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1、第第5章章 紫外吸收光谱分析紫外吸收光谱分析（Ultraviolet Spectrophotometry ）5-1 紫外吸收光谱的产生紫外吸收光谱的产生5-2 有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱5-3 5-3 无机化合物的紫外及可见光吸收光谱无机化合物的紫外及可见光吸收光谱5-4 溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应） 5-5 紫外分光光度计紫外分光光度计 5-6 紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用本章小结及习题本章小结及习题第第5章章 紫外吸收光谱分析紫外吸收光谱分析（Ultraviolet Spectrophotometry ） 5-1 5
2、-1 紫外吸收光谱的产生紫外吸收光谱的产生 分分子子中中价价电电子子吸吸收收紫紫外外光光产产生生电电子子跃跃迁迁形形成成紫紫外外谱。谱。 因因此此，紫紫外外谱谱决决定定于于分分子子中中价价电电子子的的分分布布和和结结合合情况。情况。 产产生生紫紫外外吸吸收收的的电电子子有有：、（价价电电子子）和和n n电电子（非键电子）。子（非键电子）。 电子跃迁所需能量大小为：电子跃迁所需能量大小为：* * n n* * * n n* *（Ultraviolet Spectrophotometry ） 5-25-2有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱1.1.饱和烃饱和烃 只只有有键键电电子子，只
3、只能能产产生生* *跃跃迁迁，因因而而在在远远紫紫外区（外区（10-200nm10-200nm）才有吸收带。）才有吸收带。 远远紫紫外外区区/ /真真空空紫紫外外区区：小小于于160nm160nm的的紫紫外外光光要要被被空空气气中中的的氧氧所所吸吸收收，需需要要在在无无氧氧或或真真空空测测定定， 10-200nm10-200nm的的范围称范围称- - 。 在在紫紫外外可可见见吸吸收收光光谱谱（200-700nm200-700nm）中中，常常用用饱饱和和烃烃（如己烷、庚烷、环己烷等）做溶剂？（如己烷、庚烷、环己烷等）做溶剂？ 当当饱饱和和单单键键碳碳氢氢化化合合物物中中的的氢氢被被含含有有n n
4、电电子子的的杂杂原原子子（氧氧、氮、卤素、硫）取代时，产生什么现象呢？氮、卤素、硫）取代时，产生什么现象呢？例：甲烷峰：例：甲烷峰：125-135nm125-135nm CH CH3 3I I峰：峰：150-210nm150-210nm及及259nm259nm CH CH2 2I I2 2峰峰:292nm:292nm CHI CHI3 3峰：峰：349nm349nm，助助色色团团（AuxochromeAuxochrome）：含含n n* * 的的基基团团，能能使使化化合合物物的的maxmax红移的杂原子称红移的杂原子称- -。 如如-NH-NH2 2，-OH-OH，-SR-SR，ClCl。红移
5、（红移（Bathochromic ShiftBathochromic Shift）：峰波长向长波方向移动。）：峰波长向长波方向移动。表表5-1 5-1 助色团在饱和化合物中的吸收峰助色团在饱和化合物中的吸收峰 助色团助色团化合物化合物溶剂溶剂max，nmmax，L/（mol.cmCH4，C2H6气态气态150OHCH3OH正己烷正己烷177200OHC2H5OH正己烷正己烷186ORC2H5OC2H5气态气态1901000NH2CH3NH2173213NHRCH3NH2C2H5NHC2H5正己烷正己烷1952800SHCH3SH乙醇乙醇1951400SRCH3SCH3乙醇乙醇229140ClC
6、H3Cl正己烷正己烷173200BrCH3CH2CH2Br正己烷正己烷208300ICH3I正己烷正己烷259400 2.2.不饱和脂肪烃不饱和脂肪烃 若若在在饱饱和和碳碳氢氢化化合合物物中中，引引入入含含键键的的基基团团，产产生生什么现象呢？什么现象呢？ 产产生生* *跃跃迁迁，化化合合物物的的maxmax红红移移至至紫紫外外及及可可见见区区范范围围内内，这这种种基基团团称称生生色色团团（ChromophoreChromophore）。生生色色团是含有团是含有*或或n*n*跃迁的基团。跃迁的基团。 例：甲烷峰：例：甲烷峰：125-135nm125-135nm，乙烯，乙烯maxmax171nm
7、171nm 丁二烯（丁二烯（H H2 2C=CH-CH=CHC=CH-CH=CH2 2） maxmax=217nm=217nm 表表5-2 5-2 常见生色团的吸收峰常见生色团的吸收峰 生色团生色团化合物化合物溶剂溶剂max，nmmax，L/（mol.cm）C=CH2C=CH2气态气态17115530CCHCCH气态气态1736000C=N(CH3)2C=NOH气态气态1903005000C=OCH3COCH3正己烷正己烷16627615COOHCH3COOH水水20440C=SCH3CSCH3水水400 乙乙烯烯和和丁丁二二烯烯分分子子均均产产生生了了* *吸吸收收，但但丁丁二二烯烯分分子子
8、* *吸吸收收所所产产生生的的吸吸收收峰峰波波长长明明显显增增加加了了，吸吸收强度也大为加强了，这是为什么呢？收强度也大为加强了，这是为什么呢？简述如下：简述如下： 具具有有共共轭轭双双键键的的化化合合物物，相相间间的的键键与与键键相相互互作作用用（-共共轭轭效效应应），生生成成大大键键。由由于于大大键键各各能能级级之之间间的的距距离离较较近近（键键的的平平均均化化），电电子子容容易易激激发发，所所以以吸吸收收峰峰的的波波长长就就增增加加，生生色色团团作作用用大大为为加加强强, ,这这就就是是乙乙烯烯和和丁丁二二烯烯分分子子均均产产生生了了* *吸吸收收，但但吸吸收收峰峰却却不不同的原因。同的
9、原因。 这这种种由由于于共共轭轭双双键键中中-* *跃跃迁迁所所产产生生的的吸吸收收带带成成为为K K吸吸收收带带 从从德德文文KonjugationKonjugation（共共轭轭作作用用）得得名名 。其其特特点点是是强强度度大大，摩摩尔尔吸吸光光系系数数maxmax通通常常在在10000-10000-200000200000（10104 4）之之间间；吸吸收收峰峰位位置置（maxmax）一一般般在在217-280nm217-280nm范范围围内内。K K吸吸收收带带的的波波长长及及强强度度与与共共轭轭体体系系的的数数目目、位位置置、取取代代基基的的种种类类等等有有关关。例例如如共共轭轭双双
10、键键愈愈多多，深深色色移移动动愈愈显显著著，甚甚至至产产生生颜颜色色（见见表表3-33-3）。据据此此可可以以判判断断共共轭轭体体系系的的存存在在情情况况，这这是是紫紫外外吸吸收收光光谱的重要应用。谱的重要应用。表表5-3 5-3 共轭分子的吸收值共轭分子的吸收值 生色团生色团化合物化合物*n*maxmaxmaxmaxC=C-C=CH2C=CH-CH=CH221721000C=C-C=OH2C=CH-CH-CHO2181800032030C=C-C=C-C=CH2C=CH-CH= CH-CH=CH225835000 3.芳香烃芳香烃 芳芳香香烃烃是是指指含含有有环环状状共共轭轭体体系系（如如，
11、苯苯环环）的的一一类类化化合合物物。下下面面，我我们们以以苯苯和和乙乙酰酰苯苯为为例例来来讨讨论论芳芳香香烃烃化化合合物物吸吸收收光光谱谱的特征。的特征。 以以苯为例来讨论苯为例来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征：芳香烃化合物吸收光谱的特征：特征一，苯的吸收光谱含有两个强吸收特征一，苯的吸收光谱含有两个强吸收带带E1（max:185nm，:47000 Lmol-1cm-1 ）E2 （max;204nm ，:7900 Lmol-1cm-1）。）。苯的两个强吸收带苯的两个强吸收带E1和和E2，是由苯环结构中，是由苯环结构中三个乙炔的环状共轭体系的跃迁所产生的，三个乙炔的环状共轭体系的跃迁所产生的，是
12、芳香族化合物的特征吸收。是芳香族化合物的特征吸收。特征二，苯的吸收光谱含有特征二，苯的吸收光谱含有B吸收带或吸收带或精细结构吸收带（指在精细结构吸收带（指在230-270nm处的处的一系列较弱的吸收带，其中，一系列较弱的吸收带，其中，max为为256nm，为为200 Lmol-1cm-1）。）。苯的精细结构吸收带是由苯的精细结构吸收带是由*跃迁和跃迁和苯环的振动的重叠引起的。苯环的振动的重叠引起的。B吸收带的精细结构常用来辨认芳香族化合物吸收带的精细结构常用来辨认芳香族化合物. 以以乙酰苯为例来讨论乙酰苯为例来讨论芳烃的吸收光谱的特征：芳烃的吸收光谱的特征：特征一，乙酰苯的吸收光谱含有很强的特
13、征一，乙酰苯的吸收光谱含有很强的K K吸收带（吸收带（lglg4 4）。）。乙酰苯的乙酰苯的K K吸收带是由乙酰苯的羰基与苯环吸收带是由乙酰苯的羰基与苯环的双键共轭产生的。因为，若苯环上有生的双键共轭产生的。因为，若苯环上有生色团取代基而且与苯环共轭（色团取代基而且与苯环共轭（-共轭）共轭）, ,则则E E2 2吸收带与吸收带与K K吸收带合并且发生深色移动，吸收带合并且发生深色移动，所以，这时吸收光谱图中看不到苯的强所以，这时吸收光谱图中看不到苯的强吸收带吸收带E E1 1和和E E2 2。特征二，乙酰苯的吸收光谱含有强度较特征二，乙酰苯的吸收光谱含有强度较弱弱R R吸收带（吸收带（maxm
14、ax100 , 100 , max max 310-350nm310-350nm）。）。乙酰苯的乙酰苯的R R吸收带是相当于生色团及助色团吸收带是相当于生色团及助色团（此处是（此处是C=OC=O）中）中n-n-* *跃迁所引起的。跃迁所引起的。特特征征三三，乙乙酰酰苯苯的的吸吸收收光光谱谱中中，苯苯环环的的复复杂杂的的B B吸吸收收带带简简单单化化了了，同同时时，吸吸收收强强度度增增加加，发发生生深深色色移移动动。这这是是由由于于苯苯环环与与生生色色团团（羰基）连接相互作用造成的。（羰基）连接相互作用造成的。 可可见见，取取代代基基对对苯苯的的吸吸收收光光谱谱是是有有影影响响的的。下下面面，再
15、再举举例例说说明明之。之。 二二取取代代苯苯的的两两个个取取代代基基在在对对位位时时，maxmax和和波波长长都都较较大大，而而间间位位和和邻位取代时，邻位取代时，maxmax和波长都较小。和波长都较小。例如：例如： maxmax=317.5nm =317.5nm maxmax=273.5nm =273.5nm maxmax=278.5nm =278.5nm 第第5章章 紫外吸收光谱分析紫外吸收光谱分析（Ultraviolet Spectrophotometry ） 5-25-2有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱 如如果果对对位位二二取取代代苯苯的的一一个个取取代代基基是是推推电
16、电子子基基团团，而而另另一一个个是是拉拉电子基团，深色移动就非常大。电子基团，深色移动就非常大。例如例如 maxmax=269nm =269nm maxmax=230nm =230nm maxmax=381nm =381nm 返回 M + R = MR 金金属属离离子子与与配配位位体体（络络合合剂剂）反反应应生生成成配配合合物物的的颜颜色色，一一般般不不同同于于游游离离金金属属离离子子（水水合合离离子子）和和配配位位体体本本身身的的颜颜色色；从从生生色色机机理理上上看看，金金属属配配合合物物的的生生色色机机理理可可分分成成以以下下三三种种类类型型，对对某某一一金金属配合物来说，可能来自其中的一
17、种或几种起作用。属配合物来说，可能来自其中的一种或几种起作用。1. 配位体微扰的金属离子配位体微扰的金属离子d dd d及及f ff f电子跃迁产生的光谱电子跃迁产生的光谱5-3 5-3 无机化合物的吸收光谱无机化合物的吸收光谱 为为什什么么K K+ +、CaCa2+ 2+ （ d d0 0 ），CuCu+ +、ZnZn2+ 2+ （ d d1010 ）与与无无色色配配位位体体（H H2 2O, NHO, NH3 3, EDTA, EDTA）形成的配合物是无色的？）形成的配合物是无色的？ CuCu2+2+、NiNi2+ 2+ （ d d1-91-9 ）与与H H2 2O, O, NHNH3 3
18、, , EDTAEDTA等等形形成成的的配配合合物物是是有有色色的？的？ 配位场理论能完善地解释上述事实。配位场理论能完善地解释上述事实。 当电子吸收光能后，当电子吸收光能后，就可在分裂的能级就可在分裂的能级间发生电子跃迁，间发生电子跃迁，形成形成dd电子光谱。电子光谱。同理，可解释同理，可解释f0，f14金属离子形成配金属离子形成配合物是无色的？合物是无色的？ 正正八八面面体体场场中中d轨轨道道分分裂裂为为二二重重简简并并态态2Eg和和三三重重简简并并态态2T2g两两组组，它它们们的的轨轨道道能能量量差差称称分分裂裂能能，以以表表示示，其其中中+0.6表表示示 dx2-y2 和和d z2轨道
19、的稳定化能，轨道的稳定化能，-0.4为为dxy， dyz和和dxz轨道的稳定化能。轨道的稳定化能。值值是是配配位位体体场场强强度度的的量量度度。对对给给定定金金属属离离子子，在在一一系系列列配配位位体体中中，根据根据值的大小排列成一个序列，叫光化学序列：值的大小排列成一个序列，叫光化学序列：I- Br- -SCN- Cl- NO3- F-尿尿素素- OH- HCOO- C2O42- H2O NCS-氨氨基基乙乙酸酸 EDTA 吡吡啶啶 NH3 乙乙二二胺胺 2,2-联联吡吡啶啶 1,10-二氮杂菲二氮杂菲 CN-上述光化学序列按配位体给予体原子强度排列规则为：上述光化学序列按配位体给予体原子强
20、度排列规则为： I Br Cl S F O N C对对过过渡渡金金属属配配合合物物，随随着着配配位位体体场场强强度的增加，度的增加，值增大，值增大，max紫移。紫移。不不同同构构型型的的配配合合物物，其其配配位位场场引引起起的的d 轨轨道道能能级级分分裂裂不不同同，如如正正四四面面体体型型的的d 轨轨道道能能级级分分裂裂顺顺序序与与八八面面体体型型相相反反。根根据据Laporte规规则，则， dd电子跃迁是禁阻跃迁，因而其摩尔吸光系数较小。电子跃迁是禁阻跃迁，因而其摩尔吸光系数较小。稀稀土土离离子子及及其其与与一一些些非非共共轭轭体体系系的的配配位位体体生生成成的的配配合合物物的的吸吸收收谱谱
21、带带本本质质上上是是ff电电子子跃跃迁迁的的光光谱谱，它它与与过过渡渡金金属属离离子子dd电电子子跃跃迁迁光光谱谱不不同同的的是是：（1）根根据据Laporte规规则则，ff电电子子跃跃迁迁是是允允许许跃跃迁迁（符符合合跃跃迁迁必必要要条条件件L=1），因因此此，在在配配位位体体相相同同的的情情况况下下，ff电子跃迁产生的光谱，其摩尔吸光系数比电子跃迁产生的光谱，其摩尔吸光系数比dd电子跃迁大。电子跃迁大。 （2）f 电电子子受受 s, p 电电子子屏屏蔽蔽效效应应比比d 电电子子大大，而而受受配配位位体体场场的的作作用用小小，因因而而配配位位体体的的改改变变对对ff电电子子跃跃迁迁的的强强度
22、度和和波波长长的的影影响响不不显显著著。但但当当配配位位体体场场强强度度较较大大时时，ff电电子子跃跃迁迁的的谱谱带带出出现现劈劈裂裂，由由一一些些很很窄窄的的吸吸收收峰峰组组成成。ff电电子子跃跃迁迁在在镧镧系系离离子子的的配配合合物物中中常常见见，而而在在锕锕系系元元素素中中，f电电子子受受屏屏蔽蔽的的影影响响比比镧镧系系元元素素小小，而而受受配配位位体体的的作作用用较较大大，故故其其吸吸收收光光谱谱更更接接近近于于过过渡渡金属的金属的dd电子跃迁的光谱。电子跃迁的光谱。 2.2.电荷转移吸收光谱电荷转移吸收光谱 分分子子吸吸收收辐辐射射后后，分分子子中中的的电电子子从从主主要要定定域域在
23、在金金属属M M 的的轨轨道道转转移移到到配配位位体体L L的的轨轨道道，或或按按相相反反方方向向移移动动，这这种种跃跃迁迁叫叫电电荷荷转转（迁迁）移，产生的吸收光谱叫迁移光谱。其摩尔吸光系数为（移，产生的吸收光谱叫迁移光谱。其摩尔吸光系数为（10103 310104 4） M M中中心心离离子子（FeFe3+3+），是是电电子子接接受受体体；L L配配体体（SCNSCN- -），为为电电子子给予体。给予体。 Mn+Lb- M(n-1)+L(b+1)- Fe3+SCN-2+ Fe2+SCN2+ 这这种种光光谱谱通通常常发发生生在在具具有有d d电电子子过过渡渡金金属属和和有有键键共共轭体系的有
24、机分子中，故又称轭体系的有机分子中，故又称 d d 生色团。生色团。 电荷迁移光谱出现的波长位置，取决于电子给予体电荷迁移光谱出现的波长位置，取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差，能量差和电子接受体相应电子轨道的能量差，能量差 愈小，愈小，吸收光波长红移。吸收光波长红移。 Co(NHCo(NH3 3) )5 5XXn+n+的吸收光谱呈的吸收光谱呈现两种不同形式电子吸收光谱。现两种不同形式电子吸收光谱。一为电荷迁移，二为一为电荷迁移，二为d-dd-d配位场配位场跃迁。电荷迁移跃迁。电荷迁移：10103 310104 4较较大，其波长范围常处于紫外区；大，其波长范围常处于紫外区；配位场
25、跃迁则常处于可见光区，配位场跃迁则常处于可见光区，且具有较小的且具有较小的（ 1010-1-110102 2 ），），因此较少应用于定量分析因此较少应用于定量分析上，但可用于研究无机配合物结构及其键合理论等方面。上，但可用于研究无机配合物结构及其键合理论等方面。3. 金属离子微扰的配位体内电子跃迁产生的光谱金属离子微扰的配位体内电子跃迁产生的光谱 是是*跃跃迁迁。当当M M与与R R生生成成配配合合物物时时，M M一一方方面面取取代代分分子子中中H H+ +（或或原原子子）形形成成共共价价键键，另另一一方方面面又又和和具具有有孤孤对对电电子子的的杂杂原原子子（O, O, N, N, S S ）
26、相相连连结结，形形成成配配位位键键。结结果果，分分子子共共轭轭体体系系扩扩大大，原原有有基基团团吸吸电电子子或或给给电电子子性性质质改变。螯合物的形成，通常可使改变。螯合物的形成，通常可使maxmax，maxmax 如如 ： 茜茜 素素 红红 （ maxmax=420nm=420nm） 与与 AlAl3+3+生生 成成 配配 合合 物物（maxmax=475nm=475nm）。）。 常常用用溶溶剂剂有有己己烷烷、庚庚烷烷、环环己己烷烷、二二氧氧杂杂己己烷烷、水水、乙乙醇醇等等。注注意意，有有些些溶溶剂剂，特特别别是是极极性性溶溶剂剂，对对溶溶质质吸吸收收峰峰的的波波长长、强强度度及形状可能产生
27、影响。及形状可能产生影响。 这这是是因因为为溶溶剂剂和和溶溶质质之之间间常常形形成成氢氢键键，或或溶溶剂剂的的偶偶极极使使溶溶质质的的极性增强，引起极性增强，引起n*n*及及*吸收带的迁移。吸收带的迁移。 例例如如异异丙丙叉叉丙丙酮酮（ ）的的溶溶剂剂效效应应如如表表3-5所示。所示。 5-45-4溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）效应） 表表5-4 丙叉丙酮的溶剂效应丙叉丙酮的溶剂效应吸收带吸收带正己烷正己烷氯仿氯仿甲醇甲醇水水迁移迁移*230nm238 nm237 nm243 nm向长波向长波移动移动n*329 nm315 nm309 nm305 nm向短波
28、向短波移动移动 溶剂除对吸收波长有影响外，溶剂除对吸收波长有影响外，还影响吸收强度和精细结构。还影响吸收强度和精细结构。因此，在溶解度允许范围内，因此，在溶解度允许范围内，应该选择极性较小的溶剂。应该选择极性较小的溶剂。另外，溶剂本身有一定的吸另外，溶剂本身有一定的吸收带，低于表收带，低于表3-5常用溶剂的常用溶剂的最低波长极限，溶剂的吸收最低波长极限，溶剂的吸收不可忽略。不可忽略。 表表5-5 溶剂的使用最低波长极限溶剂的使用最低波长极限 溶剂溶剂最低波长极限最低波长极限/nm溶剂溶剂最低波长极限最低波长极限/nm乙醚乙醚220甘油甘油220环己烷环己烷2101,2-二氧乙烷二氧乙烷230正
29、丁醇正丁醇210二氯甲烷二氯甲烷233水水210氯仿氯仿245异丙醇异丙醇210乙酸正丁乙酸正丁260甲醇甲醇210乙酸乙酯乙酸乙酯260甲基环己烷甲基环己烷210甲酸甲酯甲酸甲酯26096%硫酸硫酸210甲苯甲苯285乙醇乙醇215吡啶吡啶3052,2,4-三甲基戊烷三甲基戊烷215丙酮丙酮330对二氧六环对二氧六环220二硫化碳二硫化碳380乙烷乙烷220苯苯280返回 与可见分光光度计不同之处：与可见分光光度计不同之处： 可测波长范围为可测波长范围为200-1000nm/200-400nm200-1000nm/200-400nm（1 1）光源：用氢灯或氘灯。）光源：用氢灯或氘灯。（2 2
30、）单色器：用石英棱镜（或光栅）。）单色器：用石英棱镜（或光栅）。（3 3）吸收池：用石英。）吸收池：用石英。（4 4）检检测测器器：使使用用两两支支光光电电管管，一一为为氧氧化化铯铯光光电电管管，用用于于625-625-1000nm1000nm范围；另一为锑铯光电管，用于范围；另一为锑铯光电管，用于200-625nm200-625nm范围。范围。5-5 5-5 紫外分光光度计紫外分光光度计 光源的光经光源的光经-至石英棱镜，色散后得单色光。由反射镜反射至调节至石英棱镜，色散后得单色光。由反射镜反射至调节板、扇形镜。当调节板旋转时，光时而通过，时而当住，调制成交变板、扇形镜。当调节板旋转时，光时
31、而通过，时而当住，调制成交变光束。扇形镜旋转时，将此交变光束交替地投射到参比液及试液上，光束。扇形镜旋转时，将此交变光束交替地投射到参比液及试液上，光电倍增管接受通过参比液及试液所光电倍增管接受通过参比液及试液所 减弱的交变减弱的交变 光通量，使光通量，使 之转为交流之转为交流 信号。此信信号。此信 号以吸收曲号以吸收曲 线的形式记录。线的形式记录。 1. 定性分析定性分析 方方法法：在在相相同同条条件件下下，比比较较未未知知物物与与已已知知标标准准物物的的紫紫外外光光谱谱图图，若若两两者者的的谱谱图图相相同同，则则可可认认为为该该待待测测试试样样与与已已知知化化合合物物有有相相同同的的生色团
32、。生色团。 甲苯和乙苯的紫外谱实际上是一样的？甲苯和乙苯的紫外谱实际上是一样的？ 物物质质紫紫外外谱谱基基本本上上是是其其分分子子中中生生色色团团及及助助色色团团的的特特征征，紫紫外外谱谱相同，两种化合物有时不一定相同。相同，两种化合物有时不一定相同。5-6 5-6 紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用 2. 2. 有机化合物分子结构的推断有机化合物分子结构的推断例，乙酰乙酸乙酯存在下述酮例，乙酰乙酸乙酯存在下述酮- -烯醇互变异构体：烯醇互变异构体： 在在204nm处仅有弱吸收处仅有弱吸收在在245nm245nm处有强的处有强的K K吸收带吸收带=18000=18000 在在在在245nm2
33、45nm245nm245nm处有强的处有强的处有强的处有强的K K K K吸收带吸收带吸收带吸收带=18000=18000=18000=18000又如又如 1,2-1,2-二苯乙烯二苯乙烯 具有顺式和反式两种异构体：具有顺式和反式两种异构体： 3. 纯度检查纯度检查4. 定量分析定量分析 原理及步骤与可见光度法相同。原理及步骤与可见光度法相同。标准曲线法（工作曲线法）标准曲线法（工作曲线法）: :第一步：绘制吸收曲线，找出测定波长第一步：绘制吸收曲线，找出测定波长第二步：配标准系列，测绘出标准曲线第二步：配标准系列，测绘出标准曲线第三步：第三步：在相同条件下在相同条件下，配制样品，测其，配制样
34、品，测其A A第四步：在标准曲线上查出样品浓度。第四步：在标准曲线上查出样品浓度。 例：测混合物中磺胺噻唑（例：测混合物中磺胺噻唑（ST）氯苯磺胺（氯苯磺胺（SN）含量时，先作）含量时，先作ST及及SN两个纯物质的光谱，两个纯物质的光谱，选在选在1 （260nm）时）时ST和和SN都很大，在都很大，在2 （287nm）时）时ST和和SN的差值很大（重叠不严重），的差值很大（重叠不严重），测混合物的测混合物的A，据加和性：，据加和性：解上述联立方程，即可计算出解上述联立方程，即可计算出ST和和SN的浓度。的浓度。返回作业作业1.1.何谓助色团及生色团？试举例说明。何谓助色团及生色团？试举例说明。2.2.在在有有机机化化合合物物的的鉴鉴定定及及结结构构推推断断上上，紫紫外外吸吸收收光光谱谱所所提供的信息有什么特点。提供的信息有什么特点。3.3.紫外光光度计与可见光度计比较，有何不同之处？紫外光光度计与可见光度计比较，有何不同之处？4.4.下列两对异构体，能否用紫外光谱加以区别？下列两对异构体，能否用紫外光谱加以区别？5.5.试试估估计计下下列列化化合合物物中中，哪哪一一种种化化合合物物maxmax的的最最大大，哪哪一种化合物一种化合物maxmax的最小？为什么？的最小？为什么？
