣酸C 5 H1 0O2 ( 竣酸的通式是CnH2 n+ 1C OOH) o* *解 ( ) CH3cH2fHe三CH Q ) CH3cH2fHeOOHCH3C H3( 三) 相对分子质量最低而有旋光性的烷烧是哪些？用 F i s c

74、h e r 投影式表明它们的构型。CH2cH3解：CH3CH2cH2cH3CH2cH3CH3 HC H（C H3）2CH2cH3和 H+SCH2cH2cH3CH2cH3和 H+C H3C H（C H3）2( 四) C 6 H1 2 是一个具有旋光性的不饱和烧，加氢后生成相应的饱和燃。C 6 H1 2 不饱和烧是什么？生成的饱和煌有无旋光性？CH2cH3 CH2CH3解：C6HI2不饱和煌是CH3或H +C H 3 ,生成的饱和煌无旋光CH=CH2 C H=C H2性。( 五) 比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项：( 1 ) 沸点 ( 2 ) 熔点 ( 3 ) 相对密度 ( 4 ) 比旋光度(

75、 5 ) 折射率 ( 6 ) 溶解度 构 型解 :( 1 ) 、( 2 ) 、( 3 ) 、( 5 ) 、( 6 ) 相同；(4)大小相同，方向相反;(7)构型互为对映异构体。COOH( 六 ) 下 列 Fischer投影式中，哪个是同乳酸H0H 一样的?CH3CH3OHCH3COOH(1) HO1H(2) H-| -CO O H(3) COOH + OH( 4 ) HO+ CH3COOHCH3HH解 :(1)、(3)、(4)和题中所给的乳酸相同,均为R- 型 ; (2)为 S- 型。提示： 在 Fisch er投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；任意三个基团轮换，构型不

76、变。 在 Fisch er投影式中，如果最小的基团在竖键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为R- 型，反之，为 S-型；如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为S- 型，反之，为 R- 型；CH3( 七 ) Fischer投影式H -|-B r是 R 型还是S 型？下列各结构式，哪些CH2cH3同上面这个投影式是同一化合物？C 2H 5(1) H-BrCH3BrHHJ“CH3(2) CH3 C2H5 (3) / 、 (4)Br C H r l HHCH3CH3、 一 /H1Br解：S-型。( 2)、( 3)、( 4)和它是同一化合物。(

77、八 ) 把 3-甲基戊烷进行氯化，写出所有可能得到的一氯代物。哪几对是对映体？哪些是非对映体？哪些异构体不是手性分子？解：3-甲基戊烷进行氯化，可以得到四种一氯代物。其中：3-甲基- 1- 氯戊烷有一对对映体：H HC H 3 c H 2 + C H2 cH2 cl C 1 C H 2 c H 2 - | - C H 2 c H 3CH3CH33-甲基- 2-氯戊烷有两对对映体：(C汨3TJ(HJC(口： H3(C l汨3口rlrlrl(11 1 3 门31 2H5 (1) 和( 2)是对映体,JFL n1 2 H 5 (2)(3)和(4)是对映体1 2H5(3)一3(H1 2H5和、(2)和

78、(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非对映体。(4)( 九 ) 将 10g化合物溶于100ml甲醇中，在 2 5 c 时用10cm长的盛液管在旋光仪中观察到旋光度为+2.30。在同样情况下改用5cm长的盛液管时，其旋光度为+1.15。计算该化合物的比旋光度。第二次观察说明什么问题？a解: =+ 2 . 3 1 0g100ml dm=+ 2 3 . 0第二次观察说明，第一次观察到的a 是+ 2.30。，而不是-357.7 o( 十 ) ( 1) 写出3-甲基-1-戊焕分别与下列试剂反应的产物。(A) Br2, CC14HgSO4(D) HCl(lmol)(B) H2, Lind lar 催

79、化剂(E) NaNH2,CH3I( C)H2O, H2so4 ,(2)如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性?(3)哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系?(4)如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？Br Br解 ： ( A ) C H -C -C H -C H2CH3Br Br CH3OII(C) CH3-C-CH-CH2CH3CH3CH3c 三 C -C H -C H 2cH 3(E) vrl3CH2=C H -C H - CH2cH3(B) C113ClI(D) CH2= C -C H -C H2CH3CH3(2 )以上各产物都有旋光性。(3)全部都有同样的构型关系。(4

80、)都不能预测。( 十一) 下列化合物各有多少立体异构体存在?(1)CH3cH2cH-CHCH3CH3cHeHCHC2H5(3)CH3cHeHCHCH3解：( 1 )四种:c2 H 5(12H5(12H5(2比H - - - - - - - - - OHO il1T1T1T1JU liOHHHH - - - - - - - -OH5 11T1JO il1T1JHCHCH3(田3(出3(2)八种；(3)八种( 十二) 根据给出的四个立体异构体的F i s ch er投影式，回答下列问题：CHO(： HOH -O HHO一-HH -O HHO一-HCH2OHCH2OH(I)(II)(III) (IV

81、)CHO(： HOHO-4-HH- -O HH-| -O HHO- -HCH2OHCH2OH( 1 ) ( H ) 和( i n) 是否是对映体?映体？( 3) ( I I ) 和( W ) 是否是对映体?否相同？( 2) ( I ) 和( I V) 是否是对 (1)和( 1 1 ) 的沸点是( 5 ) ( I ) 和( i n) 的沸点是否相同？( 6 ) 把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光性？解： Y es ( 2) No ( 3) No ( 4) Y es ( 5) No ( 6) N o , 四种立体异构体等量混合物无旋光性( 十三) 预测CH3cH=C=CHCH=CHCH3有

82、多少立体异构体，指出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。解：CH3cH=C=CHCH=CHCH3有四种立体异构体:H H/ * 、 C=C=C H H3CZ C=C：H CH3CH3Z, H C=C=C H HZ 、C=C/ H CH3H H(B) ZC = C = 尸3( H3C /C=C、HZ 、HCH3 ZH( D) / CCj mH H( A) 和( C) , ( B) 和( D) 是对映异构体;( A) 和( D) 或( B) , ( B) 和( C) 或( A) 是非对映异构体;( A) 和( B) , ( C) 和( D) 是顺反异构体。( 十 四 ) 写 出 CH3cH=CHC

83、H( O H) CH3的四个立体异构体的透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体？哪几组是非对映体？哪两组是顺反异构体？*解：CH3cH=CHCH(0H)CH3分子中有两处可产生构型异，一处为双键，和(III)、和(IV)、( II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体;(I)和(III)、( II)和(IV)是顺反异构体。可产生顺反异构，另一处为手性碳，可产生旋光异构。H、 /C%H CH3H H H Hc=cC=Cxc=czHH-LO HHO- - - - - - - H HCH3 、CH3H- - - - - - - OH HO- - - - - - - H 3CH3CH3CH3

84、CH3(I)(H)(III) (IV)(2R, 3玲- 3- 戊烯2醇 (2S, 3E)-其中：( I)和(II)、( H)和(IV)是对映体;(2R, 3Z)- (2S, 3Z)-( 十五) 环戊烯与澳进行加成反应，预期将得到什么产物？产品是否有旋光性？是左旋体、右旋体、外消旋体，还是内消旋体？外消旋体( 十六) 某煌分子式为GOHM，有一个手性碳原子，氧化生成苯甲酸。试写出其结构式。解：GOH 4的结构式为：CH2cH3CH3( 十七) 用高镒酸钾处理顺-2-丁烯，生成一个熔点为32的邻二醇，处理反-2-丁烯，生成熔点为1 9 c 的邻二醇。它们都无旋光性，但 19的邻二醇可拆分为两个旋光

85、度相等、方向相反的邻二醇。试写出它们的结构式、标出构型以及相应的反应式。解:CH3H、y H KM11O4 H OHc=c -CH3Z CH3 H Hcu内消旋体U HCH3(2S,3R-2,3- 丁二醇)外 消旋体（ 二为 (CH3、 ZHc-cKMnO4 H OH HOHHZ XCH3H+ HO H H OH（田3 (出3（ 2S,3S- 2,3- 丁二醇） （ 2R,3R- 2,3- 丁二爵）( 十八) 某化合物(A)的分子式为C6H10, 具有光学活性。可与碱性硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀。若以P t为催化剂催化氢化，则(A)转变C6H14(B)，(B)无光学活性。试推测(A)和(B

86、)的结构式。i_rCH3cH2cHeH2cH3解： (A) H C =C CH2cH3 (B)CH3叫( 十 九 ) 化 合 物 CgHiMA),具有光学活性。(A)在 Pt催化下加氢生成C8H|8(B), (B)无光学活性。(A)在部分毒化的杷催化剂催化下，小心加氢得到产物C8Hi4(C),(C)具有光学活性。试写出(A)、(B)和(C)的结构式。( 提示：两个基团构造相同但构型不同，属于不同基团。)H H| | CH3cH2cH2cHeH2cH2cH3解：( A ) CH3 C=CCC = C CH3 (B)H CH3 的CH3H HH第六章立体化学( - ) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体

87、中，哪些有手性碳原子?解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳：Cl CH3CH3cH2cH2cH2cl CH3CH2CHCH3 CH3C- CH2- CI氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷(C2*),(C2*), 2- 甲基- 3-氯丁烷(C3*)有手性碳原子：CH3CH3CCH3Cl2- 甲基- 1-氯丁烷Cl* 1CH3(CH2)4C1 CH3cH2cH2cHeH3ClICH3cH2cHeH2cH3CH3CHCH2CH3CH2CICH3CH3CCH2cH3ClCH3CH3cHeH2cH2clCH3I ；CH3cHeHCH3ClCH3CH3CCH3CH2C1( - ) 各写

88、出一个能满足下列条件的开链化合物：( 1 )具有手性碳原子的块烧C6H。 ；( 2 )具有手性碳原子的竣酸C5H10O2 (竣酸的通式是CnH2n+1COOH)o*解：(1) CH3cH2fHe三 CHCH3* CH3cH2fHeOOH- CH3(三)相对分子质量最低而有旋光性的烷煌是哪些？用Fisch er投影式表明它们的构型。CH2cH3CH2cH3解：C H3-| -H和H+（2 H 3CH2cH2cH3CH2cH2cH3CH2cH3CH2cH3C H3H和H+（3 H 3C H（C H3）2C H（C H3）2(四)C6H12是一个具有旋光性的不饱和烧，加氢后生成相应的饱和烧。C6H1

89、2不饱和煌是什么？生成的饱和煌有无旋光性？CH2cH3 CH2cH3解：C6HI2不饱和烧是CH3H 或H+CH 3 ,生成的饱和烧无旋光C H=C H2 C H=C H2性。(五)比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项:(1)沸点 (2 )熔点度(5)折射率 (6 )溶解度解 :(1)、(2)、(3)、(5)、(6)相同;(4)大小相同，方向相反；(7)构型互为对映异构体。(3)相对密度(7)构型( 4 )比旋光COOH(六 )下 列Fisch er投影式中，哪个是同乳酸H+0H 一样的?CH3CH3 OH CH3 COOH(1) H O +H (2) H+CO O H (3) COOH+OH

90、 (4) HO+CH3COOH CH3 H H解 :(1)、(3)、(4)和题中所给的乳酸相同, 均为R- 型 ; (2)为 S- 型。提示： 在 Fisch er投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；任意三个基团轮换，构型不变。 在F i s c h e r投影式中，如果最小的基团在竖键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为R -型，反之，为S -型；如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时, 手性碳的构型为S -型 , 反 之 , 为R -型;CH3(七 )Fischer投影式H- |- B r是 R 型还是S 型？下列各结构式，哪

91、些CH 2 c H 3同上面这个投影式是同一化合物？C2 H 5 H H- B r (2 ) CH3-| -C2H5 (3 )CH3 Br C H3 THCH3CH 3、I / H心|Br解：S -型。(2 )、(3 )、(4 )和它是同一化合物。(八 )把 3-甲基戊烷进行氯化，写出所有可能得到的一氯代物。哪几对是对映体？哪些是非对映体？哪些异构体不是手性分子？解：3 -甲基戊烷进行氯化，可以得到四种一氯代物。其中:3-甲基-1 -氯戊烷有一对对映体：H HCH 3 c H 2+ CH 2 c H 2 c l C1 CH 2 c H 2 + CH 2 c H 3CH3CH33-甲基-2-氯戊

92、烷有两对对映体：(1 )和(2 )是对映体,(3 )和(4 )是对映体;(1 )和(3 )、(2 )和(3 )、(1 )和(4 )、(2 )和(4 )、是非对映体。(CI1TT(TJ出3(H1汨3(TTH 口11VzlTJ11(12H51 )ULJL3(1112H5(2 )H(3332H5(3 )CH3(H12H5(4 )(九 )将 10g化合物溶于100ml甲醇中，在 25 时用10cm长的盛液管在旋光仪中观察到旋光度为+2.30。在同样情况下改用5 cm长的盛液管时，其旋光度为+L15 。计算该化合物的比旋光度。第二次观察说明什么问题？解： z = - = -2-3 = + 23.0C L

93、 10g 1 . am100ml第二次观察说明，第一次观察到的a 是+ 2.30 ,而不是-357.7 o( 十 ) ( 1) 写出3-甲基-1-戊焕分别与下列试剂反应的产物。(A) Br2, CC14HgS04(D) HCl(lmol)(B) H2, Lind lar 催化剂(E) NaNH2,CH3I(C) H2O, H2so4,如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性?( 3)哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系?( 4)如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的?Br Br解：(1) (A) C H -C -C H -C H2CH3Br Br CH3OII(C) CH3CCH

94、CH2cH3CH2=CH- CH- CH2cH3田) CH3(3)(4)CH3CH3c三 C-CH-CH2cH3(E) ICri3以上各产物都有旋光性。全部都有同样的构型关系。都不能预测。ClI(D) CH2=C-CHCH2cH3CH3(十一)下列化合物各有多少立体异构体存在?CH3cH2cH CHCH3解：(1 )四种: r ? T ( 3) n TCH3cHeHCHC2H5 CH3CHCHCHCH3c2H5(- 2H5H- - - - - - -OH5 11T1J1TT1o nUriHHH- - - - - - -OH5 11TT1Uc1 口11T1THUCHHCH3(出3(出3( 3 八

95、 种 ； 八 种(十二)根据给出的四个立体异构体的F i s c h e r 投影式，回答下列问题:CHOCHOH- - - - -OHHO+HH- - - - -OHHO-pHCH2OHCH2OH(I)(H)(III) (IV)CHOCHOHO- HH- OHH- OHHO- HCH2OHCH2OH( 1 ) (H )和(i n)是否是对映体?映体？(3 ) (I I )和(W )是否是对映体?否相同？(2 ) (I )和(I V )是否是对 ( I) 和(I I )的沸点是( 5 ) (I )和(i n)的沸点是否相同？( 6 ) 把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光性？解： Y e

96、 s (2 ) N o (3 ) N o (4 ) Y e s (5 ) N o (6 ) No,四种立体异构体等量混合物无旋光性(十三)预测CH3cH=C=CHCH=CHCH3有多少立体异构体，指出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。解：CH3CH=C=CHCH=CHCH3有四种立体异构体：H H H H, , 、 C=C=C H H3CZ C=CH CH3CH3Z, H/ - 、 C=C=C H HZ 、C=C，/ H CH3C=C=C、 ZCH3H3C /C=C、HZ 、HCH3Z Hzc=c=H+HH0CH3OHH+CH3（ 2S,3S- 2,3- T 二醇）CH3H O HH O H

97、CH3（ 2R.3R- 2.3- T 二醇）( 十八) 某化合物(A)的分子式为C6HIO,具有光学活性。可与碱性硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀。若以P t为催化剂催化氢化，则(A)转变C6HM(B), (B)无光学活性。试推测(A)和(B)的结构式。HCH3cH2cHeH2cH3解： ( A) HC=C- - - - - -CH2cH3 (B)CH3CH3( 十 九 ) 化 合 物 CgHiMA),具有光学活性。(A)在 Pt催化下加氢生成C8HEB), (B)无光学活性。(A)在部分毒化的杷催化剂催化下，小心加氢得到产物C8H14(C),(C)具有光学活性。试写出(A)、(B)和(C)的结

98、构式。( 提示：两个基团构造相同但构型不同，属于不同基团。)H HI | CH3cH2cH2cHeH2cH2cH3解：( A) CH3-C=C-C-CHC-CH3 (B)H CH3 5时、 尸H Hc=c c=c(C) HZ f/ XCH3CH3第七章卤代煌相转移催化反应(-)写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。( 1 ) C 5 Hli c 1 (并指出 1 , 2 , 3 卤代烷) C8H1 OC 1解 ：( l) C 5 Hli c 1共 有8个同分异构体：( 2 ) C4H8B r2C H3 c H2 c H2 c H2 c H2 c l1 -氯 戊 烷( 1 )

99、C H3 c He H2 c H2 c lCH33- 甲基- 1 -氯 丁 烷( 1 )C H3C H3 c H2 c He H2 c l2. 甲 基 氯 丁 烷( 1 )C H3 c H2 c H2 c He比C l2. 氯戊烷( 2 )C lIC H3 C HC HC H3CH33- 甲基2. 氯 丁 烷( 2 )CH3C H3 C - C H2 C 1CH32 , 2 二甲基1 氯丙烷(1 )C H 3 c H2 c He H2 c H3C l3 -氯 戊 烷( 2 )C lIC H3 C C H2 C H3C H32- 甲基- 2 -氯 丁 烷( 3 )(2) C4H8B 2共有9 个

100、同分异构体:C H3 c H2 c H2CHBI*2 1 , 1 二溟丁烷C H3C H2C HC H2B rB r1 , 2- 二溪丁烷C H3C HC H2C H2B r 1 , 3 -二澳丁 烷B rB rIC H3 C H2 C C H3 2 , 2二澳丁 烷B rB r( C H3)2C C H2B r 2. 甲基 1 , 2- 二澳丙烷B r C H2 c H2 c H2 c H2 B r 1 , 4 . 二澳丁烷B rIC H3 C HC HC H3 2 , 3- 二溟丁烷B rC H3B r C H2C HC H2B r 2. 甲基 1 , 3 二滤丙烷( C H3)2C HC

101、 HB r2 2 . 甲 基 . 二 澳 丙 烷(3) C8H1 OC1共 有 14个同分异构体:C H2 c H2 c lC I - C HC H31 -苯- 2 -氯乙烷 1 -苯- 1 -氯乙烷C H2 c H3A0 -氯乙苯 m. 氯乙苯0 -甲基苯氯甲烷 m-甲基苯氯甲烷C H2C 1P -甲基苯氯甲烷占C H2 cQ H33- 氯- 1 , 2 -二甲苯4 -氯- 1 , 2 -二甲苯5- 氯-1,3-二甲苯 2- 氯-1,3-二甲苯 4- 氯-1,3-二甲苯 2- 氯-1,4-二甲苯( )用系统命名法命名下列化合物。CL H Br.C C.(I) CH317 CH3H Br(2S

102、,3s) 2氯 3溟丁烷BrCH2C=CHClBr1-氯-2,3- 二澳丙烯CH2Br(4) Cl1-溟甲基-2- 氯环戊烯CH3CH-CHCH3%2- 苯-3- 漠丁烷一CH2CI(2) ( _) (3)顺-1-氯甲基-2- 溟环己烷C l - C H 2 c l工 (2- 甲基-4- 氯苯氯甲烷(三 )1 , 2 - 二氯乙烯的( Z ) - 和( E ) - 异构体,个沸点较高？为什么？H Cl H H解： 熔点：) c = c 、 c = c r H c iz c iH H 、 H / Cl产、 /C=C、c r c i c r H哪一个熔点较高？哪一沸点：原因：顺式异构体具有弱极性，

103、分子间偶极- 偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。（ 四）比较下列各组化合物的偶极矩大小。( A) C2H5 cl(B) CH2= CHC1 (C) CC12 = CC12(D) CH=CC1(2) (A) 但)CH3C D C1Cl解：( 1) (A) (B) (D) (C)偶极矩为0(2) (B) (C) (A) 0 CH3)Cl(C )为对称烯煌,（ 五）写出1-澳丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。(1)NaOH （ 水溶液）KOH （ 醇 溶 液 ）(3)Mg,纯酸(4) 的产物+ D2O(5)Nai

104、（ 丙酮溶液）(6) (CH3)2Cu LiCH3c 三 CNa(8) CH3NH2(9) C2HQNa, C2H50H(10) NaCN(H) AgNO3,C2H5OH(12) CH3COOAg解:(1) CH3cH2cH2cH20H(2) CH3CH2C H =C H2(3) CH3cH2cH2cH2MgBr(4) CH3cH2cH2cH2D(5) CH3cH2cH2cH2I(6) CH3cH2cH2cH2 CH3(7) CH3cH2cH2cH2c三 CCH3(8) CH3cH2cH2cH2NHCH3CH3cH2cH2cH2 0c2H5(10) CH3cH2cH2cH2 CN(11) CH

105、3(CH2) 3ONO2 + AgBrj(12) CH3(CH2)3OOCCH3 + AgBrj（ 六）完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。（ 主要产物） （ 次要产物）CH3( 1)CH3C-CH2I c呼 。 。 . (CH3 (2)B r MW * ( BXH3C Br H3f目用冷u HII0CCH3 CH3 O:H3cCH2CH3 + CH3cCH2OCCH3CH3 CH3( 主要产物) ( 次要产物)H H3Ctr g )H7 H Br cC H 3 K ，”D NaOC2H5 / CH Q)H C2H5OH，(CH3O-(R)- CH3CHBrCH2CH3 I

106、NaOHHOCHCHoCHoCHoCl - - - - - - - -HX 、HQ ) (S)- CH3cHeH2cH3OCH3、 一 H2CH3(7) (S)- Br- - - - - - - -COOC2H5 H/OC2H5OCx解释： H -7 一H3c(S)NH3 _(8) CH3CH2CH2B r1v 7 NaNH2Br(9) CH3(CH2)2CHCH3 NaH0 0 /CH3a j (S)- H- - - - - - -COOC2H 5 CNCOOC2H5 # COOC2H5NC.C.Br - - - - - - - - NC CL 4 SN2 VHH CH3 CH3(S)( C

107、H3cH2cH2NH2)(CH3CH=CH2 )CH3CH2CH=CH CH3 + CH3cH2cH2cH=CH2 + CH3cH2cH2cHeH3OH_HgS04d il H2SO4HBr过氧化物CH2CH2Br -N aC N(C)(15)CH2CH2CN( 七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？( 1 ) (A) (CH3)2CHCH2C1 + SH (CH3)2CHCH2SH + CP(B) (CH3)2CHCH2I + S H a (CH3)2CHCH2SH + I解：BA o 的离去能力大于C 。( 2 ) CH3 CH3(A) CH3CH2CHCH2Br + CNCH

108、3cH2cHe&CN + Bf(B) CH3cH2cH2cH2cH2Br + CN CH3cH2cH2cH2cH?CN + Bf解：B A o慢。CH3CH3CH2CHCH2Br中B-C上空间障碍大, 反应速度(3) (A) CH3cH=CHCH2cl + H2O CH3cH=CHCH20H + HC1(B) CH2=CHCH2CH2C1 + H20 CH2=CHCH2cH20H + HC1解：AB o C+稳定性：CH3CH=CHCH2+ CH2=CHCH2CH2+CH3COOH/ 、 / 、CH3cH2 OCH2cl + CH3COOAg- - - - - - - - - - - - -

109、- (4) (A)CH3COOCH2O- CH2CH3 + AgCl(B)CH,COOHCH3OCH2cH2。+ CH3coOAg ：- - - - - - -CH3coOCH2cH2 OCH3 + AgCl |解：A B o反应A的C+具有特殊的稳定性：. . + +CH3CH2OCH2 - B 0亲核性：SH OH o(6) (A) CH3CH2I+SH- CH3H CH3CH2SH + r(B) CH3CH2I + SH- . PM F. CH3CH2S H +r解：BA o 极性非质子溶剂有利于SN2 o （ P263）（ 八）将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。

110、(1)在 2%AgNO3- 乙醇溶液中反应：(A) 1- 溟丁烷 (B) 1- 氯丁烷 (C) 1- 碘丁烷(C)(A)(B)(2)在 Nai- 丙酮溶液中反应：(A) 3- 溟丙烯 ( B ) 溟乙烯 ( C) 1- 浪乙烷( D) 2- 滨丁烷(A)(C)(D)(B) 在 KOH- 醇溶液中反应：CH3 CH3 CH3( A ) C H3C - B r ( B ) C H3C H - C H C H3 ( C ) C H3C H C H2C H2B rC H 2c H 3 B r(A)(B)(C)（ 九）用化学方法区别下列化合物(1) C H2= C H C L C H 3 c三C H ,

111、 C H 3 c H 2c H 2B rC H2= C H C 1 C H 3 c H 2c H 2B r C H 3 c 三 C H ,解C H 3 c H e H = C H C LQ) C H3解：C H3C H C H = C H C 1CH3CH3C=CHCH2CICH3C H 3 c H e H 2c H 3C lX I AgNQ / 醇 f X X J 、A g B r（ 浅黄色沉淀）C H 3 c三C C u （ 砖红色沉淀）C H3C = C H C H2C 1 , C H 3 c H e H 2c H 3C H3 C l不出现白色沉淀AgNC）3/ 醇- - - - -:-

112、 MgBr ,_ .解 ：CH3CH=CH2 CH2CH=CH2 - 2cH=CH2(4) CH=CH- - - - - - - -A C2H5C=C- CH=CH2解 ：2cH三CH .C u C l - N H K ； CH三CCH=CH2 A NaCHC- CH=CH2- C & C H史 C2H5C=C-CH=CH2H2 HBrCH三CH 二环网=喝 一 CH3cH2Br(5)CH=CHOA H“ / C2H5H5c2 / H解 :2Na 2CH,CH,Br Na/液 NH3CH三CH 液NHNaC三CNa - - - a C2H5c三CC2H5 - - - - - - - - - -

113、 -*c2H5 产CF3co3HC=CH-cH5c2 /DOcC 2H 5、HCH3( 十一) 在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求者，并说明理由。(1)下列哪一个化合物与KOH醇溶液反应，释放出F?F CH3解：( B) o - NO2的吸电子共甄效应使对位氟的活性大增。(2)下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？(A) (B) (CH3)2CH=yBrBr解：( A) o平基型C- X键活性远远大于苯基型( 节基型C+ 具有特殊的稳定性) 。(3)下列哪一个与K N %在液氨中反应，生成Br _ CH3 C H 3H C H 3 B r C H解：(B) oBr / )

114、。 / 舞广+(I)CH3CH3- - - - - - - - C H 3_/CH3液N% - - - - - - - -, H2N_CH3 +rZC HL CTC HJ-三 H2N-C两种产物？CH3(C) C B rH3kA(II)/CH3+ - JH C H3H2N/CH3CTC H3J3 H2NCH3H3 + QHCH3( 十二) 由1-溟丙烷制备下列化合物:(1)异丙醇0H解：CH3CH2CH2Br CH3CH=CH2 H4 CH3CHCH3醇H20 3 1,1,2,2- 四溟丙烷Br Br解：CH3cH2cH2Br CH3cH=CHz 则5 丹 阳 工 上Br BrNaN% CH3

115、c三 CH 2 B ：2 CH3C-CHC C1 4 IBr Br2-澳丙烯HBr Br解：由(2)题得到的CH3c三CH 一 IC ri3C=Crl2(4) 2- 己快解 ：C H3cH 2cH 2Br KOH Br2/CCl4 NaNH2 .醇 - - - - - - -二A CH3c三CH 参见(2)ACH3C=CH Na CH3c三 CNa+ 川3cH2cHCH3c三 CCH2cH2cH3液NH3(5) 2- 溟-2-碘丙烷解- ：CH3cH2cH2Br KOH Br7/CCl4 NaNH2 , A CH3c三CH 参见(2)DBrHBr 7r HI ICH3c三 CH ELH. CH

116、3C-CH3( 十三) 由指定原料合成：CH3CH=CH2 - CH2/CH2( )CH2解：CH3CH=CH2 BrCH2CH=CH2 过 ; 物ABrCH2CH2CH2BrAZn CH2 CH2CH2CH3 CH3( 2 )CH3CH=CH2 - - - - - - - - CH3 CH- CHCH3竹 皆3 CH3解：2 CH3cH=CH2 2 CH3cHeH3 CH3 CH -CH-CH3( 3 ) C2H5Br - - - - - - - - CH3cH2cH= 5H2解：C2H5Br + CH 三 CNa C2H5c 三 CH- - - - - - - CH3CH2CH=CH2li

117、nd lar（ 十四）由苯和/ 或甲苯为原料合成下列化合物（ 其他试剂任选） :OHH H(4) ； c = Ph CH2 CH2Ph解：H, H、 尸2 Ph CH,Cl + NaCHCNa Ph CH2c三CCH2Ph： * ) C = (lind lar Ph CH2Z 、CH2Ph（ 十五） 4- 三氟甲基-2, 6 -二硝基-N , N -二丙基苯胺（ 又称氟乐灵，triHuralin B） 是一种低毒除草剂，适用于大豆除草，是用于莠草长出之前使用的除草剂，即在莠草长出之前喷洒，待莠草种子发芽穿过土层过程中被吸收。试由对三氟甲基氯合成之（ 其它试剂任选） 。氟乐灵的构造式如下：NO2

118、CF3T( -N (C H 2cH 2cH 3)2NO2解：八 口 /= 发烟混酸 NO? NO2/= NH(CH2cH2cH3)2 / =:CF3Cl- - - - - - - - - CF3- - - - - - - - - - - - - - - - - CF3_-N (CH2CH2CH3) 2NO2 NO2（ 十六） 1, 2- 二（ 五溟苯基） 乙烷（ 又称十溟二苯乙烷） 是一种新型溟系列阻燃剂，其性能与十溟二苯醛相似，但其阻燃性、耐热性和稳定性好。与十溟二苯酸不同，十溟二苯乙烷高温分解时不产生二恶英致癌物及毒性物质，现被广泛用来代替十溟二苯酸，在树脂、橡胶、塑料和纤维等中用作阻燃剂

119、。试由下列指定原料（ 无机原料任选） 合成之： （ 1）由苯和乙烯合成； （ 2）由甲苯合成。解：（ 1）由苯和乙烯合成:Br22 Ph HCH2=CH2 示 BrCH2cH2Br 7壮 C6H5cH2cH2c6H5（ 2） 由甲苯合成:BNS Na bF22Ph CH3- - - - - - - 2Ph CH2Br Ph CH2cH2Ph 目标化合物Fe, A( 十七) 回答下列问题：(l)CH3Br和 C2H5Br在含水乙醇溶液中进行碱性水解时，若增加水的含量则反应速率明显下降，而(CH3)3CCI在乙醇溶液中进行水解时，如含水量增加，则反应速率明显上升。为什么？解：CH3Br和 C2H5

120、Br是伯卤代烷，进行碱性水解按SN2机理进行。增加水的含量，可使溶剂的极性增大，不利于SN2；(CHsbCCl是叔卤代烷，水解按SNI机理进行。，增加水的含量，使溶剂的极性增大，有利于SNI ;(2)无论实验条件如何，新戊基卤 (CH3) 3CCH2X 的亲核取代反应速率都慢，为什么？解：( CH3) 3CCH2X在进行SNI反应时，C- X键断裂得到不稳定的1+ ： (CH3)3CC+H2, 所以SNI反应速度很慢；(CH3)3CCH2X 在进行SN2反应时，a -C上有空间障碍特别大的叔丁基，不利于亲核试剂从背面进攻Q -C ,所以SN2速度也很慢。1-氯-2- 丁烯和3- 氯-1-丁烯(

121、H)分别与浓的乙醇钠的乙醇溶液反应，(I)只生成(III), (II)只生成(IV ),但分别在乙醇溶液中加热，则无论还是(II)均得到(III)和(IV)的混合物。为什么？NaOC2H5CH3cH=CHCH2Cl iJ CH3cH=CHCH2 OC2H5CoHcUH(I)(III)NaOC2H5CH3CHCH=CH2 . H OH CH3fHeH=CH2Cl 5 OC2H5(II)(IV)解：在浓的乙醇钠的乙醇溶液中，反应均按SN2机理进行，无c +,无重排；在乙醇溶液中加热，反应是按照SNI机理进行的，有 C +,有重排：CH3CHCH=CH2 CH3CHCH=CH2 CH3CH=CHCH

122、2Cl( 4) 在含少量水的甲酸( HCO O H) 中对几种烯丙基氯进行溶剂分解时，测得如下相对速率：CH2=CHCH2CI(I)1.0CH3CH2=CHCHCI(II)5670CH3CH2=CCH2CI(III)0.5CH3CH=CHCH2CI(IV)3550试解释以下事实：( HI)中的甲基实际上起着轻微的钝化作用，(H)和(IV)中的甲基则起着强烈的活化作用。解：几种烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶剂解反应教都是按照SN1机理进行的。各自对应的c+ 为：+CH2=CHCH2(I)H由 QCH3+ % +CH2CH- CH H2CJCCH2 CH= (IV) (I) (III

123、)5( 5 ) 将下列亲核试剂按其在SN2反应中的亲核性由大到小排列，并简述理由。O2NCH3cH2 O-卜 。 一(A) (B) (C)解：亲核性： ( B) (C) (A)原因：三种亲核试剂的中心原子均是氧，故其亲核性顺序与碱性一致。( 6 ) 1-氯丁烷与N a O H 生成正丁醇的反应，往往加入少量的K I 作催化剂。试解释K I 的催化作用。解： 是一个强的亲核试剂和好的离去基团：CH3cH2cH2cH2cl !- CH3cH2cH2cH2I 山 3CH3cH2cH2cH20H亲核性：I OH ;离去能力：r c ( 7) 仲卤代烷水解时，一般是按S 4 及 SN2 两种机理进行，若

124、使反应按SN1 机理进行可采取什么措施？解：增加水的含量，减少碱的浓度。( 8) 写出苏型和赤型1, 2-二苯基-1-氯丙烷分别与C2H5 O N a-C2H5 0H反应的产物。根据所得结果，你能得出什么结论?解：1, 2-一苯基-1-氯丙烷的构造:Cl CH CHCH3Ph Ph苏型的反应：ClH3C.HHNaOH/ C2H50H(-HC1)Ph Phc = c ，CH3/ H苏式赤型的反应：ClPh、1 ,CH3 c H OHNau ti/ 5H5UHHT ph -GHCI)HCH 入 PhPhXH赤式以上的结果说明，E 2 反应的立体化学是离去基团与p-H处于反式共平面。(9 )顺- 和

125、反-1-叔丁基-4-氯环己烷分别与热的氢氧化钠乙醇溶液反应(E2机理) ，哪一个较快？顺- 1-叔丁基4氯环己烷 稳定解：顺式较快。因为其过渡态能量较低：C 2 H HC(CH3)3 C2H5。 Z 7 C (C H 3 ) 3 0Z 7 C (C H 3) 3C l叔 基e-键取代，/ yc ( cH3)3_ Br Br(10)间演茴香酸 = OCHJ和邻澳茴香酸 OHOCHJ分别在液氨中用NaNHz处理，均得到同一产物一间氨基茴香酸，为什么？解：因为二者可生成相同的苯快中间体： H O C H 3( 十八) 某化合物分子式为C5H12(A), (A)在其同分异构体中熔点和沸点差距最小，(A

126、)的一溟代物只有一种(B)。(B)进行S 或 SN2反应都很慢，但在Ag+的作用下，可以生成Saytaeff烯煌(C)。写出化合物(A)、(B)、和(C)的构造式。产 CH3解. CH3I CCH3 CH3CICH2CI畔. CH3 CH33CHCH3HC1(A)(B)(C)( 十九) 化合物(A)与 BH-CCL溶液作用生成一个三溟化合物(B),(A)很容易与NaOH水溶液作用，生成两种同分异构的醇(C)和(D), (A)与 KOH-C2H50H溶液作用，生成一种共甄二烯烧(E)。将(E)臭氧化、锌粉水解后生成乙二醛(OHC-CHO)和 4- 氧代戊醛(OHCCH2CH2COCH3)O 试推

127、导(A)ME)的构造。( 二十) 某化合物C9H“Br(A)经硝化反应只生成分子式为C9H10NO2B r的两种异构体(B)和(C)。(B)和(C)中的溟原子很活泼，易与NaOH水溶液作用，分别生成分子式为C9H11NO3互为异构体的醇(D)和(E)。(B)和(C)也容易与NaOH的醇溶液作用，分别生成分子式为C9H9NO2互为异构体的(F)和(G)。(F)和(G)均能使KM11O4水溶液或溟水褪色，氧化后均生成分子式为C8H5NO6的化合物(H)。试写出(A)(H)的构造式。N O2NO,C H3T3H C H=C H2(G)HOOC 飞 尸 COOH(H)（ 二十一）用立体表达式写出下列反

128、应的机理，并解释立体化学问题。#- - - - - - - ISN2OH - J lll llll l- r iC H3 .C OHc2H5转,两步反应均按SN2机理进行,最终仍保持R-型。 HC2H5(S)C H3- - - - - - - - .C OHSN2 H1 /C2H；（ R）中心碳原子发生两次构型翻（ 二十二）写出下列反应的机理:1 120Ag+-， HCH3 + | | 0 H + CH3cH=CHCH2cH20 H CH? JH解： C H C H3 -X - - - - - - - -. 2,4,6- 三硝基苯酚J 分液 水 层 H- 2,4,6- 三硝基苯酚OH OH O

129、H OH OH( 五) 下列化合物中，哪一个具有最小的Pka值 ？解：题给六个化合物的酸性大小顺序为：( 5) (3) (1) (2) (6) (4) ； _所以，对硝基苯酚(H O A及OHOPhoBr MgMgBrC 6 H 5 c o 3 HOH H 2 s O 4K2C r2O7T H FC p B r 及 CH3fHe出OH | -C H 20H C % IN a O H：夕CH20cH3H , O / H+OHCH2cHeH3OH解:CH3CHCH3OHH 2 sO 4 CF 3 c o 3 H A CH2=CHCH3 - - C H pC H CH3oBr MgT H F(4 )

130、彳 T MgBrC H2 C H - C H3OH2O / H+A - - - - - - - - J JJ- CH2CHCH3个TC H 20H 及 CH3cH20H2cH2cH20cH2cH3H 2 sO 4 CF 3 c o 3 HCH3cH20H - a CH2=CH2 - 解： 1 7 0 CH B rA CH2CH2oCH3CH2Br4 )-C H 2 0 H SOC12CH2cl Mgd ry eth er CH2M gCl H2O/H；/ CH2cH2cH20H(l)Na- - - - - - - - - - - - - - A(2) C2H5Br/ CH2cH2cH20c2H

131、5(5)及 CH3cH20H H2so4解 .CH3CH2OH0170 C CH2=CH2+ CH2=CH2 CF3CO3H(五) 推测下列化合物AF的结构，并注明化合物E 及 F 的立体构型。 Mg/纯酸 Br2CH2=CHC&Br 0 &C4H8。 ) 一 B(C4H8Br2O)KOHC(C4H7BrO)25 CBr解:CH2=CHCH2CH2OHBrCH2cHeH2cH20HBrVA(C4H8O)B(C4H8Br2O)C(C4H7BrO)(Cl(- OOH UAIH4/ 乙醛 H - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - H3O+,H3KOH,

132、H20E(C3H7C1O)- - - - - - - - - - - - - - - -A F(C3H6O)CH2OH CH3ClH CH2CH3 O HE(C3H7C1O) F(C3H6O)(六) 选择最好的方法，合成下列化合物(原料任选) 。(1)解:(CH3)3C -C H - OCH(CH3) 2CH3(1)用烷氧汞化- 脱汞反应制备：CH3 Br I3CH3C=CH2 C H3-C H2oCH3OH-:- CIONa(少量)CH3H3CcCH2OCH3OHCH3 CH3 CH3I CHO- I CH3OH I解 .H3C-CCH2 3 H3C-C-CH2-OCH3 - H3C-C-C

133、H2-OCH3V O i - i n(A) 一个未知物的分子式为c2H4。，它的红外光谱图中36003200cm” 和18001600cm处都没有峰，试问上述化合物的结构如何？解：C , H Q的不饱和度为1 ,而I R光谱又表明该化合物不含O - H和C = C ,所以该化合物分子中有H2CCH2一个环。其结构为 /O(九) 化合物(A)的分子式为C6Hl4。，其 iHNMR谱图如下，试写出其构造式。CH3 CH3CH3 CH-0-CH-CH3a b第 十 一 章 醛 、酮和醍( - ) 写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。解:(l ) N a B H4, N a O H 水溶液 L

134、 i A l H , ,然后加H2O N a H S O3,然后加N a CN O H , H2O ,然后加热(9 ) A g (N H3)2O H C2 H 5 M g B r,然后加H 2 O(4 ) N a H S O j(6 ) OHH2O(8 ) H O CH 2 c H 2 0 H , H+(1 0 ) N H2O HOH(1 ) , CH3cH2cH20H(2)、 (3)、CH3cH2cH20HCH3cH2cC2H5SO3NaCN/OH1(4)、CH3cH2cH(5)、CH3cH2cH(6)、CH3CH2CH- CHCHOOHOHCH3CH3cH2cH=CCHOzO 、 (9)、

135、CH3cH2coCF + A g(CH3 、CH3cH2cd(10)、CH3cH2cH=NOH( - ) 写出苯甲醛与上题各试剂反应时生成产物的构造式，若不反应请注明。0H 、C6H5 CH20H (2)、c 口 人 口 口 、c6H5 CH20HC6H5cHC2H5OH OH(4)、 I (5)、 I (6)、不反应 (7)、不反应C6H5CHSO3Na C6H5cHCNO(8)、C6H5J (9)、C6H5coeT + AgJ (10), C6H5 C=NOH(三) 将下列各组化合物按其埃基的活性排列成序。0 0 O O(1 ) I I I I I I IICH3CH , CH3CCH0

136、, CH3CCH2CH3 , (CH3)3CCC(CH3)3o o I I I IC2H5CCH3 , CH3CCCI3o o o解1(1)CH3CCHO CH3CHO C H 3kH 2cH 3(CH3)3CCC(CH3)3o o(2) I I I ICH3CCCI3 C2H5CCH3(四) 怎样区别下列各组化合物？(1)环己烯，环己酮，环己烯(2) 2-己醇，3-己醇，环己酮解:o（ i ）OH JOHr 析出白色结晶N a H S C 3 （ 饱和）- - - - - - -:- - - - - -a CH3CH(CH2) 3CH3OHXXBWC C )尸r X、2 , 4 - 二硝基苯

137、肿- - - - - - - - - - - - - - - A X J褪色不褪色I2+N a O HrCHI3 （ 黄色结晶）lxCH3CH2CH(CH2)2CH30I 2,4- 二硝基苯腺（ 黄色结晶）(3 )p- CH3C6H4CHO、C6H5cH2cH0C6H5COCH3p- CH3c6H40HC Ag镜Ag镜A g S N 。3 AX 1XF e h l i n g- - - - -b +N a O HXCU2。（ 砖红）rCHI3X、J (黄)Fee*显色C6H5cH20HI X JI XX（ 五）化合物（ A ） 的分子式C5 Hl2。 ，有旋光性，当它有碱性KMn） 4剧烈氧化

138、时变成没有旋光性的C5H10O（ B）O化合物（ B） 与正丙基淡化镁作用后水解生成（ C ） ,然后能拆分出两个对映体。试问化合物（ A ） 、（ B） 、（ C ） 的结构如何？OH CH3解：( A ) I ICH3CH-CHCH3CH(CH3)2( C) CH3- - - - - - - - OHCH2cH2cH3O CH3( B ) H ICH3C- CHCH3CH(CH3)2HO- - - - - - -CH3CH2cH2cH3（ 六）试以乙醛为原料制备下列化合物（ 无机试剂及必要的有机试剂任选） :/0-CH3cH CH2 CH3OHOH解：(1) 2CH3CHO - CH3CH

139、- CH2CHO- CH3C H-CH2CH2OH/0 -CH3cHO CH3CH CH2干 HC1 O CH3CH2OHNaOH I( 2) CH3CH0 + 4CH2O - - - - - - - - HOCH2C-CH2OH + HCOONa（ 七）完成下列转变（ 必要的无机试剂及有机试剂任用） :CH3CHCH2CH3 _ CH3cH2fHeH20H( 7) CH3CH=CH2 CH3cH2cH2cHO(8)C1CH2cH2cHOa CH3cHeH2cH2CHOOH廿Mg CH,0CH3(CH2) 4MgCl、I - IMH,0CH3(CH2)4CH2OHCHOCrCh + l此咤 稀

140、 OH- I- - - - - - - - - - - - - CH3(CH2)4CHO- - - - - - - - CH3(CH2) 4CH=C(CH2) 3CH3ACOOH COOHTollens I H,/Ni I- - - - - - - - - - - CH3(CH2) 4CH=C(CH2)3CH3 _ CH3(CH2) 4CH2CH(CH2)3CH3OH(4)OHHOCH2cH20HCHO 干HC 1OHC C1O3+ II比 咤吨 一OCHO(5) HOOC 2 % HOOC=O 4gHOOC-0CH3cHeH2cH3 .5 0 7 CH3CCH2cH3 Ph 3PHH2 Cf

141、CCH2cH3(6) lu H2sO4 乂 - - - - - - 3HOH O CH, B2H6 CH3cH2cHeH20H H2O2/OH- k 3( 7) CH3CH=CH2 CH3CH0 d 11 O H- CH3CH=CHCHOH2O/ZnHOCH2cH20HTHC1/0、H2/Ni H ,0CH3CH=CHCH - - - - - - - - CH3cH2cH2cH J CH3CH2CH2CHO、0二 、0 / 11或者：CH3CH=CH2 7氮 力 而 a CH3CH2CH2Br -CH3CH2CH2MgBr32过氧化物 干酸CH2O H20 CrO3+nlt- - - - -

142、- - - - H+ - CH3cH2cH2cH20H- - - - - - - - - - - - - CH3cH2cH2cHOHOCH2cHQH Mg ，( 8) C1CH2cH2CHO C1CH2CH2CH J ClMgCH2CH2CHCH3cHO 比0 _ CH3cHeH2cH2cH0守 OH(9)。曜 谷 Br Y) FCH3 +5r B rQ -C H O(Ci。Br无水CH3COOK, A（ 弃去邻位异构体）CH=CHCOOHO( 10) 1 1CH3CCH3 +CHO+CHOCH3、HC1H2NCH3 N- HC1NCH3 cO OH- 、- -(11)( 1 4 )( 1 )

143、 H C1 H N O3( 1 ) H C1- HNO3(A )试写出下列反应可能的机理:解:CMO-HICIO( 九) 指出下列加成反应产物的构型式： 顺- 3- 己烯+ ： CH2 (2)顺- 3- 己烯+ HCH ( 3 )反- 3- 己烯 + ： CH2 ( 4 )反- 3 -己烯 + HCH 解：单线态Carbe n e与烯嫌进行反应，是顺式加成，具有立体选择性，是二步完成的协同反应。所以，单线态c arbe n e与顺- 3 -己烯反应时，其产物也是顺式的( 内消旋体) ；而与反3 -己烯反应时，其产物也是反式的( 外消旋体) 。由于三线态Carbene是一个双自由基，它与烯燃进行

144、反应时，是按自由基加成分两步进行，所生成的中间体有足够的时间沿着碳碳单键放置。因此，三线态carbene与顺- 3- 己烯及反- 3- 己烯反应时，得到两种异构体的混合物。C2H5 . C2H5(1)顺- 3- 己烯 + ： CH2 H ZC ? 7C HCH2C2H5 ” H 顺 - 3- 己烯 + HCH H /CC、CH2 2 5C2H5 ” H 反 - 3- 己烯+4 比 一 H ZC7C C2H-CH2c2H5 ” C2H5CCHZ /、HCH2H ”. C2H5c- - - -cc2H5/ /、 HCti2c2H5 ” C2H5C- - - - - -CH/ /、HCH2+c2H5

145、 H己 烯 + HU( 十) 由甲苯及必要的原料合成C H 30cH 2cH 2cH 2cH )解:0/ = CH3(CH2)2COC1 / =X IIC H 3 J 而A C H 3jFC C H 2cH 2cH3Zn- HgHC1CH3 0 y - CH2cH2cH2cH3( 十一) 某化合物分子式为C6Hl2。，能与羟氨作用生成后，但不起银镜反应，在伯的催化下进行加氢，则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling试剂还原，试写出该化合物的构造式。解：该化合物的构造式为：CH3CH2COCH

146、(CH3) 2( 十二) 有一个化合物(A),分子式是C8Hl4, (A)可以很快地使水褪色，可以与苯脱反应，(A)氧化生成一分子丙酮及另一化合物(B)。(B)具有酸性，同 NaO C I反应则生成氯仿及一分子丁二酸。试写出(A)与(B)可能的构造式。CH3 O CH3 CH3解：(A) I II 或 I ICH3C=CHCH2CH2CCH3 CH3C=CCH2CH2CHOo(B) IICH3CCH2cH2coOH（ 十三）化合物GoHi202（ A） 不溶于NaOH溶 液 ,能与2,4- 二硝基苯肿反应，但不与 Tollens试剂作用。（ A） 经 LiA lL还原得GoH.CMB） 。（

147、A） 和（ B） 都进行碘仿反应。（ A） 与 H I作用生成C9HH） O2（ C） , （ C） 能溶于NaOH溶液，但不溶于Na2co3溶液。（ C） 经 Clemmensen还原生成C9Hl20（ D） ； （ C） 经 KM11O4氧化得对羟基苯甲酸。试写出（ AMD） 可能的构造式。O 0H解:（ A ） CH3O - - CH2CCH3 （ B） CH3（D -C H 2cH eH 3（ C ） CH3CCH2（ D ）C H 3cH 2cH 2 0H（ 十四）化合物（ A） 的分子式为C6H12O3, 在 1710cm处有强吸收峰。（ A） 和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与

148、 Tollens试剂作用无银镜产生。但（ A） 用 稀 H2s。4处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。（ A） 的 NMR数据如下：6 =2.1 （ 3 H ,单峰） ； 6 =2.6（ 2 H ,双峰） ； 6 =3.2（ 6 H ,单峰） ； 6 =4.7（ 1 H ,三重峰） 。写出（ A） 的构造式及反应式。n /OCH3解：C 6 H l的结构式为：CH3C -C H2CH da b C、OCH 38a=2.1 （ 3H ,单峰） ;8 b=2.6 （ 2H ,双峰） ；8 c=4.7（ 1H ,三重峰） ;6 d =3.2 （ 6H ,单峰） 。有关的反应式如

149、下：0 0X - 1580、15001259vc=o（ 共辄）苯环呼吸振动vc-o （ 芳香酸）1162820苯环上对二取代化合物B吸收峰位置/cm峰的归属吸收峰位置/cm峰的归属1670vC=0（ 共扼）11711590苯环呼吸振动1021v Ar- 0- C （ 芳香酸，脂肪部分）vAr- 0- C （ 芳香酸，1258芳香部分）833苯环上对二取代abCOCH3bOCH3化合物c吸收峰位置/ c m 峰的归属吸收峰位置/ c m 峰的归属1 6 8 9vc = o ( 共趣)1 2 2 71 4 5070 5苯环上单取代HdHcOHCa和b第十二章竣酸( 一) 命名下列化合物：(1) C

150、H30cH2coOH (2)( 4) O22 N-VC/ -COOH( 4)CHO解：( 1 ) a - 甲氧基乙酸2 - 甲氧基乙酸( 4) 2 - 甲酰基/ - 硝基苯甲酸HOOC / H/C=C（ 3 ） H， 、CHCOOHICH3eno( 2 ) 3 - 环己烯甲酸a - 环己烯甲酸( 5 ) 对氯甲酰基苯甲酸对苯二甲酸单酰氯( 3 ) ( E ) 4- 甲基- 2 - 戊烯二酸( 6 ) 2 ,4- 二氯苯氧乙酸( 二) 写出下列化合物的构造式:(1)2,2- 甲基丁酸(3 )软脂酸(5) 3- 苯基2羟基苯甲酸CH3解： CH3CH3CCOOHCH3(2) 1-甲基环己基甲酸(4

151、) 2- 己烯4快-1,6- 二酸(6) 9,10- 慈醍-2- 甲酸/COOH(2)r CH3(3) CH3(CH2)14COOH( 三) 试比较下列化合物的酸性大小：(1) ( A )乙醇 (B )乙酸 (C )丙二酸 (D )乙二酸(2) (A )三氯乙酸 (B )氯乙酸 ( 。 乙 酸(D )羟基乙酸解：COOH( 1 )酸性：I HOOCCH2coOH CH3COOH CH3cH20HCOOH(2)酸性：C13CCOOH C1CH2COOH HOCH2COOH CH3COOH( 四) 用化学方法区别下列化合物：( A )乙酸，(B )乙醇，(C )乙醛，(D )乙酸，(E )澳乙烷(

152、 A )甲酸，(B )草酸,(C )丙二酸，(D) 丁二酸，(E )反丁烯二酸D2 )解Dz(zl(A) CH3COOH (B) CH3CH2OH(C) CH3CHON a H C O3(D) C2H50c2H5(E) CH3CH2Br(2) (A )甲酸(B)草酸(C)丙二酸X XXIxJ-C-a-(-O-H )、2混、日浊、 占(,A人)、“ 黄色结晶F e hl i ng sk + N a O Hr银镜(A)(D) 丁二酸X (B )A g ( N H3)2+- - - - - -XXCC14黄色结晶JX 1 A g N O3lx醇l 砖红色沉淀(C)X (D)淡黄色沉淀(E)X X，X

153、，K M n O4-r褪色(B)C a ( 0 H ) 2混浊XXX (D)CO2f(C)(E )反丁烯二酸JL褪色(E)（ 五） 完成下列反应式:解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。CH2CHO KMnO, f CH2COOH（ 1） CH2COOH H2 CH2COOH（ A）o o/= 2CH3OH / II / = II ( 3)HOOCH JFCOOH H, A ( CH3O-CHQHC-OCH3J(4)CH3CH2COOH + C 1 2 人(CH3f HCOOH 收 ， 气 / CH3CHCOOH Cl / H + OH /(5)o ( B rZ nC H 2 c oO C

154、2 H 5)CH3CCH3 0 ,OZnBr OH， I H,0 ICH3C- CH2coOC2H5 j H， CH3e-CH28OC2H5CH3CH3(6)OHI(CH3)2CHCHCOOH稀 S A ( (CH3) 2CHCHO ) + ( HCOOH )（ 六）试写出在少量硫酸存在下，5- 竣基己酸发生分子内酯化反应的机理。0II解：CH3CH(CH2)3C-O HOH（ 七） 完成下列转化:CH3cH2cH2co0H HOOCCHCOOH0 )CH2cH3( 2 )( ) HOOC(CH2)4COOH(3) 1-T - 2- 戊烯酸( 4)O= o -CH3cH2cH2cHe00H C

155、H3cH2cH2CCH3 IICH3OCH3(8) (CH3)2CHCH2CHO (CH3) 2CHCH2CH- C- COOC2H5OH CH3q 小 CH3cH2cH2COOH CH3cH2cHeOOH N aC N CH3CH2CHCOOH解 ：( I) p I IBr CNH,0-HOOCCHCOOHH+ ICH2CH3QHI( 过量) 2 NaCN H2O- - - - - - - - - - ICH2(CH2) 2CH2I- - - - - - - - - NC(CH2)4CN HOOC(CH2)4COOH(3)方法一:or Cu , AOHDCC, (CH3),SO HCN 、C

156、/CH3(CH2)3OH 一 CH3(CH2)2CHO * CH3(CH2)2CHCH7CI7 OH CNOHH,0 I 02。5- - - - - - - - - -a CH3(CH2) 2CHCOOH - - - - - - - - - - - -A CH3cH2cH=CHCOOHH+ or OH- A , - H20方法二：PBn Mg CO,CH3(CH2)3OH CH3(CH2)3Br CH3(CH2)3MgBr 干酸1,0 Br2 KOH- C H3(CH2)3COOH CH3CH,CH,CHCOOH Z- CH3CH2CH=CHCOOHH 1 I 醇HBr(7)方法一：BrB r

157、 - I H,0/(C H 3cH 2cH 2fH eO O H C H3CH2CH2CCOOH CH3 “ CH3OH 0| 稀 H2SO4 IICH3cH2cH2CCOOH - CH3cH2cH2CCH3CH3方法二：CH3cH2cH2cHeO O H + Pb( OAc)4 + Lici CH3cH2cH2cHei N a0 I II回流 I H2OCH? 柯齐(Koch i J K)反应 CH3K,Cr,O7CH3cH2cH2cH- OH - R、CH3cH2cH2CCH3CH3 OB rBrZnO CH3IZn I I( 8) (CH3)2CHCH2CHO + (CH3)2CCOOC

158、2H5 (CH3)2CHCH2CH- C- COOC2H5CH3OH CH3H2O I 1(CH3)2CHCH2CH- C - COOC2H5CH3（ 八） 用反应式表示如何把丙酸转化为下列化合物：（ 1） 丁酸 （ 2）乙酸 （ 3） 2- 甲基- 3- 羟基戊酸乙酯解：（ 1）方法一：CH3cH2coO H*CH3cH2cH2O HCH3cH2cH2BrNaCN H2O- - - - - - - - a CH3cH2cH2CN H CH3cH2cH2coOHV 方法二，采用Arnd t- Eistert（ 阿恩特- 艾司特） 反应：OCH3cH2COOH C2H5coe1 2cH2- *

159、c2HsC- CHN2二巴C2H5CH2COOHHTOBr2 NaOH(2)方法_ ： CH3CH2CO O H 6 CH3CHCOOH CH3CHCO O HBr OH稀 H 2 sO 4A方法二:K2Cr,O7A CH3CHO s A CH3COOHCH3cH2coOH CH3cH2cH2OH A；)、CH3CH=CH2 CH3coOHs ocio H7、( 3 ) CH3cH2COOH -CH3cH2coe1 , 、CH3CH2CHOP d /B a S C ) 4Br2CH3cH2coOH -y*- CH3CHCOOHBr。2比” CH3cHeOOC2H5H 2 s o 4 IBrZ

160、n纯酸OH CH3CH3CH2CHO H2O I I- 1 RA CH3cH2cHCHCOOC2H5( 九) 由指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。( 1 )CH3CH7CH- CHCOOH由 CH3CH2CH=CH2 合成 2H3 LH2CH3cH2cH=CCOOH( 2 )由不超过三个碳的有机物合成 ,CH3( 3 )由乙烯合成丙烯酸0/H 00C C H 2C( 4 )由乙快和苯合成 | 、0HOOCCH2- A g;0 CH3cH2cHeH2coOHH2OCH3 CH3Amd t- Eistert（ 阿恩特- 艾司特） 反应CH3 CH3Br2 I NH3 I-y * CH3cH2c

161、HeHCOOH - CH3cH2cHeHCOOHBr NH2OZnBrZn I（ 2） CH3CH2CHO + BrfHCOOC2H5 CH3CH2CH- CHCOOHCH3 - CH3吧1 CH3cH2cH= CCOOHA CprHr 2-pCiHj 2_2 + H2。CH_2 CH2 Na_CN CH2ClH? H2sO4N- CH2=CHCOOHCU2C1,- NH4CI H2（ 4） 2cH 三 CH CH= CCH=CH2 CH2=CHCH=CH2iz 02 CH2=CH- CH=CH2 KMnO, HOOCCH2. CZ5点一A工、 。 F- T o oHOOCCH2-Co（ 十）

162、苯甲酸与乙醇在浓硫酸催化下发生酯化反应。试设计一个从反应混合物中获得纯的苯甲酸乙酯的方法（ 产物沸点212.4C） 。解： 反应混合物（ 含反应生成的苯甲酸乙酯、水，未反应的苯甲酸、乙醇，及少量硫酸）饱和Na2c。 3溶液水层 有机层（ 含苯甲酸钠、乙醇、硫酸钠等） （ 含苯甲酸乙酯、乙醇等）饱和食盐水有机层 水层（ 苯甲酸乙酯） （ 含少量乙醇）无水硫酸镁减压蒸储 “短 . 八- - - - - - - - - - - 收集馆分210212 C（ H 一）化合物（ A） , 分子式为C3H5。2。，其 NMR数据为： 6 1=1.73（ 双峰，3H） ,6 2=4.47（ 四 重 峰 ,1H

163、） , 6 3=11.2（ 单峰，1H） 。试推测其结构。C 1I化合物A的结构式为：CH3 CH-COOH5 52 法（ 十二）化合物（ B） 、（ C） 的分子式均为C4H6。 4，它们均可溶于氢氧化钠溶液，与碳酸钠作用放出CO2, （ B） 加热失水成酸酎C4H4O3; （ C） 加热放出CO2生成三个碳的酸。试写出（ B） 和（ C） 的构造式。/COOH解：（ B） HOOCCH2cH2coOH （C） CH3cHCOOH( 十三) 某二元酸C8HlQKD),受热时转化成中性化合物C7Hl20(E), (E)用浓HNO3氧化生成二元酸C7Hl2OF)。( F)受热脱水成酸酎C7Hl2

164、03(G)； (G)LiAl4用还原得C8Hl8C2( H)。( H)能脱水生成3,4-二甲基-1,5- 己二烯。试推导(DHH)的构造。解：( D )( F )HOOCCH2CH - CHCH2COOHCH3 CH3( E)XCH20HCH2OH第十三章竣酸衍生物习题( 一) 命名下列化合物o o I I I ICH3CH2C -O -C C H3( 5) CH3cH2COOCH2解：( 1 ) 间甲( 基) 苯甲酰氯( 3) 乙( 酸) 丙( 酸) 酊( 5) 丙酸对甲基苯甲醇酯O OI I I I( 2) C1C- CH- CC1CH2CH=CH2CH3 IICH2-Oo=c 、c= o

165、CH3 (6) X0-C HICH3( 2 ) a - 烯丙基丙二酰二氯o r 2 - 氯甲酰基- 4- 戊烯酰氯( 4) 3- 甲基邻苯二甲酸肝(6)乙丙交酯( - ) 写出下列化合物的结构式：( 1 ) 甲基丙二酸堆酰氯 ( 2 ) 丙酸酊( 4) 顺 丁 烯 ： 酰亚胺 ( 5) 乙二酰胭( 3) 氯甲酸茉酯( 6 ) 异丁睛CH3 O解：( 1 ) I I IHO O C-CH-C-C10I ICH3cH2C、NHOMC/CMO( 5CHO二3CHH 2CIN/NIHC H1o(3) CI-C-O CH2- 2 )CH3( 6 ) ICH3CHCN（ 三）用化学方法区别下列各化合物:（

166、 1 ）乙 酸 （ 2 ）乙酰氯 （ 3）乙酸乙酯 （ 4）乙酰胺解：CH3coe1 CH3COOC2H5CH3COOHCH3CONH2 .rAgClja 乙酰氯A g N O3 X 分层 一 乙酸乙酯- - - - - - - H , 0 | ir ，X 广一二* 1 溶 解 N a O H p / X- 乙酸、X J 1溶解j 产生NH3 乙酰胺红色石蕊试纸蓝色（ 四）元成下列反应:C , O O H红色括号中为各小题所要求填充的内容。oneCHO解:( 1 )A / 乂 N a , C2H5O H / ( 2 ) HOCH2cH2cH2coOH ( / = 0 ). ( HOCH2cH2

167、cH2cH20H )CH3 CH3 , CH3CH2=CCOOH I CH2=Cco ci) - - - - - - - - - - - - I CH2=CCOOCH2CF3 I( 4)/ I I 纯雁OCY I +(C H 冰 山 ko 1 1( 5 )I ( C H 2 )I OC C 1纯酸/ R+ (CH3)2Cu Li I(CH2)10 C -C H3- 7 8 C o o o oII II 苯/ II IIC2H5O- C- (CH2)8-C-C1 + (CH3cH2) 2Cd ( C2H5O- C- (CH2)8-C -C2H5（ 五）完成下列转变:( 1) CH3COOHA C

168、1CH2COC1OHCCHONBr/oIIOCCH3COOHOII- x C -0( 5 C H3C H=C H2CH3CHCONH2C H3CH2cH3CH2CONH2解：( l ) C H3C O O H 半 C I C H2C O O H S O C1 ; C I C H2C O C I1 o r P C I 3。 2NOHCCHOrH3 P*L，NAo/OHCCHOrL廿H2N io/oneenoCH3CH=CH2A1 C1 3 T过氧化物 90 CCH3CH3CH _02OH CO2, NaOHOHOH(l)NaOH(2) Br2H2sO4H +OHCZenooIICH3CCH3(C

169、H3CO)2O-;-OIIOCCH3A,PCOONaCOOHCOOH CH3cH=CH? j C H 3 f H e %工工 C H3CHCH3Cl 干懒 H+ COOHNH3 CH3CHCONH2 CH3C2H5MgBro - - - - - - - - - - -干隧KzCr2。 ？= - H2so4CH2cH3(6)CH2CH3CH2cH20HOHCH2cH3 NHCH2COOH CH2cH3MBr 干醛CH2cH3CH2CONH2( 六) 比较下列酯类水解的活性大小。(1) (A) O2N 2y cO O C H3(C) CH3O - COOCH3(2) (A) CH3COOHQ (C

170、) CH3C O O - -C H3(B) C C C H 3(D) C 1H -C O O C H3(B) CH3C O O - -N O2(D) CH3C O O - N H2解：( 1)水解活性：( A) (D) (B) (C)酯基的邻、对位上有吸电子基(NO?、。一) 时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻、对位上有给电子基( C H ?。一) 时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；( 2 )水解活性：( B ) ( A ) ( C ) ( D )酯基的邻、对位上有吸电子基( N O ?一) 时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻、对位

171、上有给电子基制出一、C H ,一) 时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解;( 七) 把下列化合物按碱性强弱排列成序。0 0(A) II (B) NH3 (O IICH3CNH2 CH3CH2CN(CH3) 2o oI IIIC、 N H -C( D ) r NH ( E) O=C： ON H -CZH IIo o解：碱性由强到弱顺序：( B ) ( C ) ( A ) ( D ) ( E)由于氧的电负性较大，导致酰基是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子云密度越小，分子的碱性越弱；而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱性越强

172、。(A )按指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。( 1)由 CH3CHO 合成 CH3CH=CHCONH2由 小C。合成 H3C( 3)以蔡为原料合成邻氨基苯甲酸CH3 0( 4)由C 4以下有机物为原料合成 I I ICH3cH2CH- CNHCH2cH2cH2cH3( 5)以C 3以卜的竣酸衍生物为原料合成乙丙酸酊解： 2CH3CHO CH3cH =C H C H O巴*CH3cH=CHCOOHA P CI 3(2)N H CH3CH=CHCONH2( 2) H_ / CO + H C1 / = T o l l e n s /=3C - Al ClrCu2Cl2* H3C- VC H0

173、-H ；? C C 0 0 H或 者 :H3cco2COOHBr, NaOHNH - - - - - - - - -a, H2O , A（ 4）CH3cH2gHeH3 NaCN. CH3cH2fHeH3 号 CH3cH2cHeH3Cl CN H+ ioO HCOOHNH,PC CH3（ CH2）3NH2 1 J | |- - - - - - CH3cH2CHCNHCH2cH2cH2cH3O- - - - - -O O O（ 5） II II II IICH3CH2C- CI + CH3C- ONa CH3CH2C -O -C C H3（ 九）某化合物的分子式为C4H8。2 , 其 IR和 IH

174、NMR谱数据如下。IR谱：在30002850cm” , 2725 cm1, 1725 cm G虽 ） ，12201160 cm G虽 ） ，1100 cnfi 处有吸收峰。】 HNMR 谱： 3 =1.29（ 双峰，6H） , 3 =5.13（ 七重峰，1H） , 6 =8.0（ 单峰，1H）O试推测其构造。II /C H3解：C4H2的构造为：H -C -O CH Ca 广网1R NMR吸收峰归属吸收峰归属30002850cm1CH （ 饱和） 伸缩振动3 =8.0（ 单峰，1H）Ha2725 cm-1C -H （ 醛） 伸缩振动3 =5.13（ 七重峰，1H）Hb1725（ cm强）C=o

175、 （ 醛） 伸缩振动6 =1.29（ 双峰，6H）He1220 1160 cm（ 强）CO （ 酯） 伸缩振动（ 反对称）1100 cm-1C -O （ 酯） 伸缩振动（ 对称）（ 十）有两个酯类化合物（ A） 和（ B） , 分子式均为C4H6。2。（ A） 在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物C3HQ2（ C） , （ C） 可 使 BH-CCL溶液褪色。（ B） 在酸性条件下水解成一分子竣酸和化合物（ D） , （ D） 可发生碘仿反应，也可与Tollens试剂作用。试推测（ A） D） 的构造。解：推测：（ A） 在酸性条件下水解成甲爵:，说明（ A） 是甲醇与竣酸生成的酯；（ C）

176、可使Br,- CCl溶液褪色，说明（ C） 分子中有双键，是 CH2=CHCOOH；O OH( D) 可发生碘仿反应，说明( D) 分子中含有 n 或 I 结构片断，考虑到( B) 的分CH3c CH3cH子式为C4H6O2, ( D) 应该是C H3C H OO所以： ( A) CH2=CHCOOCH3(O CH2=CHCOOHo( B) I ICH3C-O -CH=CH2( D) CH3CHO第 十 四 章8 二埃基化合物( 一)命名下列化合物:( 1) CIH3HOCH2cHeH2coOH( 3) CH3CH2COCH2CHO( 5) C1COCH2COOH/X y0C H 311JNC

177、 ) 2o II(CH3)2CHCCH2COOCH3OH( 4) I(CH3)2C=CHCH2CHCH3CHO解：( 1) 3-甲基-4-羟基丁酸( 3) 3-氧代戊醛o r 3-戊酮醛( 5) 丙二酸单酰氯o r 氯甲酰基乙酸( 7) 2-硝基苯甲醛( 2) 4-甲基-3-戊酮酸甲酯( 4) 5-甲基-4-己烯-2-醇( 6) 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛( 8) 2-间氯苯乙醇o r 2-( 3-氯苯基) 乙醇( 二) 下列竣酸酯中，那些能进行酯缩合反应？写出其反应式。( 1) 甲酸乙酯( 2) 乙酸正丁酯( 3) 丙酸乙酯( 4) 2, 2-二甲基丙酸乙酯 ( 5) 苯甲酸乙酯( 6) 苯

178、乙酸乙酯解：( 2) 、( 3) 、( 6) 能进行酯缩合反应。反应式如下: 2CH3COO(CH2)3CH3( l ) C2H5O N a- H +0 0I I I ICH3CCH,CO(CH,)3CH3o o( 3) 2cH3cH2coOCH2cH3 ：也0. CH3c屋CH&OC2H5CH3( C H 2 co O C 2 H 5(6)(I) C2H5ONa(2) H+OCH2CCHCOOC2H5（ 三）下列各对化合物，那些是互变异构体？那些是共振杂化体?0H 0 0 0H(1) I II 知 H ICH3C=CH-C-CH3 和 H 3C -C CH=C-CH3O- o/ V CH3c

179、x 和 H3C-CX、0 O-一+( 3)CH2=CH-CH=CH2 和 CH2-CH=CH-CH2O OH解：（ 1）、（ 4）两对有氢原子核相对位置的移动，是互变异构体，（ 2）、（ 3）两对中只存在电子对的转移，而没有原子核相对位置的移动，是共振杂化体。（ 四）写出下列化合物分别与乙酰乙酸乙酯钠衍生物作用后的产物。(1)烯丙基浸 (2)溟乙酸甲酯(4)丙酰氯 ( 5) 1,2-二溟乙烷O OII II解： CH3C-CH-C-OC2H5CH2CH=CH2o oII II( 3) CH3cCHCOC2H5CH2coeH3O OII IICH3d CH COC2H5 H2C、KCH,CH3C

180、 CH COC2H5(3)溟丙酮(6) a-浪代丁二酸二甲酯o oII II( 2)CH3C-CH-C-OC2H5CH2COOCH3o oII II( 4) CH3CCHCOC2H5COC2H5O OII IICH3C -C H -C -O C2H5(6) ICHCH2COOCH3COOCH3( 五) 以甲醇、乙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。( 1) 3-甲基-2-丁酮 ( 2) 2-己醇( 4) ”戊酮酸 ( 5) 2, 5-己二酮解：先合成乙酰乙酸乙酯( 3) a , B -二甲基丁酸( 6) 2, 4-戊二酮0CH3cH20H KM nO* C H 3 C O O H

181、 C H3C-O C2H50 O OII C2HsONa II II2CH3C-O C2H5 CH C 00H CH3C-CH2C-O C2H5 ( 以下同) 二 r： 0 ；1 -1 11 -n r _ _ _ _( 1 ) 分析： 来自三乙A：H3c C C HHC H3 ；9也 上2不CH3Io o解：CH3CCH2COC,H5 Na aCH3 Io oII II C,H5O- Na+CH3CCHC- OC2H5 苗 AL H3 1CH3CCC H-OHC3HcH3 OII-C-OC2H5o8您吧a H 3C -2-C H -用酮式分解 ICH3CH3OH Hl A CH3Ir- - n

182、OH： 0 ；j H . rJ H F-6 A垢 CH3cHeH2cH2cH2cH3 - ： CH3CCH2rH2cH2cH3 ；( 2 ) 分析： / z / N i ， -x-1.匚 乙 上BrCH2cH2cH3OHCH-cOHCo oII II C2H5O- Na+ CH,CH2CH2Br解: CH3C- CH2COC2H5 一 :- . .CH2cH2cH3(l)5%NaOH 0 0 H H+ II I CO a C H 3J CH2cH2cH2cH3 / a CH3cHeH2cH2cH2cH3( 成酮分解)正丙基澳可由所给的甲醇和乙醇变化而得：CH30H C r03 H2C=OJ H

183、2so4CH3cH20H CH3CH2Br , a CH3CH2MgBr .才 ； aH+CH3cH2cH20H CH3cH2cH2Br(3)解:9H3I I C H3C H - B r CHsCH-i-fCHCOOHl*-来自三乙成酸分解O O O OII II C,H5ONa 1- II II -| -CH3CCH2coe2H5 CH3CCHCOC2H5 Na+Br O OCH3CHCH CH3CCHCOC2H5 呼 入 * _CH(CH3)2 CH(CH3) r+a-No cco HOHCcOHCCH3O CH CH3(l)40%NaOH(2)H +(3)A,- CO2 CH3 CH3C

184、H3CH CH COOH（ 成酸分解）(4)解:分析： 来自三乙 一一; （ ：113（ ： 1 1 2正彳； 五1 * BrCH2COOCH2CH3O OII II C2H5ONaCH3CCH2coe2H5 o o厂 II II I -CH3CCHCOC2H5 Na+BrCH,COOC2H5- - - - - -二 - - - - - - - o oII IICH3CCHCOC2H5CH2coe2H5O(l)5%NaOH 0 H+ II- CH3CCH2CH2COOH(3) A ,-C02 3 / ( 成酮分解)io : ： o:11 , 广 11 1一 ,来自三乙CH3CCH2修CH2CC

185、H31*-来 自三乙分析： U -帖 - - - - - - - - - - - -1I I甫b偶联o 0 0 0解：2cH31cH220C2H5 2c2H*A 2H38cH%C2HNa+II III2CH3c CH C - C 2H5CH3C CH C C2H5o o(l)5%NaOH 0 (2) H+ II II- CH3CCH2cH2CCH3(3)A,- CO2( 成酮分解)T - - - 1-0 ； ! O ! O(6 )分析： : J I I - -I I ； I I来自三乙- A： CH3CCH2CCH3: 上 ci CCH3o o o oI I I I r I I I I - 1

186、 -解： CH3CCH2coe2H5 + NaH- - - - - - - - CH3CCHCOC2H5 Na+ + H2( 此处用NaH取代醇钠，是为了避免反应中生成的醇与酰氯作用)0II o o O OC H3C C1 I I I I I I I I- - - - - - - - - - - - - CH3CCHCOC2H5- - - - - - - CH3CCH2CCH3COCH3( 六) 完成下列反应:解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。o 0( l) C2H5O N a / I I I I 丙酸乙酯+乙二酸二乙酯- - - C2H5O -C-C-CH CO O C2H5 H |C

187、H3( 3)乙酸乙酯+甲酸乙酯( l) C2H5O N a H +苯甲酸乙酯十丁二酸二乙酯0I IHCCH2coOC2H50( l) C2H5O N a / I I HA ( JFC -C H C H2COOC2H5 COOC2H5o o，八 II II( 4)CH3C(CH2) 4COC2H5( l) C2H5O N a H +o o小 1 1 1 1(5) CH3C(CH2)3COC2H5/CH2cH2coOC2H5(6) CH2 CH2cH2COOC2H5( 7 )COOC2H5I ( l) C2H5O N aCH3CH2OOCCH2CH2CHCHCH3 COOC2 H 5（ 七）用丙二

188、酸二乙酯法合成下列化合物:CH3CH-CHCOOH( 1 ) 1 1CH3 CH3HOOCCH2cHeH2cH2coOH CH3( 5 ) 2C O O HHOOCCH2cHeH2coOH( 2 ) ICH3( 4) C H3 P =O( 6)H O O C -C O O HC H3C H - Br一一a jcH3cH用CHCOOH*- 来自丙二C% ; CH3! ； CH3 -CH3I解:CH2(COOC2H5) 2。2比。 卜 . ) 2。葭 ( CH3) 2CHCH(COOC2H5 )2 C2 H 5 N a ；( 1 ) 5 % N a O Hb； (CH3) 2CHC(COOC2H5

189、) 2 (2) H+ (CH3)2CHCHCOOH8H3 Ag 8H3 目标化合物为1 , 5 - 二锻基化合物，可经M i c h a e l加成制得：O 1 2 3 4 5上c2H5O-&CH=CH= 正 又又5百； 二 忑百二由 J一来自丙二IiI J. .CH3 ! CH3!解:CH2(COOC2H5) 2C, HsO N a+- - - - - - - ACH3cH=CHCOOC2H5 CH3CH- CH2COOC2H5:- ICH(COOC2H5)2( l) N a O H / H2O H + . CH3CH- CH2COOH HOOCCH2cHeH2coOH( 3) A, - C

190、02 CH2COOH - - - - - CH3fH O O CCCH H CH zCO O H !( 3) 分析：L .i ： I ： L - - - - - - - - - - - - - - -；来自“丙二” ：CH3 ，来自“丙二”Br Br解：2cH2( C00C2H5)2 2 c 2 H 5。 一 号 2cH.CQQC2H5) ?Na+ CH3CH- CH2 A( l) N a O H / H2O(C2H5OOC)2cH- CH- CH2 CH(COOC2H5)2 ( 2 ) H+I - - - - - - - - - - - - - -CH3 ( 3) A , - CO2HOOC

191、CH2CHCH2 CH2COOHCH3(4)目标化合物是内酯，应首先制备4- 羟基戊酸：H+CH3cHe H2CH2coOHOH -厂来自丙上 CH3-CHCH2解 1 口 o、C2H5O- Na+ / / CH3cHeH2cH(CC2H5 )2解 1： CH2( C00C2H5)2上 CH- (COOC2H5)2 _ _ %.(l)NaOH/H2O(2) H+ - CH3cHeH2cH2coOH(3) A, - C02 X OHOHr u c H+ I H2出 0 = - C2H5OOC _ /2c2H50)a + CH2- CH2- - - - - - - - - - - - 2CH (C

192、O3C2H5) 2Na - - - - - - - - - - - - - - -2C,H5O- Na+ B r- CH2- Br H2cH2CH(COOC2H5)2 - - - - - - - - - - -(l)NaOH/H2OCOOC2H5 ( 2) H+- - - - - - - - - - - - - - HOOCf -COOHCOOC2H5 (3) A ,- CO2 /r- - - - - - - - - - - -或者： 来自丙二一- -A ； Hood -CH2( COOC2H5)2Br BrCH2- CH2 C2HsOO CyXC2H5OOC V_ _ _ _ _ _ _ _

193、 上 CH2=CH-C= N. 5 -orCH2=CH-COOC2Hs中 7COOHi 一 / BrCH2CH2BrCH2=CHCOOC2H5 CH2CH2COOC2H5 2C2H5O- Na+A 1 - Mich eal 加成 CH(COOC2H5)2(l)NaOH/H2OCOOC2H5 - - - - - -HOOCc/-C O O HJ (3)A,- CO2 /( 八) 写出下列反应的机理：O(人 C h NaOC一L JC O O C H 3 CH30H 3 V0G 严3解： / /C H 3 + CH30- - X CH3 _ / COOCH3 _ ACOOCH30 厂0II - l

194、 l_ _ CH3O- CCHCH2CH2CHCOCH3 . CH3CH30r - CH3 -C O O C H3( 九) 完成下列转变：0 COOC2H5乙 C00QH5 - ClcH 2CH3 2) -COOCH30、 OCH3一 X - /CH3 _/XCOOCH3&5cH 3c o o sCH2coOC2H5 小 1 A 0-CH2COOC2H5CCOOEt JI( 3 ) CH2( -COOEt =(4) CH3coeH2coOC2H5 - - - - - - -)o /O1 H O1HCH3CHCHCH2CCH30 0( 5)COOEt - - - - - - - -(6)CH3c

195、oeH2coOC2H5- - - - - - -OCH3 OCH3Q 一 。CHO解：(1)分析:COOC2H5 COOC2H5C2H5 CH3-CH2CH2CN0II(CH3C)2cHeH2Ph1 COOC2H5(2 )分析:C h11由Witting反应引入o解： COOC2H5 + /NaOHA Rob in son 增环CH3 4 CH3 CH3q七公粤可呻 a-激基化合物，由 羟 醛 缩 合 来 由Mich ael加施泰Oo0IIC2H5 。 由 I CH2cH2CCH2cH3 C2H50HA f / Mi di J COOC2H5CH31 c COOC2H5Ph jP=CH2 AW

196、itting 反应COOC2H5 CH3 2oCOC2H5COOC2H5C2H50-COC2H5 COOC2H5ooIIC2HSO O C J P C OC2H5C2H5O-C2H5Oc J y c o o c2H5oCOOC2H5COOC2H5成酮分解C2H5OOC成酮 分 解oCOOC2H5解4CH2COOC2H5 4C2H5ONaCH2coOC2H5C2H5OOCCOOC2H5COOC2H5COOC2H5(l)5%NaOH(2)H + 0 A ,-C 02o来自草酸二乙酯(3)分析： 来自戊二酸二乙酯! OHc = o?C2H5C =Ooc2H 5C2H5O- C2H5OOCC2H5OO

197、CH1,5- 二谈基化合物,由Mich ael加成来COOC2H5解：CH2( + COOC2H5COOC2H5C2H5ONaC2H5OH 1oIIEtOCCH2- CH2- CH(COOEt)2(l)5%NaOH H+- (3)A,- CO2H O O C C H2-C H2-C H2C O O H CH2(CH2COOC2H5H CH2coOC2H5COOC2H5COOC2H5C2H5O-COOC7H5Y oC00C2H5(l)5%NaOH H+- (3) A, - C02(4)分析:OH!I !： CH3- CH4CHCH2U f c2H5由乙酰基地原来OH-丁 CCH3 ；6-r一 |

198、 | L 19H3C-CHHCH2-COOC2H5 ;来乜1幸酯与2个CH3Mgi反应得到解：CH3coeH2coOC2H5C2H5O- C2H5Br-:_A -:ABrCH2COOC2H5L_上 BrC2H5OIIC2H5O-CH3CCHCOOC2H5 -Ac2H5O酮式分解 H_ CH3C- CHCH2COOC2H5c2H5O CH2coOC2H5BrCH2coOC2H5 II I-CHsC-CCO O C2H5 .c2H5OH OH / I I o oCH2CH, / 2cH3Mgi H20CH3c-严H2COOC2H5- - - - - - - - - 寸C2H5OH OHoIIOHA

199、 CH3C-CHCH2C-CH3c2H5 CH3H2 I ICH3cHeHCH2CCH3c2H5 CH3(5)分析:i 3 4 5 I*CH2cH2CN:1,5- 二瑛基化合物,- - - - - - - - - - - - - 由Mich ael加成来CH2=CHCN解:oC2H5ONa+cooc2H5 + 八 CNMich eal 加成0CH2CH2CN(l)5%NaOH H+- A ,C02CH2cH2coOHo1 1 分析：( CH302cHCH2Ph.即OCOOC2H5CH2CH2CN! Or ： II CH3CCH- H -CCH3 ；o, IIC1-CCH,来自三乙- 一oII解

200、 .CH3COCH2COOC2H5 + CH3coe2H5; CH2Ph ClCH2Ph or BrCH2PhJ 一 一 一o o(1)C2H5O- Na+ II II C HWOHA CH3CCHCCH3COOC2H5(l)5%NaOH 0 o O H+ II H C,HSO- Ph CH,Br II II公 ( ) , A CH3CCH2CCH3 -j CH3CCHCCH3CH2Ph 分51,5- 二谈基化合物,由Michael加成来a,p-不饱和酮,由羟醛缩合来解:OCH30IINaOHCHO长时间加热回流OCH3II IIOCH3+C H 3C C H 3-oIICH=CHCCH3oI

201、ICH 3CCH 2coe2H 5C2H5O-CH=CHCCH3Mich eal小 加成小 CH3CO-C|HOCH3COOC2H5o o+A第十五章有机含氮化合物( 一) 写出下列化合物的构造式或命名:(1 )仲丁胺 ( 2) 1,3-丙二胺(4)对氨基- N,N-二甲苯胺(3)溟化四正丁钱( CH3% NCH2cH20HNHCH2- CH3(CH3)3N-CH-CH2+O H -CH2cH2NH2(8) H2NCH2H ；尸 CH2cH2NH2(9)CH3cH2fHe出(2) H2NCH2CH2CH2NH2(3) (CH3cH2cH2cH2) 4N+ B 2- 二甲氨基乙醛(7)氢氧化三甲

202、基(1- 甲基一2一苯基乙基) 钱(9) 2- ( a - 秦基) 乙胺(4) H2N H QN(C H3) 2(6) N- 苇基对苯二胺(8) 2- 对氨甲基苯基乙胺(-)两种异构体(A)和(B ),分子式都是C7H6 0 用发烟硝酸分别使它们硝化，得到同样产物。把(A)和(B)分别氧化得到两种酸，它们分别与碱石灰加热，得到同样产物为C6H4N2O4, 后者用Na2s还原，则得间硝基苯胺。写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。解：( A)CH3(B) O2N -r | -N O2( 三) 完成下列转变:(1 )丙烯一a 异丙胺(3) 3,5- 二溪苯甲酸一 A3,5- 二溟苯甲胺(5)乙醇

203、，异丙醉一 A乙基异丙基胺Br解：(1) HBr CH3CH=CH2 CH3CHCH3(2)制止戊胺：CH 3cH 2cH 2cH 20H CH 3cH 2cH 2cH 2Br与NaC，N CH3cH2cH2cH2CN 不H2产 CH3cH2cH2cH2cH2NH2(2 )正丁静一 A正戊胺和正丙胺(4 )乙烯 A l, 4一丁二胺(6 )苯，乙醉一a a 一乙氨基乙苯NH2NH,NaCr,O7 NH3制正丙胺： CH3cH2cH2cH20H- - - - - - -CH3CH2CH2COOH r-*NaOBr OH-CH3cH2cH2CONH2 : CH3cH2cH2NH2C12 ， NaC

204、N 2H,( 以C H2=CH2 CH2-CH2 CH2-CH2- H2NCH2(CH2)2CH2NH2CCI4 | I 11nlCl Cl CN CN( 5) CH3cH20H PBr3 CH3CH2Br NH1 CH3CH2NH2(CH3)2CHOH (CH3)2C=OCH3CH2NH2M CH3CH2NHCH(CH3) 2( 6) CH3cH20H U CH3CH2Bra CH3cH2NH20I I A 1 C1 ,+ CH3C- CI 、3cHCHOCH 3 cH 2 NH 2 CHCH3见 ,Ni NHCH2CH3( 四) 把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序:(1)( A ) C

205、H3CH2CH2NH2( 2 )(A) CH3cH2cH2NH2( C) CH30cH2cH2NH2CH3cHeH2NH2(B) IOH(B) CH3SCH2cH2NH2( D) NC- CH2cH2NH2CH2cH2cH2NH2( C) IOH( 3 )NHCOCH3NHCH3( B ) N H S O 2 c H 3(D) N- CH3解: ( A ) ( C) ( B ) ( A ) ( B ) K D ) ( C) ( 3 ) ( D ) ( C) ( A ) ( B )( 五 ) 试 拟 一 个 分 离 环 己 基 甲 酸 、三丁胺和苯酚的方法。解:(n- C4H9)3N0 H 5

206、% Na2 c0 4 分液COOH ，( l ) 5 % NaO H. 有机层 ( 2 )分 液 有机层一 (n- C4H9)3N、 水层Op。、 水层COOH( 六) 用化学方法区别下列各组化合物:CH2N(CH3)2(B)苯胺( B )CH2CH2NH2( B )NH2 (C)CH2NHCH3N(CH3)2( D )对甲基苯胺( C) N-甲基苯胺( E) N, N-二甲苯胺( 3 )( D ) N, N-二甲苯胺G yN (C H 3) 2 一C H3-O- s g ciNaO H , H2ON - SO2一Na+N-SO2CH3清亮溶液CH3不溶固体l无反应CH2CH2NH2 X、r清

207、亮溶液QCH2NH CH3 QHC H2N(CH3)2Xp - CH 3 c6H 4 s O 2 CI- N a O H / H z O * 清亮溶液无变化X溶 解 、溶解 溶 解J清亮溶液p - CH3C6H4SO2ClNaO H / H2O 不溶固体I无变化（ 七）试分别写出正丁胺、苯胺与下列化合物作用的反应式。( 1 )稀盐酸( 3 )乙酸( 5 )乙酊( 7 )苯磺酰氯+ KOH ( 水溶液)(9)过量的CH3I,然后加湿Ag20( 1 1 )CH3COCH3 + H2 + Ni( 1 3 )邻苯二甲酸酊解：1、与正丁胺的反应产物：( 1 ) CH3cH2cH2cH2AH3 C CH3

208、COO 3cH2cH2cH2cH30( 5 ) I ICH3cH2cH2cH2NHCCH3O_ I I +( 7 ) CH3cH2cH2cH2NSPh K+O+ ( 9) CH3cH2cH2cH2N(CH3) 3 OH( 1 1 )CH3cH2cH2cH2NHCH(CH3) 2( 2 )稀硫酸( 4 )稀NaOH溶液( 6)异丁酰氯( 8)浪乙烷( 1 0 ) ( 9 )的产物加强热( 1 2 ) HONO ( 即NaNC) 2 + HC1), 0 ( 1 4 )氯乙酸钠( 2 )CH3cH2cH2cH2AH3 HSO4( 4 ) Xo( 6) I ICH3cH2cH2cH2NHCCH(CH3

209、) 2( 8) CH3cH2cH2cH2NHC2H5CH3cH2cH=CH2( 1 0 ) +N(CH3)3 +H2ON2 + CH3cH2cH2cH20H(12) + CH3cH2cH=CH2( 1 3 )oC -N HC H2c H2c H2c H3( 1 4 )C H3c H2c H 2 c H 2 N H C H 2 c o O N aC OOH、与苯胺的反应产物：1 ) PhN H3+C r( 2 ) PhN H3+HS O4-( 3 ) C H 3 c o C T N H3P h004 ) X( 5 ) I IPhN HC C H3( 6) HPhN HC C H(C H3)2一

210、011117 ) PhN -S PhK+I I P h N H C 2 H 5+ 一( 9 ) P h N ( C H3)3 OH01 0 ) P h N ( C H3) 2 + C H3OH( 1 1 ) PhN HC H(C H3)2+( 1 2 ) p h N2 c r C ON HPh1 3 ) 1 T( 1 4 ) PhN HC H2C OON aC OOH（ 八）写出下列反应的最终产物:NaNO2( 1 )( 2 )( 3 )( 4 )-+NNa oucCHO, H C1-出0 , HO- HN(CH3) 2 ， H2， Ni解：(1)C QC H2c H2N H8 C H3( 3

211、 ) C H 3 ( C H 2 ) 2 C H 2 c H 2 N H 2（ 九）解释下列实验现象:I m o l ( CH 3 co ) 2 ( ) , K 2 cO 3HOCH2CH2NH2-I m o l ( CH 3 co ) 2 O , H C1HOCH2cH2NHCOCH3K 2 cO 3+ CH3COOCH2CH2NH3C1解：在K 0 3存在的碱性条件下，氨基亲核性强，因此，氨基更容易被酰化。在H C1存在的酸性条件下，氨基形成一NH j Cr,无亲核性，此时羟基更容易被酰化。用K2c处理后，游离的氨基具有亲核性，可发生如下反应：+ - K.,COa / CH? MT JCH

212、3COOCH2CH2NH3C1 - CH3COCH2CH2NH2 3 y H 2A CH3CNHCH2cH2。 - CH3CNHCH2cH20HO o（ 十）由指定原料合成下列化合物（ 其它试剂任选） 。( 1 )由 3 -甲基丁醇分别制备：( CH3) CHCH2cH2NH2, (CH3) 2CHCH2cH2cH2NH2和(CH3)2CHCH2NH2OH( 2 )由苯合成一fCHzNH2和CH3( 3 )由CH3cH2NH2和1 , 5 -二浪戊烷合成CH2cH3N= NH-N解:CH3( 1 ) I P B rCH33I N H3CH3cHeH2cH20H- CH3CHCH2CH2Br-(

213、CH3)2CHCH2CH2NH2( T M )CH3I N a C N H, / N iCH3cHeH2cH2Br- - - - - - - (CH3)2CH(CH2)2CN - -(CH3)2CH(CH2)2CH2NH2( T M )CH3 CH3I N a2C r2O7 | N H,CH3cHeH2cH20H 出口 、 。 CH3CHCH,COOH (CH3)2CHCH2CONH24ANaOBr , OH (CH3)2CHCH2N H 2( TM)3HcOHCCH3cH2NH2 - ” Br A C _H2电A G(3) N A (TM)C2H5 0Z、c2H5( 十一) 由苯、甲苯或蔡合

214、成下列化合物( 其它试剂任选) 。 CH3cH2。ooIICH2C-ONHCOCH3NHCOCH3A - N O2 H26H；180SO3H混酸- BrSO3HCNCH2NH2NaNO2, HC1 Cu CN05C -KCN* YN2 % % B r- y N H 2BrBr或者：CH36浓H,SC4CH3混酸CH3N2 crSO3HH2/NiANO2ONaNH2Na2s。4 NaOH( 固体)o+OHoc2H5CH3cH2C； HCHO,HC1NaOH (J 无水ZnCbOC2H5NaCN- - - - - - - - - AOC2H5H2O- - - - - - - - - -AH+orO

215、H-OC2H5CH2C1CH2CNCH2COOHOC2H5SOC12N aO -( )-I_ oa C H 3cH 2O H C H 2C -O飞 /ICH2COC1CH36NaOHCH3CH2CIH3PO2+H2O&hv BrCH2COOHNaCN H2OSOCI2COOHc6H6AICI3COCI浓 H2sO4160 CQQf S 03H NaOH （ 溶液）*Q0 - s o3NaNaOH （ 固体） 熔融*oao N aNH22 -N H2 NH2N=N| J j-NH2NO2 NH21 混酸一 Fe (CH3CO)2ON=N _ J -NH2NH2NHCOCH3 NHCOCH3入 ,

216、 混酸彳人 2 HCN H C O C H3 NH2三Br H2O JyEFe H+orOH- 1 (3H)(6H) I d_I J 1 1 1 11110 9_ 8 1 6 5 4 3 2 1 0d /pprad eCH2CH3C6H5-N-CH2-C6H5b c a( 十八) 毒芹碱(coniine, C8H17N)是毒芹的有毒成分，毒芹碱的核磁共振谱图没有双峰。毒芹碱与2 m o l c 反应，再与湿AgzO反应，热解产生中间体G0H21N,后者进一步甲基化转变为氢氧化物，再热解生成三甲胺、1,5- 辛二烯和1,4- 辛二烯。试推测毒芹碱和中间体的结构。第十六章有机含硫、含磷含硅化合物(

217、 - )命名下列化合物:CH3 SH CH3( 1 ) CH3CCH2cHeH2cHeH3CH32,2,3三甲基4 庚硫醇SHNO22- 硝基苯硫酚(4)(6)(8) SC H 3 S C H a1,2-二甲硫基苯O2N- -SO2CI对硝基苯磺酰氯0CH3C-NH-SO2- 2 - NH2N-(4-氨基苯磺酰基)乙酰胺( - ) 选择正确的2- 丁醇的对映体，由它通过使用对甲苯磺酸酯的方法制备(R)-2- 丁硫醇，写出反应式。解：应选择(S)2丁醇制备(R)- 2- 丁硫醇：-5THH2H 3,CcIccOT二2C1os-5IHH2H 3 C,cIcNaSHSN2H/CIHC-H2/S H(

218、 三) 给出下列反应的产物: 芾基浪+硫 肥 一S解： IIC6H5CH2Br + H2NC-NH2 *c - +Br SCH2c6H5H?NC NH2(l)OH- , HQ 的产物解 :c - + 一Br 广 CH2c6H5H2NC NH2(l)OH- , H20 J a C6H5cH2sH +O=C(NH2)2(3) (2)的产物+ H2O2 解：C6H5cH2SH + &。 2 C6H5cH2s SCH2c6H5(4) (2)的产物 + NaOH 解：C6H5cH2sH + NaOH C6H5CH2SNa(5) (4)的产物+茉基溪 一 解：C6H5CH2SNa + C6H5CH2Br

219、C6H5CH2SCH2C6H5( 四 ) “ 芥子气”是一种高效的发泡剂，在第一次世界大战中被用于化学武器中。它可由环氧乙烷经下列步骤合成：HC12 H2C CH2+H2s f C4H10SO2 C4H8SCI2 / Z11CI2o写出各步反应式。H?C CH?-CH2-CH2SH-CH2CH2 CH2-CH2S-CH2-CH2OH O- OH OH( C4H0S O2)V7Y * CH2CH2 S-C H2CH2ZnCk | |Cl Cl( C4H8SC12)( 五) 半胱氨酸是氨基酸的一种，其构造式如下所示:HOOCCHCH2sHNH2( 1) 它在生物氧化中生成胱氨酸( C6 H12N

220、2O 4S2) , 试写出胱氨酸的构造式。( 2) 生物体中通过代谢作用，先将胱氨酸转化成半胱亚磺酸( C3H7N O 4S) , 然后再转化成磺基丙氨酸( C3H7N O 3S) 。写出这些化合物的构造式。NH2SCH2CHCOOH解：ISCH2CHCOOHNH2胱氨酸HOOCCHCH2so2HNH2半胱亚磺酸HOOCCHCH2so3HNH2磺基丙氨酸( 六) 给出下列化合物A 、B 、C 的构造式:0 PPh3( 1 )人 N a OE t AA( C“ H )B rB r 黑 / B( C39H 34P 2)型3C( CHH1 0)( 2) Bu LiCH =P P h3CH 2( )解

221、:CH =P P h3A( CnH12) B( C39H 34P 2) C( CnHio)( 七 ) 以 2-甲基环己酮为原料，选择适当的硅试剂和其它试剂制备下列化合物:( LD A)COPh第十七章杂环化合物( - ) 写出下列化合物的构造式( 1 ) a 一吠喃甲醇( 3) 澳化N , N - ： 甲基四氢毗咯( 5 ) 2, 5 - 二氢嘎吩a , B - 二甲基曝吩( 4) 2- 甲基- 5 - 乙烯基毗咤( 6) N- 甲基- 2 - 乙基毗咯CH3(-)如何鉴别和提纯下列化合物？( 1 ) 区别蔡、喳咻和8 - 羟基喳咻 ( 2 ) 区别毗咤和喳琳( 3 ) 除去混在苯中的少量嚷吩

222、 ( 4 ) 除去混在甲苯中的少量毗淀( 5 ) 除去混在毗咤中的少量六氢毗咤解：( 1 ) 8 - 羟基唆咻中苯环上连有一0 H,易和F e C b 发生显色反应。喳琳环能被K Mn C 4 氧化，使K Mn Oq 褪色，蔡不会发生上述反应；瞳咻与蔡的另一差别是喳咻有有碱性，可溶于稀酸中，而蔡没有碱性，不溶解于稀酸中。( 2 ) 可从水溶液的差异区分。毗咤易溶于水，而喳啾难溶于水( 喳琳较毗咤多一个疏水的苯环) 。( 3 ) 嘎吩的亲电取代反应比苯容易进行，在室温时同浓硫酸作用即可磺化，生成a- 嚷吩磺酸，后者能溶于浓硫酸；而苯在室温下较难磺化，利用该特性，可除去苯少量的曝吩。( 4 ) 毗

223、咤易溶于水，而甲苯不溶于水。利用毗噬的碱性。向混合物中加入稀H C 1 , 毗喘呈盐溶于盐酸中，与甲苯分层。( 5 ) 六氢毗咤的氮上有氢，可被磺酰化，而毗咤中的氮上无氢，不能被磺酰化。向混合物中加入对甲苯磺酰氯/ Na OH 溶液，六氢毗咤形成不溶于水的磺酰胺固体，经过滤可除去。( 三) 下列各杂环化合物哪些具有芳香性?在具有芳香性的杂环中，指出参与“体系的未共用电子对。/ 、 N N /TTN -HCH3-N ： ： N -CH3 C H 34.CH3 ：N0 s解:参与”体系的未共用电子对如结构式所示。N-NC H 3 4 0 M H 3( 四) 当用盐酸处理毗咯时，如果毗咯能生成正离子

224、，它的结构将是怎样的?请用轨道表示。这个毗咯正离子是否具有芳香性？解：用盐酸处理毗咯时，如果毗咯能生成正离子，它的结构将应该是用轨道表示如下:由于J i 电子体系只有4个电子，不符合H u c k l e 规则，所以它没有芳香性。( 五) 写出下列反应的主要产物。解： 红色括号中为各小题所要求填充的内容。(6)HgSC4H 2 s o 4 CH3活泼氢!CH=CHCOOHOIIH3C -C -NH(Beckman重排产物)CH3S(10)/NH3C-U JJCH3+ C6H5CH。N仁NCH3-LNJJ-CH=CH-C6H5+ CCOOCH3CCOOCH3( 13)oIIC-NH2IH3CH3

225、（ 六）怎样从糠醛制备下列化合物?CH=CCHOCH=C COOHCH3CH3解：（ 1）CHO + CH3CH2CHO稀 NaOH 1J CH=C-CHOO I(2)CHO + (CH3cH2co)2。无水 CH3cH2coOK- :-CH=C-CO O HCH3（ 七）杂环化合物C 5 H 4。2经氧化后生成较酸c 5 H 4。3。把此竣酸的钠盐与碱石灰作用，转变为C 4 H 4。，后者与金属钠不起作用，也不具有醛和酮的性质。原来的C 5 H 4 O 2是什么？解：原来的C5H4O2是糠醛。C5H4。2c5H4。3C4H4。（ 八）漠代丁二酸乙酯与毗咤作用生成不饱和的反丁烯二酸乙酯。毗咤在

226、这里起什么作用? 它比通常使用的氢氧化钾乙醇溶液有什么优点？?r C5H5N C2H5。 。5 H解 :C2H5OOC- CH - CH2 COOC2H5- - - - - - - - - H/C=C、C00C_H这是一个E2反应。毗嚏具有一定的碱性，它可以进攻溟原子的B-H ,使溟代丁酸乙酯消除一分子H B r,形成稳定的产物。毗噬的优点是它的碱性小于氢氧化钾/ 乙醇溶液，不会使酯皂化，而 KOH/乙醇则会使酯皂化。（ 九）为什么口比咤进行亲电溟化反应时不用Lewis酸，例 如 FeBr3?解: 此咤与Lewis酸作用，生成毗咤- Lewis酸络合物，后者对亲电试剂很不敏感。氮上有孤对电子,

227、可形成配合键缺电子化合物,有空轨道V 电子云密度小于此咤环,不利于亲电取代反应（ 十）奎宁是一种生物碱，存在于南美洲的金鸡纳树皮中，一次也叫金鸡纳碱。奎宁是一种抗疟药，虽然多种抗疟药已人工合成，但奎宁仍被使用。奎宁的结构式如下：分子中有两个氮原子，哪一个碱性大些?解:CH3OCH2=CHHHO/. 孤对电子处于sp3轨道，离核较远，更容易给出去，碱性更强孤对电子处于Sp2轨道，离核较近，不容易给出去，碱性较弱( H 一)用浓硫酸在220 230C时使喳琳磺化，得到喳琳磺酸( A) 。把( A) 与碱共熔，得到喳琳的羟基衍生物( B) 。( B) 与应用Skraup法从邻氨基苯酚制得的喳琳衍生物

228、完全相同。 ( A) 和( B) 是什么？喳琳在进行亲电取代反应时，苯环活泼还是毗喔环活泼？SO3H OH进行亲电取代反应时，苯环比毗碇环活泼。因为苯环上电子云密度大于毗嗟环。( 十二) 解释1-甲基异喳琳甲基上的质子的酸性比3- 甲基异喳琳甲基上的质子的酸性强的原因。( A ) ( B ) ( C ) ( D)共振结构式( B) 具有特殊的稳定性：负电荷分散到电负性较大的N 上的同时，还保持了一个完整的苯环；另外，1-甲基异唾咻负离子有三个共振结构式保持了完整的苯环，使真实结构较稳定性。3- 甲基异喽琳负离子的结构可表示如下：( V ) ( V I )共振结构式( ni) 的稳定性不如( B

229、) ：虽然负电荷分散到电负性较大的N上，但却不能保持完整的苯环。另外，在 3- 甲基异喳琳负离子中，只有两个共振结构式保持了完整的苯环，使得3- 甲基异喳琳负离子的稳定性不如1-甲基异噪啾负离子。所以，1- 甲基异喳琳甲基上质子的酸性比3- 甲基异喳琳甲基上质子的酸性大。( 十三) 喳琳和异喳琳的亲核取代反应主要分别发生在C2和 G上，为什么不分别以 C4和 C3为主？解：喳咻与亲核试剂反应时，进攻C2可形成更稳定的负离子中间体，使反应活化能降低，反应速度加快：电荷分布不符合 氮环中的双键电负性预计结果 与苯环不共筑异哇啾与亲核试剂反应时，进攻可形成更稳定的负离子中间体，使反应活化能降低，反应

230、速度加快：电荷分布不符合电负性预计结果不能保持完整的苯环结构( 十四) 2, 35 比喔二甲酸脱竣生成B -口比喔甲酸，为什么脱竣反应发生在a 位?解：2,3- 毗咤二甲酸是以偶极离子的形式存在的, 而旦N原子上的正电荷可以共振到2-、4-、6-位，但不能共振到3- 位： 0H( I) (II) (HI)其中正电荷带在2-位上的(H ),有利于在2-上发生脱竣反应：竣C H OoIICOH（十五）古液碱C8H|5NO（A）是一种生物碱，存在于古柯植物中。它不溶于氢氧化钠水溶液，但溶于盐酸。它不与苯磺酰氯作用，但与苯肺作用生成相应的苯踪。（A）与NaOI作用生成黄色沉淀和一个竣酸C7H3NO2（

231、B）。（B）与CrO3强烈氧化,转变成古液酸CeHuNCh，即N-甲基-2-口比咯烷甲酸。写出（A）和（B）的结构式。解：（A）和（B）的结构式分别为：（A）oIICH2CCH3CH2COOHCH3(B)CH3CH3I +黄色沉淀CH2coOH CHOHCHOH+ HCOOH + HCHOCH2OHCH3COOCH2/C H3co oCH3C00C H3coII oooII0CCH3蔗糖八乙酸酯00CCH3CH2OOCCH31CH2OOCCH3( 四) 回答下列问题：( 1 ) 单糖是杳均是固体？都溶于水？都不溶于有机溶剂？都有甜味？都有变旋光现象？答：一般一般情况下，是。( 2 ) 下列两个

232、异构体分别与苯肿作用，产物是否相同？OHC CH2 CH CH CH CH? CH? CH CH CH2 CH CHO(A) Illi (B) I II IOH OH OH OH OH OH OH OH答：产物不同。( A)与苯肿作用只能生成腺；( B)与过量苯朋作用可生成月杀。( 3 ) 糖甘既不与Feh ling试剂作用，也不与Tollens试剂作用，且无变旋光现象，试解释之。答：糖甘是稳定的缩醛结构，不能形成氧环式和开链式的动态平衡，因而不能通过开链式发生差向异构化和逆羟醛缩合反应。所以，糖背既不与Feh ling试剂作用，也不与Tollens试剂作用。糖昔无变旋光现象的原因同样归结为它

233、不能形成氧环式和开链式的动态平衡。( 4 ) 什么叫差向异构体？它与异头物有无区别？答：两个含有多个手性碳原子手性分子中，构造相同，只有一个手性碳的构型不同，而其它手性碳的构型均相同时，这两个旋光异构体互为差向异构体；两个末端手性碳的构型不同的差向异构体互为异头物。 酮糖和醛糖一样能与Tollens试剂或Feh ling试剂反应，但酮不与漠水反应，为什么？答：因为酮糖可以在碱性介质中发生差向异构化反应及逆羟醛缩合反应，使原来的酮糖转化为醛糖，达到动态平衡，从而使原来的酮糖被氧化。而滨水不是碱性介质，不能使酮糖发生差向异构及逆羟醛缩合反应，所以滨水不能氧化酮糖。( 6 ) 写出D- 毗喃甘露糖(

234、 A )和 D- 毗喃半乳糖( B )最稳定的构象式( a- 或阳此喃糖) 。OHB-D-l此喃甘露糖 P-D-I此喃半乳糖（ 五 ）用 化 学 方 法 区 别 下 列 各 组 化 合 物 :(1)HOCH2- C H - C H - C H - C H -CHOCH3OH OH OH- O(A)HOCH2-CH - C H - C H - C H CHOHOH OH OCH3 I-O(B)HOCH,-CH-CH-CH CH-CHOHI I IOH OCH30H解:(A)(B)(C)（ C）淡水f不福色 . 或Fehling试剂“j很 色 过量PhNHNH、r、 成福 色J l成豚箱萄和蔗糖葡

235、 萄 糖 浪水r褐色葡 萄 糖 过量苯胱 黄 色 结 晶 （ 月 杀 ）解:(3)蔗糖 J麦芽糖和蔗糖麦 芽 糖 、I X解:滨水- c福色或蔗糖麦芽糖(4)解:Alx蔗糖lx或蔗糖过量苯脱- A黄 色 结 晶 （ 月 杀 ）X蔗糖和淀粉蔗 糖112淀 粉JII蓝色( 六) 有两个具有旋光性的丁醛糖(A)和(B ),与苯肿作用生成相同的豚。用硝酸氧化，( A)和(B)都生成含有四个碳原子的二元酸，但前者有旋光性，后者无旋光性。试推测(A)和(B)的结构式。(H02H0CHOHOH解：( A)的结构式为:或H L(3HHOa(:H2OHCH2OHCH0c： H0H -4- OHHOI H(B)的

236、结构式为:c” 或H4-OHHO HCH2OHC： H20H( 七) 化合物CsHioCMA),与乙酎作用给出四乙酸酯，( A)用滨水氧化得到一个酸C5H10O6, (A)用碘化氢还原给出异戊烷。写出(A)可能的结构式。( 提示：碘化氢能还原羟基或以基成为煌基。)解：( A)可能的结构式有：CHO(2H0CHOCHOHOCH2-OHHOCH2OHHO- - - - - -CH2OH! HOCH2- - - - - -OHH- OHHOHHOHHOHCH2OHi (:H2OHCH2OHCH2OHCHO !CHOCHO ：CHOH- - OHHO- HHOHiHOHHOCH2-OHHO-CH2OH

237、HOCH2- - - - - -OH !HO- - - - - -CH2OHCH2OH ：CH2OHCH2OH -CH2OH( 八) 一种核酸用酸或碱水解后，生成D-戊醛糖(A)、磷酸以及若干嚓吟和喀咤。用硝酸氧化(A ),生成内消旋二元酸(B)。( A)用羟氨处理生成胎(C ),后者用乙酎处理转变成氟醇的乙酸酯(D), (D)用稀硫酸水解给出丁醛糖(E), (E)用硝酸氧化得到内消旋二元酸(F)。写出(A)至(F)的结构式。 (CH3co) 2 。提示：H， C=N-0H A C 三 N CHOCOOHC=NOHH OH H OH H OH解：(A) H OH (B) H OH (C) H

238、OHH OH H OH H OH(： H2OH (田20H :H2OHC三N(H0 COOH OCOCH3H OH H卜OH(D) H OCOCH3 (E) H_ OH ( F) H U oHH OCOCHiCH2OH二 OOHCH2OCOCH3( 九) 有三种D 型己醛糖(A)、( B)和(C ),其中(A)和(B)经催化加氢生成光学活性的相应醇；用苯腐处理，( A)和(B)生成不同的月杀，而(B)和(C)生成相同的豚；但(B)和(C)经催化加氢生成的相应醇不同。试写出(A)、( B)和(C)的结构式并命名。CHOCHOCHOHOHHOH解： HOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOH

239、CH2OHHOHCH2OHHOHCH2OH(A) D-葡萄糖CHOHOHHOH或者： H- - - - -OHHOHCH2OH(A) D半乳糖(B) D塔罗糖CHOHOHHOHHOHHOHCH2OH(B) D阿卓糖(C) D-半乳糖CHOHOHHOHHOHHOHCH2OH(C) D阿洛糖( 十) 光学活性化合物C5H10O4(A ),有三个物性碳原子，构型均匀为Ro (A)与NH20H生成胎。( A)用 NaBM处理得到光学活性化合物C5Hl2OKB), (B)与乙酎反应得到四乙酸酯；在酸存在下，( A)与甲醇作用生成C6Hl2。 4( 。 ，( C)与 HIO4反应得到C6H|O4( D),

240、 (D)经酸性水解得到乙二醛(OHC-CHO), D * 羟基丙醛和甲醇。试写出(A)YD)的结构式。(： HO (20HH-O H H -O HH-O H H -OH解：H-O H H -O H(：H3 (A)(B)/Hc3/0CH-HJHoCOH3OHC第二十章氨基酸、蛋白质和核酸(-)命名下列化合物:H2NCH2COONH4甘氨酸镂(2)(CH3)3CHCH2CHCOOHN H2亮氨酸H2N(CH2)4CHCOOHN H2(4)HOOC(CH2)2CHCOOHN H2赖氨酸谷氨酸CH2cH2cH2c= 0H(6)H S C H2C H C O O HN H2Y- T内酰胺半胱氨酸( -)

241、 写出下列氨基酸的投影式,并 用 R,S-标记法表示它们的构型。(1) L- 天门冬氨酸 (2) L- 半胱氨酸 (3) L- 异亮氨酸COOHCOOH解： H2NHC H2C OOHCOOHH2N 4 HCH3C2H5s-天门冬氨酸(2S,3S)-H2NH (3)C H2S Hs-半胱氨酸(三)CH3cHeocr用化学方法区别 I I + 和NH3+CH3CHCOOHNHCOCH3解:CH3cHec)0一NH3+蓝紫色CH3CHCOOHNHCOCH3水合前三酮 - AX(四)指出下列氨基酸与过量HC1或 NaOH溶液反应的产物。解:Pro (2) Tyr(3) Ser (4) Asp（ 1

242、）c rCOOHH过量HCII/COOH .过量NaOHN % _1 H *HCOONa+Q)C H 2 c H e OOHNH3+CI -Pro,色氨酸(2 ) C I C H2C H2S C H3u (1 )5 % Na OHC_:N -q (COOC2H5)2 - - - - - - - - - H2N-CHCOOH瓜c C1 H(3) A , - C 02 I2CH2SCH3 CH2cH2SCH3( 3 ) 应用Strecker合成法合成蛋氨酸。翩 CH2=CHCHO + CH3SH CH2 CH2CHO RA CH2CH2CHCN解 ：/ H C N I ISCH3 SCH3 NH2

243、 Na H ， H 2 r CH2CH2CHCOOH(2) H+ SCH3 NH2(七)写出下列反应式中(A) MI)的构造式。o o HOOC(CH2)3CH2COOH Q)而 A (H2NC(CH2)3CH2COH)茄 (A)/II Br? / 八丁丁 分子内 SN2 反应 / kccr(H2N(CH2)3CH2COH) p- - ( H2N(CH2)3CHCOOH) - - - - - - - - - - - - - - - - - - -CH2C 120 0,_. II III R | - CH2OCCHNHCCHNH2R R,(I)! H3+NCHCNHCHCOO- + FCH2pR

244、R R( 八 ) 一个氨基酸的衍生物C5HIO03N2( A)与 NaOH水溶液共热放出氨，并生成C3H5(NH2)(COOH)2的钠盐，若把(A)进 行 Hofmann降解反应，则生成a ,y - 二氨基丁酸，推测(A)的构造式，并写出反应式。0IIH2NCH2CH2CHCOOH解：A 的结构为H2N- CCH2CH2CHCOOH或 I (不稳定)；C (JlNri?NH2相关的反应式如下:0IIH,N - CCH2CH,CHCOOH -(A) NH2ONaOH/H,O H 八 _ _ _ _ _ _- - - - - - - - -NaO - CCH2cH2cHeOONaNH2 C3H5(

245、 NH2)(COOH) 2 的钠盐B + NaOH r H2N- CH2cH2cHec)OHNH2 a,y- 二氨基丁酸或：H2NCH2CH2CHCOOH _NaOH,H?A 即-CH2cH2cHec)ONa C3H5( NH2)(C0OH)2的钠盐(A) 8NH 2 昂 NaB+ NaOHr 邸 -CH2cH2cHec) OHA NH2 a,y- 二氨基丁酸( 九 ) DNA和 RNA在结构上有什么主要差别？解：DNA和 RNA在结构上有两点不同。(1)戊糖不同。DNA中的戊糖为脱氧核糖核酸，而 RNA中的戊糖为核糖核酸；(2)碱基不同。DNA中的碱基有胞哪咤、胸腺喀嗟、腺喋吟、鸟噂吟，而 RNA中的碱基有胞R 密咤、尿喘嘘、腺喋吟、鸟喋吟。