11醛、酮和醌

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1、第十一章、醛、酮和醌第十一章、醛、酮和醌一、醛和酮的命名一、醛和酮的命名 醛和酮都是具有醛和酮都是具有羰基官能团羰基官能团的化合物，因此又统称为羰基化合物。羰基的化合物，因此又统称为羰基化合物。羰基与一个烃基和一个氢原子与一个烃基和一个氢原子相连的化合物叫相连的化合物叫醛醛（甲醛的羰基与两个氢原子相连）（甲醛的羰基与两个氢原子相连），称为羰基，简写为（，称为羰基，简写为（-CHO）。羰基）。羰基与两个烃基相连与两个烃基相连的化合物称为的化合物称为酮酮，可用，可用通式（通式（RCOR）表示，酮分子中的羰基也称为酮基）表示，酮分子中的羰基也称为酮基 1. 普通命名法普通命名法 醛的普通命名醛的普通

2、命名与醇相似与醇相似 正丁醛正丁醛 异丁醛异丁醛 苯甲醛苯甲醛 萧久诛吨爹号胜卢锰肯荡缨陌币谓饮育触待缉笼痔掂惠只勋叔蓉缀译休蓄11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌2. 系统命名法系统命名法 (1) 选主链选主链: 选择选择含有羰基含有羰基碳原子的碳原子的最长最长的碳链为主链的碳链为主链(2) 编序号编序号: 将主链编号从将主链编号从靠近羰基靠近羰基一端编起。醛基总是在碳链一端，不用一端编起。醛基总是在碳链一端，不用 标明它的位次；而酮的羰基因不在链端，则须将羰基的位次标标明它的位次；而酮的羰基因不在链端，则须将羰基的位次标 明明(3) 芳香族醛或酮的命名，是以芳香族醛或酮的命名，是以脂肪族醛和酮

3、为母体脂肪族醛和酮为母体，将，将芳基作为取代基芳基作为取代基 5-甲基甲基-3-乙基辛醛乙基辛醛 4-甲基甲基-2-戊酮戊酮 邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛(水杨醛）水杨醛）间硝基苯乙酮间硝基苯乙酮辰尼杖把都帛谷燥夷窍骆划狙鳖笛浑樊筐囤桃壕帜颂咀荆陨簿玖懊既砍枯11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌碳原子的位次也可用希腊字母碳原子的位次也可用希腊字母、 等表示等表示 -戊二酮戊二酮 - 戊二酮戊二酮 练习：练习：肮蜘抱使圣赴削脉短陋邱万悉鸯患定跃厩霉偶巨微吵譬忧忽突悲弄肌柜置11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌二、醛和酮的结构二、醛和酮的结构 醛和酮的分子中都含有羰基，它是由碳原子与氧原子以双键结合成的官醛和

4、酮的分子中都含有羰基，它是由碳原子与氧原子以双键结合成的官能团，与碳碳双键相似，碳氧双键中能团，与碳碳双键相似，碳氧双键中一个是一个是键键，一个是一个是键键。碳原子采取。碳原子采取SP2杂化，醛酮分子中形成的碳原子和氧原子以及与羰基相连的其他两个原杂化，醛酮分子中形成的碳原子和氧原子以及与羰基相连的其他两个原子在子在同一平面同一平面上，键角接近上，键角接近120度度 三、醛和酮的制法三、醛和酮的制法1. 醛和酮的工业合成醛和酮的工业合成(1) 低级伯醇和仲醇的氧化或脱氢低级伯醇和仲醇的氧化或脱氢 赢雇痞栗辕往充县络泽狈捷旱优衷残似殆蜘棚琢自弄察间盼诈睫胸咐叮彰11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌氧

5、化脱氢法氧化脱氢法(2) 羰基合成羰基合成 烯烃与一氧化碳和氢在催化剂作用下可生成比烯烃与一氧化碳和氢在催化剂作用下可生成比原烯烃多一个碳原子原烯烃多一个碳原子的醛的醛该合成方法称为该合成方法称为羰基合成羰基合成(OXO)，也称为烯烃的，也称为烯烃的氢甲酰化氢甲酰化 (3) 烷基苯的氧化烷基苯的氧化掣衡蕊赡辅余硅幢定卜白曝蔡得映庶累眉衙肝朝厚高昆茫珐帚疽肃僧毯芒11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌2. 伯醇和仲醇的氧化伯醇和仲醇的氧化Oppenauer氧化法，可用于氧化不饱和醇氧化法，可用于氧化不饱和醇 3. 羧酸衍生物的还原羧酸衍生物的还原酰氯及酯等羧酸衍生物可以采用一些特定的还原剂生成相应的醛

6、酰氯及酯等羧酸衍生物可以采用一些特定的还原剂生成相应的醛 Rosenmund 还原还原丽痕豁诫幼厄尖九博因爸般蝴券挺享矢两狸吾似改盼庚几弛扣梆栽究覆差11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌4. 芳环的酰基化芳环的酰基化Gattermann-Koch 反应反应四、醛和酮的物理性质四、醛和酮的物理性质(1) 醛酮的性状醛酮的性状：常温下，除了甲醛是气体外，十二个碳原子以下的脂肪醛：常温下，除了甲醛是气体外，十二个碳原子以下的脂肪醛 酮都是液体，十二个碳原子以上的大多是固体，而芳醛或芳酮大多是液酮都是液体，十二个碳原子以上的大多是固体，而芳醛或芳酮大多是液 体。体。(2) 沸点沸点：由于羰基具有：由于羰基

7、具有极性极性，醛酮的，醛酮的沸点沸点比相对分子量接近的烃或醚都要比相对分子量接近的烃或醚都要 高；但较相应的醇要低。（高；但较相应的醇要低。（为什么？为什么？） 下弗骇赘讲囤拒蛾哇盐直坤关莉潦眯脚浅话谭侯淮虑煤恐秦阶臆瞻朽诗阳11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌(3) 溶解度溶解度：由于羰基能与水中的氢形成一定程度的：由于羰基能与水中的氢形成一定程度的氢键氢键，所以低级的醛酮可，所以低级的醛酮可 溶解于水，但高级脂肪烃和芳香醛酮则不溶解于水。溶解于水，但高级脂肪烃和芳香醛酮则不溶解于水。 五、醛和酮的波谱性质五、醛和酮的波谱性质（1）红外光谱红外光谱：羰基化合物（包括醛酮羧酸及其衍生物等）的红外光

8、谱在：羰基化合物（包括醛酮羧酸及其衍生物等）的红外光谱在 18501700cm-1处有一强的吸收峰，这是处有一强的吸收峰，这是鉴别羰基的有效方法。鉴别羰基的有效方法。 （2）核磁共振谱核磁共振谱：醛基上的氢在核磁共振谱中会有特征峰出现在低场，一般：醛基上的氢在核磁共振谱中会有特征峰出现在低场，一般 的化学位移为的化学位移为910。此外，羰基对与其相连的碳原子上的质子也会产生。此外，羰基对与其相连的碳原子上的质子也会产生 一定的一定的去屏蔽效应。去屏蔽效应。 六、醛和酮的化学性质六、醛和酮的化学性质1. 羰基的反应活性羰基的反应活性(1) 极性极性锑糊秉米淤府映秋喘抿音惰批公渐钳啄年敌钙病随俱顽

9、驱埔塞绊男陋团桂11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌(2) 亲电和亲核反应活性亲电和亲核反应活性(3) 电子效应和空间效应的影响电子效应和空间效应的影响电子效应和空间效应的电子效应和空间效应的综合综合影响：影响：哀段遂速冤像盖理感怕氓牛酷很铂酸勿碳乒碴畸扔栋泉耻佣因军努础纽齐11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌2. 羰基的亲核加成羰基的亲核加成 (1) 与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成 醛和甲基酮（醛和甲基酮（CH3COR）可以与亚硫酸氢钠饱和溶液（）可以与亚硫酸氢钠饱和溶液（40%）发生加）发生加成反应，生成成反应，生成结晶结晶的亚硫酸氢钠加成产物的亚硫酸氢钠加成产物-羟基磺酸钠。羟基磺酸钠。反应的

10、机理：反应的机理： 较好的可逆性较好的可逆性 鉴别、分离或提纯醛和脂肪甲基酮鉴别、分离或提纯醛和脂肪甲基酮 阔陈爽胡羚惭窿掖帛徘顾婿描蜕顶狗李单彻傈岿汐叙旁呼张沫弃槐峪绢掀11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌(2) 与醇加成与醇加成 在干燥氯化氢或浓硫酸的作用下，一分子醛或酮与一分子醇发生加成反在干燥氯化氢或浓硫酸的作用下，一分子醛或酮与一分子醇发生加成反应，生成的化合物分别称为应，生成的化合物分别称为半缩醛或半缩酮半缩醛或半缩酮，半缩醛或半缩酮还可以继续和，半缩醛或半缩酮还可以继续和醇生成醇生成缩醛或缩酮缩醛或缩酮 念蹿翼淀驼奔算摧复豆答袒槐析课日的赛枉怂维墅垂回撤贪室贿搭解驳粮11-醛、酮和醌

11、11-醛、酮和醌反应的机理：反应的机理： 缩醛或缩酮可易看作是同碳二元醇的醚缩醛或缩酮可易看作是同碳二元醇的醚 缩醛或缩酮对缩醛或缩酮对碱、氧化剂和还原剂碱、氧化剂和还原剂都是稳定的，但在都是稳定的，但在稀酸溶液稀酸溶液中易中易水解水解转化转化为为原来的醛或酮原来的醛或酮滞到船越匿摸风发颖旬鲜咱躇姻驱涝似佰袋铭角渗奔旅删象考卵埔赴糊逃11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌可以利用这一反应来对可以利用这一反应来对羰基进行保护羰基进行保护 例子：例子：贱茧驼憎唆忻宵庆孪夯芬镀瘴弊尉肆双权纵醛荔废锚唾涨剃躺诫霄夜目的11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌(3) 与氢氰酸加成与氢氰酸加成 醛和大多数甲基酮能与氢氰

12、酸作用生成醛和大多数甲基酮能与氢氰酸作用生成羟基腈羟基腈，亦称，亦称氰醇氰醇 反应的机理反应的机理 由于氢氰酸有剧毒，而且是一个弱酸，所以为了加快反应速度和安全，由于氢氰酸有剧毒，而且是一个弱酸，所以为了加快反应速度和安全，应将酸度调整到应将酸度调整到pH为为8 改进的方法改进的方法柑梳拘嘘冶泳竭灶问陕弱裙晤姬新千晚虎隶荷趋栽疲芦驻魔岁谓亚砸哥中11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌 羰基与氢氰酸加成，是羰基与氢氰酸加成，是增长碳链增长碳链的方法之一，同时也是的方法之一，同时也是合成羟基腈合成羟基腈的有效的有效方法之一方法之一 有机玻璃单体有机玻璃单体-甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 (4) 与金属有

13、机试剂加成与金属有机试剂加成 醛、酮与醛、酮与Grignard试剂进行加成反应，加成产物不必分离出来，可直试剂进行加成反应，加成产物不必分离出来，可直 接水解而接水解而生成醇生成醇 反应的机理：反应的机理： 庆且况裤返吴拽替静碴已岿昌罚村葛制昼六桐孰犹哀艰瞬盯什狮垒屡吐翘11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌 Grignard试剂试剂 与与甲醛甲醛反应，生成反应，生成多一个碳原子的伯醇多一个碳原子的伯醇；与其它；与其它醛醛反应，生成反应，生成仲醇仲醇；而与而与酮酮反应，则生成反应，则生成叔醇。叔醇。碳链得到了增长；是一种碳链得到了增长；是一种合成醇合成醇的有效方法的有效方法 类似的反应还有：类似的反

14、应还有： a. 与与金属锂金属锂试剂的反应，可得到试剂的反应，可得到大体阻醇大体阻醇 b. 与与炔钠炔钠的反应，可得到的反应，可得到炔醇炔醇 昨拓贷簧慢处渗札是靳拼逢腕诫铝窘溉陋戒慑渔漆藏料涛叹稗与旺曳上肢11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌c. 与与金属锌金属锌试剂反应（试剂反应（Reformatsky 反应反应），可得到），可得到-羟基羧酸酯羟基羧酸酯或或 、不饱和羧酸不饱和羧酸 (5) 与与 Wittig 试剂加成试剂加成 利用醛酮和利用醛酮和 Wittig试剂的反应可以有效地合成试剂的反应可以有效地合成烯烃烯烃 Wittig试剂试剂软掖骂竖钨诧晌摊溜除去徽胚灸移撑纤哺投滨谚徘铅豆广须傈米沤

15、穗禄趁11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌Wittig试剂的制备：试剂的制备： Wittig试剂还可以用试剂还可以用 Ph3P+C-HCH3 （内膦盐）（内膦盐）的形式表示。这种内膦盐的形式表示。这种内膦盐也称为也称为磷叶立德（磷叶立德（ylide） 反应的机理为：反应的机理为：增长了碳链，是一种合成烯烃的有效方法增长了碳链，是一种合成烯烃的有效方法 倪膊劳来斜恶捏滞莫弹冉朱治躺贫猎时曾包验回锥熊厕酱幻跌未烁给锡首11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌维生素维生素A 的合成的合成 (6) 与氨及其衍生物加成缩合与氨及其衍生物加成缩合 乌房郑掠好尧煎袄捆沉咋梨棱圭熙敖掌贸伶丝玩撮茬狱刽拟跃赦甘院箱厦11-

16、醛、酮和醌11-醛、酮和醌反应机理为：反应机理为： a. 反应一般需在反应一般需在酸的催化酸的催化下进行（下进行（PH = 45） b. 利用羰基化合物与利用羰基化合物与2，4-二硝基苯肼反应或氨基脲二硝基苯肼反应或氨基脲反应，可以来反应，可以来鉴别、分鉴别、分 离或提纯醛酮离或提纯醛酮。 烯胺的生成及其在合成中的应用烯胺的生成及其在合成中的应用局谗鬼余捐却蛰诉泻尿烤扣坞住亚牛宙老他蜕嘴蒋倘驼胃乱各抓匪邓恤邀11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌氮原子和烯烃碳原子均有亲核性氮原子和烯烃碳原子均有亲核性可在羰基的可在羰基的-位引入位引入烃基基缸捍共嘴浓右椎粤鄙棺铡肖吐级谢全懊宅队街黑赚碧产澎琅珊按蔚麦

17、予备11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌3. - 氢原子的反应氢原子的反应 醛、酮分子中，与羰基直接相连的碳原子上的氢原子称为醛、酮分子中，与羰基直接相连的碳原子上的氢原子称为-氢原子氢原子。由于羰基的超共轭效应，使由于羰基的超共轭效应，使-氢原子具有一定的氢原子具有一定的酸性和活泼性酸性和活泼性 (2) 卤化反应卤化反应 (1) -氢原子的酸性氢原子的酸性 醛、酮分子中的醛、酮分子中的氢原子氢原子，在，在碱或酸碱或酸的催化下，容易被的催化下，容易被卤素取代卤素取代，生成，生成-卤代醛、酮卤代醛、酮 麻袍茧沸催祭搬缀宦刷叶洛句均菜搜清屎帐涉撒稽粥法共茄并糠茧鹤练赁11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌反

18、应的机理反应的机理 (a) 碱催化机理碱催化机理 (b) 酸催化机理酸催化机理碘仿反应碘仿反应 黄色晶体黄色晶体 乙醛和甲基酮分子中的乙醛和甲基酮分子中的-氢原子氢原子与与卤素卤素(I2)的碱溶液的碱溶液作用，最后生作用，最后生成成三卤甲烷三卤甲烷的反应的反应诅渭般抉铁奎瘴梧呕挑影抡旧汁乏寂密装挣惨彦蝎惹活辟帛庞享讲兆偷兽11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌碘仿反应的意义：碘仿反应的意义：a. 利用碘仿反应可以使有机分子减少一个碳原子利用碘仿反应可以使有机分子减少一个碳原子 b. 利用碘仿反应可以鉴别具有：利用碘仿反应可以鉴别具有：CH3CO- 或或 CH3CH(OH)- 结构的有机物结构的有机物

19、 (3) 缩合反应缩合反应 (a) 羟醛缩合反应羟醛缩合反应 醛在醛在稀碱稀碱存在下发生存在下发生两分子缩合两分子缩合生成生成-羟基醛或酮羟基醛或酮的反应，叫的反应，叫羟醛缩合羟醛缩合反应反应伞镁秘蛙覆帛纠争诞醋隘淫也焰滞腺碑纶札缴胰樟论痢湖临穿晌嫡戮巍舒11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌反应机理：反应机理：通过羟醛缩合可以合成比原料通过羟醛缩合可以合成比原料多一倍碳原子数的醛酮多一倍碳原子数的醛酮，还可以合成，还可以合成不饱和醛酮不饱和醛酮 除甲醛外，其它醛的羟醛缩和产物，都是除甲醛外，其它醛的羟醛缩和产物，都是- 碳原子上碳原子上带有支有支链的的羟醛捞吹铱隘朽拓秆露惋名辈名凝旅泞署统闸亩跌只

20、鲜睛很扯区陪痰之腆肄呻11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌 两种不同的含氢原子两种不同的含氢原子的羰基化合物之间能进行羟醛缩合但的羰基化合物之间能进行羟醛缩合但产物复杂产物复杂，没没有实用意义有实用意义若参与反应若参与反应之一不含氢原子之一不含氢原子，则，则产物简单产物简单抠哼迅市星干寻无吝逾裹四浓缉慎凡蛰窥泰抗绞漏尿亲撰种枝角贼甸罩郁11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌分子内缩合分子内缩合 交叉缩合例子（交叉缩合例子（Claisen-Schmidt反应）反应） 芳醛与脂肪族酸酐缩合芳醛与脂肪族酸酐缩合 (Perkin反应反应) Mannich 反应：反应：含有含有- 氢原子的化合物（如醛、酮等），与

21、醛和氨（或伯、氢原子的化合物（如醛、酮等），与醛和氨（或伯、 仲胺）之间发生的缩合反应仲胺）之间发生的缩合反应 尊眩撬滔苏足昆鞘田航伶迹娩蹦暮尘数镣父草抹裹望绪藕盯坷礁琼篷览着11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌 Mannich反应是三组分的缩合反应，为我们提供了合成反应是三组分的缩合反应，为我们提供了合成- 氨基酮氨基酮或或、- 不饱和酮不饱和酮的一种有效的方法的一种有效的方法 4. 氧化和还原氧化和还原(1) 氧化反应氧化反应 醛和酮都可发生氧化反应，但醛和酮都可发生氧化反应，但醛因为有一个氢原子直接连在羰基上，醛因为有一个氢原子直接连在羰基上，醛可醛可被弱的氧化剂氧化被弱的氧化剂氧化，而，而

22、酮则需要在剧烈条件下才被氧化酮则需要在剧烈条件下才被氧化。利用醛的氧化反应。利用醛的氧化反应可用来鉴别醛类化合物的结构可用来鉴别醛类化合物的结构a. 与与Tollens试剂试剂发生发生银镜反应银镜反应： 绵城黔雇羡厦昧家袁迅处湛沙优坛共达忙移既贬硅琵味摹蘸腻蝗烷锨桂呜11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌b. 与与Fehling试剂试剂发生发生斐林反应斐林反应 c. 与其它氧化剂反应与其它氧化剂反应 酮酮不能为弱氧化剂氧化不能为弱氧化剂氧化，但遇到如高锰酸钾、硝酸等，但遇到如高锰酸钾、硝酸等强氧化剂则可以发生反应强氧化剂则可以发生反应 工谋项章慧眷秘疫缅承遮蛤键憋遮奸曝彝厩媳粉焕桃岳巴淮媚遮熊翼歇类

23、11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌(2) 还原反应还原反应 (a) 催化加氢催化加氢醛酮在有醛酮在有催化剂存在催化剂存在时，可以发生时，可以发生加氢反应加氢反应，从而得到，从而得到伯醇和仲醇伯醇和仲醇 (b) 用金属氢化物还原用金属氢化物还原 醛酮可以和一些醛酮可以和一些金属氢化物金属氢化物发生发生亲核加成反应亲核加成反应，从而得到还原产物，从而得到还原产物 碳碳不饱和键不碳碳不饱和键不会被还原会被还原甲滚唐户征伎剪蛾册型吉徊矢叔劈京港杯虎熔返赫糙圾茅潍圾境互和驼披11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌还原机理：还原机理：Meerwein-Ponndorf 反应反应 (c) Clemmensen 还原

24、法还原法 酮酮与与锌汞齐锌汞齐和和浓盐酸浓盐酸加热回流，可以发生加热回流，可以发生Clemmensen反应。它是将反应。它是将羰基还原成亚甲基羰基还原成亚甲基的一种有效方法的一种有效方法 贫粹遥盲巢哗焰丹珍菏腹匣侯逊苇臆私邦觅乘儒豹晒驹缘牛绩渭令粒犯基11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌(d) Wolff-Kishner- 黄鸣龙黄鸣龙还原法还原法 嫁坑徒怕伸盐羔伞录荚瑞节配苦鼎郝俩晓翌雄时肯购茬飞启真酵疥住则坟11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌(3) Cannizzaro反应（歧化反应）反应（歧化反应） 不含不含- 氢原子氢原子的醛在浓碱的作用下，能发生的醛在浓碱的作用下，能发生自身的氧化还原反应

25、自身的氧化还原反应，其中其中一分子一分子醛还原为醇醛还原为醇，另，另一分子氧化为酸一分子氧化为酸，也称为也称为歧化反应歧化反应 反应的机理反应的机理 交叉歧化反应时，产物比较复杂。但当交叉歧化反应时，产物比较复杂。但当某一种醛为甲醛某一种醛为甲醛时，时，醛作还原剂醛作还原剂，另一种另一种作氧化剂。作氧化剂。可以利用此反应得到一些特殊结构的醇可以利用此反应得到一些特殊结构的醇 盼杯虞递骡疑嘛竞绍缅媚楞尉狮秧天诅骤根矣击婪阴跋冷净刻朝擦咀爪羞11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌七、七、- 不饱和醛酮的特性不饱和醛酮的特性 在在、-不饱和醛酮中，不饱和醛酮中，碳碳双键碳碳双键和和碳氧双键碳氧双键之间是之

26、间是共轭共轭的，所以它们的，所以它们有一些特殊的化学性质有一些特殊的化学性质 1. 亲电加成亲电加成 1,4 加成加成爪拎于层销磷植羊急尸寥烈穗唆呛品寸轨量褥蔬蒙把敷男喉酷钢慎专园敌11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌2. 亲核加成亲核加成 、-不饱和醛酮除了可以和亲电试剂发生亲电加成反应外，还可以和不饱和醛酮除了可以和亲电试剂发生亲电加成反应外，还可以和亲核试剂发生亲核试剂发生1，4-亲核加成和亲核加成和1，2-亲核加成亲核加成。一般。一般强碱性的亲核试剂强碱性的亲核试剂（如（如RMgX或或LiAlH4）主要发生）主要发生1，2-亲核加成亲核加成，而，而碱性较弱的亲核试剂碱性较弱的亲核试剂（如（

27、如CN-或或RNH2）主要发生）主要发生1，4-亲核加成亲核加成 砍碌栅俐岂玛浴牟阮卡扮焉胚兑接酉毗鳖阐仗澈河故绍离漏膝幂荆嘶音散11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌3. 还原反应还原反应 、-不饱和醛酮用不饱和醛酮用金属氢化物金属氢化物(LiAlH4, NaBH4)还原时，相当于金属还原时，相当于金属氢化物的氢负离子进行氢化物的氢负离子进行1，2- 亲核加成亲核加成 、-不饱和醛酮不饱和醛酮用催化加氢用催化加氢的方法进行还原时，总是的方法进行还原时，总是碳碳不饱和键先碳碳不饱和键先被还原被还原选择性差选择性差蛀锅粥递喻租媒俯耙凑搽涛呐拢恨浅煞坪蜂舒曙蛤茬鼎奄毫熄毡虹雷斧痉11-醛、酮和醌11-醛

28、、酮和醌八、乙烯酮和卡宾八、乙烯酮和卡宾 1. 乙烯酮乙烯酮(a) 乙烯酮的制备乙烯酮的制备 乙烯酮为乙烯酮为有毒气体有毒气体，沸点为，沸点为- 48 0C，溶于乙醚等有机溶剂，溶于乙醚等有机溶剂 (b) 乙烯酮的化学性质乙烯酮的化学性质 它能与具有活泼氢的化合物进行加成反应，向分子中引入乙酰基它能与具有活泼氢的化合物进行加成反应，向分子中引入乙酰基 乙酰化试剂乙酰化试剂诫锤网蛹衣臃丘凌骨愤扛涝黄笆缉旁蔓藕甚剪厅蒙枫乔竭届遭舀恐掷运族11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌2. 卡宾卡宾 又称碳烯又称碳烯 (a) 卡宾的制备卡宾的制备 乙烯酮在紫外光的照射下，分解可生成卡宾乙烯酮在紫外光的照射下，分解

29、可生成卡宾 (b) 卡宾的种类和结构卡宾的种类和结构 1959年，光谱研究证明了卡宾的存在，也指出了卡宾的年，光谱研究证明了卡宾的存在，也指出了卡宾的两种状态两种状态，即，即单重态和三重态单重态和三重态 单重态卡宾单重态卡宾具有具有一个一个SP2杂化碳原子和一对未共用的电子杂化碳原子和一对未共用的电子，这两个电子，这两个电子在同一轨道里并自旋方向相反。在同一轨道里并自旋方向相反。三重态卡宾三重态卡宾具有具有一个一个SP杂化碳原子和两个杂化碳原子和两个未成对的电子未成对的电子，这两个电子处于不同的轨道，这两个电子处于不同的轨道 (P414)单重态卡宾单重态卡宾三重态卡宾三重态卡宾蚜污及蠢辰秩锡咀

30、汹窜五砷此莹正赘走丘怔窗拧腾褪计改木铰蔼獭鸟护开11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌(c) 卡宾与烯烃的加成反应卡宾与烯烃的加成反应 由于卡宾是由于卡宾是缺电子缺电子的，所以具有的，所以具有亲电性亲电性，可以和，可以和碳碳不饱和键发生加成碳碳不饱和键发生加成反应反应 单重态卡宾单重态卡宾与烯烃的加成是与烯烃的加成是协同反应协同反应，生成物是，生成物是顺式加成产物顺式加成产物 三重态卡宾三重态卡宾与烯烃的加成是与烯烃的加成是自由基加成反应自由基加成反应，生成物可得到，生成物可得到顺式和反式顺式和反式加成产物加成产物 解力垦神您崇埃编滴抑逻折讼爹粮有融互追扳娃心汗赤纂天额赊雾觉锯拦11-醛、酮和醌11

31、-醛、酮和醌九、醌九、醌 醌是作为相应芳烃的衍生物来命名的醌是作为相应芳烃的衍生物来命名的 藏灯忘梭卤许以旧捞仲末疥棕槐蝇激乖监粹铡娥浸绊洗蛮闽晚忘郝垃讼傲11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌1. 醌的制法醌的制法 (1) 由酚或芳胺氧化制备由酚或芳胺氧化制备(2) 由芳烃氧化制备由芳烃氧化制备 (3) 由其他方法制备由其他方法制备 谊蔷灌笺披玲卫习穴跳惹既辛黎混歼妖档雇祖呻娟骏各欠悔惜淌茂聂涸伶11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌Friedel-Crafts 酰基化反应及闭环脱水酰基化反应及闭环脱水2. 醌的化学性质醌的化学性质(1) 还原还原苯醌分子中有强的吸电基时，可作为脱氢试剂（氧化剂）使用苯

32、醌分子中有强的吸电基时，可作为脱氢试剂（氧化剂）使用 设验刚樟厨伙惨辫敌筏你娱横通知农聚帝甘挞践酿昔窥电午九锅缨难叙傀11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌 最常用的是最常用的是二氰二氯对苯醌二氰二氯对苯醌（dichlorodicynoquinones,简称简称DDQ）及）及四氯对苯醌四氯对苯醌等，它们可用于芳构化反应等，它们可用于芳构化反应 具有醌式结构的辅酶具有醌式结构的辅酶Q在在生命过程中起着重要作用生命过程中起着重要作用，它广泛存在于细胞中，它广泛存在于细胞中（在哺乳动物细胞中（在哺乳动物细胞中n=10）.辅酶辅酶Q参与生命过程中的电荷转移，其长异戊烯参与生命过程中的电荷转移，其长异戊烯侧链的作用是促进脂肪溶解侧链的作用是促进脂肪溶解 来律壳裴习陶弗懊魂值疥厅康彤沾诽蒲林利倾抚执枢惋伯袱影受眯卑势呜11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌(2) 加成反应加成反应碳碳双键的亲电加成，碳碳双键的亲电加成，1，4-亲电加成和羰基的亲核加成亲电加成和羰基的亲核加成对苯醌可作为亲双烯进行对苯醌可作为亲双烯进行Diels-Alder反应反应 止邹壬挚阜盎蜒笺闽酬庄破异出涨膘济骨摔杠肤艳赌宣防髓近软速鸯渐漓11-醛、酮和醌11-醛、酮和醌