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1、水溶液中的电离平衡一、电解质和非电解质1、概念电解质： 在水溶液里或熔融状态下能导电的化合物非电解质： 在水溶液里和熔融状态下都不能导电的化合物电解质和非电解质均指化合物，单质和混合物既不属于电解质也不属于非电解质。电解质必须是自身能直接电离出自由移动的离子的化合物。对于电解质来说，只须满足一个条件即可，而对非电解质则必须同时满足两个条件。例如： H2SO4、NaHCO3、NH4Cl、Na2O、Na2O2、Al2O3强电解质：溶于水或熔融状态下几乎完全电离的电解质弱电解质： 溶于水或熔融状态下只有部分电离的电解质电解质的强弱与化学键有关，但不由化学键类型决定。强电解质含有离子键或强极性键，但含
2、有强极性键的不一定都是强电解质，如H2O、 HF 等都是弱电解质。电解质的强弱与溶解度无关。如BaSO4、CaCO3等电解质的强弱与溶液的导电能力没有必然联系。2、判断（1）物质类别判断：强电解质：强酸、强碱、多数盐、部分金属氧化物弱电解质：弱酸、弱碱、少数盐和水非电解质：非金属氧化物、氢化物（酸除外）、多数有机物单质和混合物（不是电解质也不是非电解质）（2）性质判断：熔融导电：强电解质（离子化合物）均不导电：非电解质（必须是化合物）（3）实验判断：测一定浓度溶液pH 测对应盐溶液pH 一定 pH 溶液稀释测pH 变化同等条件下测导电性3、电解质溶液的导电性和导电能力电解质不一定导电(如 Na
3、Cl 晶体、无水醋酸)，导电物质不一定是电解质(如石墨 )，非电解质不导电，但不导电的物质不一定是非电解质。强电解质溶液导电性不一定比弱电解质强。饱和强电解质溶液导电性不一定比弱电解质强。水溶液中的离子平衡【知识点梳理】弱电解质的电离平衡及盐类的水解平衡是高考的热点内容之一，也是教学中的重点和难点。几乎是每年高考必考的内容。电离平衡的考查点是：比较某些物质的导电能力大小，判断电解质、非电解质；外界条件对电离平衡的影响及电离平衡的移动；将电离平衡理论用于解释某些化学问题；同浓度 (或同pH)强、弱电解质溶液的比较，如：c(H)大小，起始反应速率、中和酸(或导电性强弱离子浓度离子所带电荷溶液浓度电
4、离程度精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 17 页碱)的能力、稀释后pH 的变化等等。外界条件对电离平衡的影响、强弱电解质的比较是高考命题的热点。盐类的水解在考查内容上有以水解实质及规律为对象的考查，但将水解与弱电解质电离、酸碱中和反应、pH 等知识进行综合考查更为常见。主要考查点如下：盐类水解对水的电离程度的影响的定性、定量判断；水解平衡移动用于某些盐溶液蒸干后产物的判断；盐溶液pH 大小的比较；盐溶液或混合溶液离子浓度大小的比较及排序。离子共存、溶液的配制、试剂的贮存、化肥的混用、物质的提纯、推断、鉴别、分离等。考点归纳
5、：1. 电离平衡与水解平衡的比较：电离平衡水解平衡研 究 对 象弱电解质（弱酸、弱强、水）盐（强碱弱酸盐、强酸弱碱盐）实质弱酸H+ 弱酸根离子弱碱OH+ 弱碱根离子盐电离出的：弱酸根离子+ H2O 弱酸 (根)+OH弱碱根离子+ H2O 弱碱 + H+特点酸 (碱)越弱，电离程度就越小电离过程吸热多元弱酸：分步电离且一级电离 二级电离 三级电离“ 越弱越水解 ”(对应酸或碱越弱，水解程度越大)；水解过程吸热；多元弱酸根：分步水解且一级水解 二级水解 三级水解。表 达 方 式电离方程式H2CO3 H+ + HCO3HCO3 H+ + CO32水解方程式CO32 +H2O HCO3 +OHHCO3
6、 +H2O H2CO3 +OH影响因素温度升温 ,促进电离 ,离子浓度增大(易挥发的溶质除外 ) 升温，促进水解浓度加水稀释促进电离 ,但离子浓度不增大促进水解加入同种离子抑制电离抑制水解加入反应离子促进电离促进水解2. 影响水电离的因素：水是一种极弱的电解质：H2OH+OH-在一定温度下，c(H+)与 c(OH-)的乘积是一个常数，即 KW=c(H+) c(OH-)，Kw叫水的离子积常数，简称水的离子积。若没有指定温定，则可认为是在常温下，即25时 Kw=1 10-14温度：由于水的电离过程吸热，故升温使水的电离平衡右移，即加热能促进水的电离，c(H)、c(OH)同时增大， Kw增大， pH
7、 值变小，但c(H)与 c(OH)仍相等 ,故体系仍显中性。酸、 碱性：在纯水中加入酸或碱，酸电离出的H或碱电离出OH均能使水的电离平衡左移，即酸、碱的加入抑制水的电离。若此时温度不变，则Kw不变， c(H)、c(OH)此增彼减。即：加酸， c(H)增大， c(OH)减小， pH 变小。加碱， c(OH)增大， c(H)减小， pH 变大。能水解的盐：在纯水中加入能水解的盐，由于水解的实质是盐电离出的弱酸根或弱碱阳离子结合水电离出的H或 OH，所以水解必破坏水的电离平衡，使水的电离平衡右移。即盐类的水解促进水的电离。其它因素： 向水中加入活泼金属，由于与水电离出的H直接作用， 故同样能促进水的
8、电离。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 17 页3. 关于溶液 pH值的计算：总思路：根据pH 的定义： pH=lgc(H+) ，溶液 pH 计算的核心是确定溶液中c(H+)的相对大小。具体而言，酸性溶液必先确定溶液中c(H+)，碱性溶液必先确定c(OH)，再由c(H+) c(OH)= Kw 换算成 c(H+),然后进行pH 的计算。即： c(H+) pH 溶液混合后的pH 计算：两强酸混合,先求混合后的c(H+)混,再直接求pH 值： c(H+)混= c(H)1 V1c(H)2 V2/(V1V2)两强碱混合： 先求混合后
9、c(OH )混，再间接求pH 值： c(OH )混= c(OH)1 V1c(OH)2 V2/(V1V2) 强酸与强碱溶液混合：根据n(H+)与 n(OH)的相对大小先判断酸、碱的过量情况。a. 若酸过量n(H+)n（OH） ，c(H)混n(H+) n(OH)/V总b. 若碱过量n(OH)n(H)， c(OH)混n(OH)n(H)/V总c、若酸碱恰好完全反应n(H+)=n(OH） ，混合后溶液呈中性。未标明酸碱的强弱，混合后溶液pH 值不定。应分析讨论。总结论：酸按酸，碱按碱，同强混合在之间，异强混合看过量。4. 溶液的稀释规律：强酸： pH=a，稀释 10n倍则 pH=a+n 且(a+n)7；
10、(弱酸：则pH(a+n) 强碱： pH=b，稀释 10n倍则 pH=bn 且(bn) 7；(弱碱：则pH(bn) 酸或碱无限稀释时 (即当 c(H)或 c(OH) 106mol L1时)，应考虑水电离出来的H或OH的影响。切记：“ 无限稀释7 为限 ”5. pH 之和等于14 的一强一弱两种酸碱等体积混合，混合液呈弱的性质。 （谁弱谁过量， 溶液显谁性）若 “ 一弱 ” 指弱酸，则混合液呈弱酸性质；若 “ 一弱 ” 指弱碱，则混合液呈弱碱性质。6. 关于中和滴定的误差判断：根据计算关系式：C待=c( 标) V( 标) n(标)/V( 待 ) n(待 )，判断溶液浓度误差的宗旨是待测溶液的浓度与
11、消耗标准液的体积成正比。任何操作的误差最终均可归结到对所用标准液的体积的影响。7. 滴定过程中的pH 变化及终点判断酸碱滴定过程中，溶液的pH 发生了很大的变化。若用标准的强酸溶液滴定未知浓度的强碱溶液，则反应开始时溶液的pH 很大，随着强酸的滴入，溶液的pH 逐渐变小，二者恰好中和时溶液的pH=7；当酸过量一滴时，溶液立即变为酸性，此即为滴定终点。若用强碱滴定强酸则恰恰相反。根据滴定过程中的pH 变化及酸碱指示剂在酸性或碱性溶液中的颜色变化，只要选择合适的指示剂 （滴定终点尽可能与变色范围一致），即可准确判断中和反应是否恰好进行。在实验室里最常选用的指示剂为酚酞，当用酸滴定碱时，达滴定终点时
12、颜色由浅红色变为无色；当用碱滴定酸时，达滴定终点时颜色由无色变为浅红色。注意：当用酸滴定碱时，根据实际情况也可选用甲基橙，但石蕊不用作滴定指示剂。例 1： (上海高考题 )下列物质的水溶液能导电，但属于非电解质的是（） 。A CH3COOH BCl2CNH4HCO3DSO2例 2： （1）有下列物质：硫酸固体KCl 氨食盐水CO2Cl2CaCO3Na2O铜丝pH= lgc(H+)c(H)=10pH 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 17 页氯化氢气体11 氨水 12浓硫酸 13盐酸 14碘化氢 15硫酸钡。其中属于电解质的
13、是；属于非电解质的是；属于强电解质的是；属于弱电解质的是。例 3： (全国高考题 )甲酸的下列性质中，可以证明它是弱电解质的是（） 。A 1mol/L 甲酸溶液的c(H+)=10-2mol/L B甲酸以任意比与水互溶C 10mL 1mol/L 甲酸恰好与10mL 1mol/L NaOH溶液完全反应D在相同条件下，甲酸溶液的导电性比一元强酸溶液的弱二、弱电解质的电离平衡1、定义和特征电离平衡的含义在一定条件 (如温度、浓度)下，弱电解质分子电离成离子的速率与离子结合成分子的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度都保持不变的状态叫电离平衡状态。任何弱电解质在水溶液中都存在电离平衡，达到平衡时，弱电解质
14、具有该条件下的最大电离程度。电离平衡的特征逆：弱电解质的电离过程是可逆的，存在电离平衡。等：弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等。动：弱电解质电离成离子和离子结合成分子的速率相等，不等于零，是动态平衡。定：弱电解质在溶液中达到电离平衡时，溶液里离子的浓度、分子的浓度都不再改变。变：外界条件改变时，平衡被破坏，电离平衡发生移动。2、影响电离平衡的因素浓度：越稀越电离在醋酸的电离平衡CH3COOH CH3COO-+H+加水稀释，平衡向右移动，电离程度变大，但c(CH3COOH) 、c(H+)、c(CH3COO-)变小加入少量冰醋酸，平衡向右移动，c(CH3COOH) 、c(H+)、c
15、(CH3COO-)增大，但电离程度变小温度： T 越高，电离程度越大同离子效应加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，使电离平衡向逆反应方向移动。化学反应加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使平衡向电离方向移动。以电离平衡CH3COOH CH3COO-+H+为例，各种因素对平衡的影响可归纳为下表：平衡移动方向c(H+) n(H+) c(Ac-) c(OH-) c(H+)/ c(HAc) 导电能力电离程度加水稀释向右减小增多减小增多增多减弱增大加冰醋酸向右增大增多增多减小减小增强减小升高温度向右增大增多增多增多增多增强增大加 NaOH(s) 向右减小减少增多增多增多增强增大加向左增大增多减
16、少减少增多增强减小精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页，共 17 页H2SO4(浓) 加醋酸铵(s) 向左减小减少增多增多减小增强减小加金属 Mg 向右减小减少增多增多增多增强增大加CaCO3(s) 向右减小减少增多增多增多增强增大例 1： （南昌测试题）在CH3COOH CH3COO-+H+的电离平衡中，要使电离平衡右移，且氢离子浓度增大，应采取的措施是（） 。A加 NaOH(s) B加浓盐酸C加水D加热例 2： (全国高考题 )用水稀释0.1mol/L 氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是（） 。A c(OH-)/c(NH3
17、 H2O) Bc(NH3 H2O)/c(OH-) Cc(OH-) Dn(OH-) 3、电离方程式的书写强电解质用 =，弱电解质用多元弱酸分步电离，多元弱碱一步到位。H2CO3H+HCO3-，HCO3-H+CO32-，以第一步电离为主。弱酸的酸式盐完全电离成阳离子和酸根阴离子，但酸根是部分电离。NaHCO3=Na+HCO3-，HCO3-H+CO32-强酸的酸式盐如NaHSO4完全电离，但在熔融状态和水溶液里的电离是不相同的。熔融状态时： NaHSO4=Na+HSO4溶于水时： NaHSO4=Na+H+SO42例 3： 在一定温度下，无水醋酸加水稀释的过程中，溶液的导电能力I 随加入水的体积V 变
18、化的曲线如图所示。请回答：（1）“ O”点导电能力为0 的理由是 _。（2）a、b、c 三点处，溶液的c(H+)由小到大的顺序为_。（3）a、b、c 三点处，电离程度最大的是_。（4）若要使c 点溶液中c(Ac-)增大，溶液c(H+)减小，可采取的措施是：，。三、水的电离及溶液的pH 1、水的电离电离平衡和电离程度水是极弱的电解质，能微弱电离H2O+H2O H3O+OH-，通常简写为H2O H+OH-；H0 25时，纯水中c(H+)=c(OH-)=1 10-7mol/L 影响水的电离平衡的因素温度： 温度越高电离程度越大c(H+)和 c(OH-)同时增大， KW增大，但c(H+)和 c(OH-
19、)始终保持相等，仍显中性。纯水由 25升到 100， c(H+)和 c(OH-)从 1 10-7mol/L 增大到 1 10-6mol/L(pH 变为 6)。酸、碱向纯水中加酸、碱平衡向左移动，水的电离程度变小，但KW不变。加入易水解的盐精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 17 页由于盐的离子结合H+或 OH-而促进水的电离，使水的电离程度增大。温度不变时，KW不变。练习：影响水的电离平衡的因素可归纳如下：H2O H+OH-平衡移动方向电离程度c(H+)与 c(OH-)的相对大小溶液的酸碱性离子积KW加热向右增大c(H+)=
20、c(OH-) 中性增大降温向左减小c(H+)=c(OH-) 中性减小加酸向左减小c(H+)c(OH-) 酸性不变加碱向左减小c(H+)c(OH-) 碱性不变加能结合H+的物质向右增大c(H+)c(OH-) 酸性不变水的离子积在一定温度时， c(H+)与 c(OH-)的乘积是一个常数，称为水的离子积常数，简称水的离子积。KW=c(H+) c(OH-)，25时， KW=1 10-14(无单位 )。KW只受温度影响，水的电离吸热过程，温度升高，水的电离程度增大，KW增大。25时 KW=1 10-14，100时 KW约为 1 10-12。水的离子积不仅适用于纯水，也适用于其他稀溶液。不论是纯水还是稀酸
21、、碱、盐溶液，只要温度不变，KW就不变。水电离的离子浓度计算例 1： 在 25 C 时，浓度为1 10-5mol/L 的 NaOH 溶液中，由水电离产生的C(OH-)是多少？酸： C(OH)溶液= C(OH)水碱： C(H+)溶液= C(H+)水盐：酸性C(H+)溶液= C(H+)水碱性C(OH)溶液= C(OH)水例 2： (西安测试题 )在 25时，某溶液中，由水电离出的c(H+)=1 10-12mol/L ，则该溶液的pH可能是（） 。A 12 B7 C6 D2 例 3：常温某无色溶液中，由水的电离产生的C（H+）=1 10-12 mol/l ，则下列肯定能共存的离子组是A、 Cu2+N
22、O3-SO42-Fe3+B、Cl-S2-Na+K+C、 SO32-NH4+K+Mg2+D、Cl-Na+NO3-SO42-例 4： 在 25 C 时， pH=5 的 HCl 和 NH4Cl 溶液中，水电离出的c(H+)比值是：2、溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中的c(H+)与 c(OH-)的相对大小。在常温下，中性溶液：c(H+)=c(OH-)=1 10-7mol/L ；酸性溶液： c(H+)c(OH-), c(H+)1 10-7mol/L ；碱性溶液： c(H+)c(OH-)，c(H+)1 10-7mol/L （pH1 10-7mol L-1c(OH-), pH7，酸性越强， pH 越小。
23、碱性溶液： c(H+)c(OH-), pH7，碱性越强， pH 越大。思考：1、甲溶液的pH 是乙溶液的2 倍，则两者的c(H+)是什么关系？2、pH7 的溶液是否一定成酸性？（注意：pH=0 的溶液 c(H+)=1mol/L 。 ） pH 的适用范围c(H+)的大小范围为：1.0 10-14mol L-1c(H+)1mol L-1。即 pH 范围通常是014。当 c(H+) 1mol L-1或 c(OH-) 1mol L-1时，用物质的量浓度直接表示更方便。溶液 pH 的测定方法酸碱指示剂法：只能测出pH 的范围，一般不能准确测定pH。指示剂甲基橙石蕊酚酞变色范围 pH 3.14.4 5.0
24、8.0 8.210.0 溶液颜色红橙黄红紫蓝无色 浅红 红pH 试纸法： 粗略测定溶液的pH。pH 试纸的使用方法：取一小块pH 试纸放在玻璃片(或表面皿 )上，用洁净的玻璃棒蘸取待测液滴在试纸的中部，随即(30s 内)与标准比色卡比色对照，确定溶液的pH。测定溶液pH 时， pH 试剂不能用蒸馏水润湿(否则相当于将溶液稀释，使非中性溶液的pH测定产生误差)；不能将 pH 试纸伸入待测试液中，以免污染试剂。标准比色卡的颜色按 pH 从小到大依次是：红(酸性 )，蓝(碱性 )。pH 计法： 精确测定溶液pH。4、有关 pH 的计算基本原则：一看常温，二看强弱（无强无弱，无法判断），三看浓度（ p
25、H or c）酸性先算c(H+)，碱性先算c(OH)单一溶液的pH 计算由强酸强碱浓度求pH 已知 pH 求强酸强碱浓度例 5：同浓度同体积的HCl 、H2SO4、HAc 中 c(H+)、中和 NaOH 量及与 Zn 反应快慢和H2产量比较？同pH 同体积的HCl、H2SO4、HAc 中 c(H+)、中和 NaOH 量及与 Zn 反应快慢和H2产量比较？加水稀释计算强酸 pH=a，加水稀释10n倍，则 pH=a+n。弱酸 pH=a，加水稀释10n倍，则 pHb-n 。酸、碱溶液无限稀释时，pH 只能约等于或接近于7，酸的 pH 不能大于7，碱的 pH 不能小于 7。精选学习资料 - - - -
26、 - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页，共 17 页对于浓度（或pH）相同的强酸和弱酸，稀释相同倍数，强酸的pH 变化幅度 大。例 6：PH=2 的两种一元酸HX ，HY 各 1ml,分别加水稀释至100ml，其 PH 值分别变为a,b,且 ab,则下列说法不正确的是A酸的相对强弱是：HXHY B相同温度，相同浓度的NaX， NaY 溶液，其 PH 值前者大。C与足量锌粉反应产生氢气的体积在相同条件下HY 比 HX 多。D若 a=4，则为 HX 强酸， HY 为弱酸。酸碱混合计算两种强酸混合c(H+)混= 两种强碱混合c(OH-)混= 酸碱混合，一者过量时c(
27、OH-)混或 c(H+)混= 若酸过量，则求出c(H+)，再得出pH；若碱适量，则先求c(OH-)，再由KW得出 c(H+)，进而求得pH，或由 c(OH-)得出 pOH再得 pH。例 7： 把 pH=13 的 NaOH 溶液与 pH=2 的硫酸溶液混合后，所得溶液的pH=11，则 NaOH 溶液和硫酸溶液的体积之比为？例 8： 25时，将某强酸和某强碱溶液按110 的体积比混合后溶液恰好中性，则混合前此强酸与强碱溶液的pH 之和是A.12 B.13 C.14 D.15 四、盐的水解1、盐的分类按组成分：正盐、酸式盐和碱式盐。按生成盐的酸和碱的强弱分：强酸强碱盐 (如 Na2SO4、NaCl)
28、、弱酸弱碱盐(如 NH4HCO3)、强酸弱碱盐 (如 NH4Cl)、强碱弱酸盐(如 CH3COONa)。按溶解性分：易溶性盐 (如 Na2CO3)、微溶性盐 (如 CaSO4)和难溶性盐 (如 BaSO4)。2、盐类水解的定义和实质定义盐电离出的一种或多种离子跟水电离出的H+或 OH-结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。实质盐电离出的离子(弱碱阳离子或弱酸根阴离子)跟水电离出的OH-或 H+结合生成弱电解质(弱碱或弱酸 )并建立电离平衡，从而促进水的电离。盐类水解的特点可逆的， 其逆反应是中和反应；微弱的；动态的， 水解达到平衡时v( 水解 )=v( 中和) 0；吸热的，因中和反应是放热反
29、应，故其逆反应是吸热反应。3、盐类水解的规律有弱才水解：含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子的盐才发生水解。无弱不水解：不含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子的盐即强酸强碱盐不水解。谁弱谁水解：发生水解的是弱酸根阴离子和弱碱阳离子。212211VVV)c(HV)c(H212211VVV)c(OHV)c(OH碱酸碱碱酸酸VV|V)c(OHV)c(H|精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 17 页谁强显谁性：弱酸弱碱盐看水解生成的酸和碱的强弱。越弱越水解：弱酸根阴离子所对应的酸越弱，则越容易水解，水解程度越大。若酸性 HAHBHC ，则相同浓度的
30、NaA 、NaB、NaC 溶液的碱性逐渐增强，pH 逐渐增大。CO32-和 HCO3-所对应的弱酸分别是HCO3- 和 H2CO3，HCO3-比 H2CO3的电离程度小得多，相同浓度时Na2CO3溶液的 pH 比 NaHCO3的大。都弱双水解：当溶液中同时存在弱酸根阴离子和弱碱阳离子时，离子水解所生成的OH-和H+相互结合生成水而使其水解相互促进，称为“双水解”。NH4+与 S2-、HCO3-、CO32-、CH3COO-等虽然相互促进，水解程度仍然很小，离子间能大量共存。彻底双水解离子间不能大量共存。Al3+与 S2、HS、AlO2、CO32、HCO3Fe3+与 AlO2、CO32、HCO3N
31、H4+与 AlO2、SiO32如： 2Al3+3S2-+6H2O=2Al(OH)3 +3H2SAl3+3HCO3-=Al(OH)3 +3CO2(泡沫灭火器原理) 特殊情况下的反应FeCl3和 Na2S 溶液发生氧化还原反应(生成 Fe2+、S) Na2S 和 CuSO4溶液发生复分解反应(Na2S+CuSO4=CuS +Na2SO4) 生成更难溶物FeCl3和 KSCN 溶液发生络合反应FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl 4、影响盐类水解的因素主要因素： 是盐本身的性质(对应的酸碱越弱，水解程度就越大)。外界条件：（1）温度： 盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。（
32、2）浓度： 稀释盐溶液，可以促进水解，盐的浓度越小，水解程度越大。（3）外加酸碱盐：外加酸碱能促进或抑制盐的水解。下面分析不同条件对FeCl3水解平衡的影响情况：Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+(正反应为吸热反应) 条件移动方向H+数pH Fe3+水解程度现象升高温度向右增加降低增大颜色变深 (黄红褐 ) 加 H2O 向右增加升高增大颜色变浅通 HCl 向左增加降低减小颜色变浅加 NaOH 溶液向右减小升高增大产生红褐色沉淀加 CaCO3固体向右减少升高增大产生红褐色沉淀、无色气体加 NaHCO3溶液向右减少升高增大产生红褐色沉淀、无色气体5、盐类水解离子方程式的书写一般水解程度很小，
33、用可逆符号，不标“”或“”，不写分解产物形式(如 H2CO3等)。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页，共 17 页NH4+H2O NH3 H2O+H+HCO3-+H2O H2CO3+OH-NH4+CH3COO-+H2O NH3 H2O+CH3COOH 多元弱酸根分步水解，弱碱阳离子一步到位。能进行完全的双水解反应写总的离子方程式，用“=”且标注 “”和“”。2Al3+3CO3-+3H2O=2Al(OH)3 +3CO2注意区别酸式盐的阴离子的电离和水解HS-+H2O H3O+S2-即 HS-HS-+H2O H2S+OH-6、离子浓
34、度比较守恒关系电荷守恒： 电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如 NaHCO3溶液中： c (Na+) c (H+) c (HCO3-)2c (CO32-)c(OH-) Na2CO3溶液中： c(Na) c(H) 2c(CO32)c(OH)c(HCO3) 物料守恒： 离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如， 0.1mol/L CH3COONa 和 0.1mol/L CH3COOH 混合溶液，c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.2mol/L Na2S溶液中， c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)= 1/2c(Na+)；在 NaHS
35、 溶液中， c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)=c(Na+)。水的电离守恒（也称质子守恒） ：是指溶液中，由水所电离的H与 OH量相等。如： 0.1mol L1的 Na2S溶液中： c(OH)c(H)c(HS) 2c(H2S) 例 1：(四川高考题 )25时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH=7 时，下列关系正确的是（） 。A c(NH4+)=c(SO42-) Bc(NH4+)c(SO42-) A c(NH4+) H2O 的离子； b.浓度大小决定于水解程度；c.OH和 H+决定于酸碱性练： 0.1mol/L的 Na2CO3中微粒浓度大小关系？0.1mol/L的(NH4)2SO4
36、中微粒浓度大小关系？弱酸酸式盐溶液例题 0.1mol/L 的 NaHSO3微粒中浓度大小关系电离水解，则电离产生离子水解产生的离子练习 0.1mol/L 的 NaHCO3中微粒浓度大小关系电离水解，则电离产生离子水解产生的离子例 2：已知某温度下0.1mol L1的 NaHB( 强电解质 )溶液中 c(H) c(OH)，则下列有关说法或关系式一定正确的是（) HB的水解程度小于HB的电离程度；c(Na+)=0.1molL1 c(B2)；溶液的pH=1； c(Na+)= c(HB)+2 c(B2)+ c(OH)、精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - -
37、- -第 10 页，共 17 页A、B、C、D、例 3：已知某酸的酸式盐NaHY 的水溶液的pH=8，则下列说法中正确的是（) A、在 Na2Y、NaHY 、H2Y 的溶液中，阴离子的种类不同B、NaHY 的溶液中， 离子浓度大小顺序为：c(Na+) c(Y) c(HY) c(OH) c(H) C、HY的水解离子方程式为：HY+H2OY+H3O+D、相同物质的量浓度的Na2Y 和 NaHY 溶液，前者的pH 大于后者两种溶液混合分析反应，判断过量，确定溶质。“两个微弱” ：弱酸 ( 碱) 溶液中分子是主要的，盐溶液中盐电离产生的离子是主要的。主要离子和少量的离子分别结合溶质物质的量、电离水解程
38、度和溶液的酸碱性分析。例 4：用物质的量都是0.1 mol 的 CH3COOH 与 CH3COONa 配成1 L 混合溶液，已知其中c(CH3COO-)大于 c(Na+),对该混合溶液下列判断正确的是( ) A、c(H+)c(OH-) B、c(CH3COOH)c(CH3COO-)0.2 molL-1C、c(CH3COOH) c(CH3COO-) D、c(CH3COO-)c(OH-)0.1 molL-1 例 5： CH3COOH 与 CH3COONa 等物质的量混合配制成稀溶液，pH值为 4.7， 下列说法 错误 的( ) A、CH3COOH 的电离作用大于CH3COONa 的水解作用B、CH3
39、COOH 的存在抑制了CH3COONa 的水解C、CH3COONa 的水解作用大于CH3COOH 的电离作用D、CH3COONa 的存在抑制了CH3COOH 的电离例 6：等体积等浓度的醋酸与NaOH 溶液相混合 ,所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是( ) A、c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+) B、c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+) C、c(Na+)c(OH-)c(Ac-)c(H+) D、 c(Na+)c(OH-)c(H+)c(Ac-) 如果一定量的醋酸和氢氧化钠混合后，溶液的pH=7，则各离子浓度的关系为（）A、c(Na+)c(Ac-) B、c(Na+)c(Ac-)
40、 C、c(Na+)H3PO4HFHAc H2CO3 H2S HClO HCNHCO3HS弱酸酸式盐溶液当电离程度大于水解程度时，溶液成酸性，如HSO3、H2PO4（一般只此两种）当水解程度大于电离程度时，溶液成碱性，如HCO3、HPO32、 HS等同 pH 溶液浓度比较相同条件下， 测得： NaHCO3CH3COONaNaClO Na2CO3四种盐溶液pH 相同， 那么它们的物质的量浓度由大到小顺序为。盐溶液蒸干所得到的固体将挥发性酸对应的盐(AlCl3、FeBr3、Fe(NO3)3等)的溶液加热蒸干，得不到盐本身。AlCl3溶液中， AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl 2Al(O
41、H)3Al2O3+ 3H2O 如果水解生成的酸难挥发，则可以得到原固体，如Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3等。强碱弱酸盐的溶液蒸干可以得到原固体，如K2CO3、Na2CO3等不稳定的盐的溶液：发生分解，如Ba(HCO3)2溶液蒸干得到BaCO3。具有强还原性盐的溶液：发生氧化反应，如2Na2SO3+O2=2Na2SO4。由易水解变质的盐的结晶水合物得到无水物，应在抑制其水解的氛围中加热脱水。MgCl2 6H2O 加热： MgCl2 6H2O Mg(OH)Cl+HCl +5H2O MgCl2 6H2O MgO+2HCl +5H2O) 在干燥的HCl 气流中加热便能得到无水MgCl2。配制盐
42、溶液，需考虑抑制盐的水解。如配制 FeCl3、SnCl2等溶液，可滴入几滴盐酸或直接将固体溶解在盐酸中再稀释到所需浓度。 试剂的贮存 要考虑盐的水解。如 Na2CO3、NaHCO3溶液不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存，必须用带橡皮塞的试剂瓶保存。化肥的合理使用，有时要考虑盐类水解。铵态氮肥与草木灰不能混合使用过磷酸钙不能与草木灰混合使用 Mg、Zn 等较活泼金属溶于强酸弱碱盐(如 NH4Cl、AlCl3、FeCl3等 )溶液中，产生H2。某些盐的分离除杂要考虑盐类的水解。如为了除去氯化镁酸性溶液中的Fe3+可在加热搅拌条件下加入氧化镁判断离子共存时要考虑盐的水解。Al3+与 CO32-、HCO3-、
43、S2-、HS-、 AlO2-等，Fe3+与 CO32-、HCO3-、AlO2-等。无法在溶液中制取Al2S3，只能由单质直接反应制取。分析溶液中粒子的种数要考虑盐的水解。工农业生产、日常生活中，常利用盐的水解知识。泡沫灭火器产生泡沫是利用了Al2(SO4)3和 NaHCO3相混合发生双水解反应：Al3+3HCO3=Al(OH)3 +3CO2 。日常生活中用热碱液洗涤油污物品比冷碱液效果好。水垢的主要成分是CaCO3和 Mg(OH)2，基本上不会生成MgCO3，是因为MgCO3微溶于精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页，共 17
44、页水，受热时水解生成更难溶的Mg(OH)2。用盐 (铁盐、铝盐等)作净水剂时需考虑盐类的水解。（一）典型例题【例 2】室温下，在pH=12 的某溶液中，由水电离生成的c(OH)为（）A.1.0107 mol1 B.1.0106 mol1C.1.0102 mol1 D.1.01012 mol1【分析】 本题以水的离子积为知识依托，考查学生对不同条件下水电离程度的认识，同时考查了思维的严密性。错解分析：pH=12 的溶液，可能是碱溶液，也可能是盐溶液。忽略了强碱弱酸盐的水解，就会漏选D。解题思路：先分析pH=12 的溶液中c(H)、c(OH)的大小。由c(H)=10pH得：c(H)=1.0 101
45、2 molL1 c(OH)=1.0102 molL1再考虑溶液中的溶质：可能是碱，也可能是强碱弱酸盐。最后进行讨论：(1)若溶质为碱，则溶液中的H都是水电离生成的：c水(OH)=c水(H)=1.01012mol1(2)若溶质为强碱弱酸盐，则溶液中的OH都是水电离生成的：c水(OH)=1.0102 mol1。【答案】 CD 【例 3】室温下， 把 1mL0.1mol/L 的 H2SO4加水稀释成2L 溶液， 在此溶液中由水电离产生的 H+，其浓度接近于（）A. 110-4 mol/L B. 110-8 mol/L C. 110-11 mol/L D. 1 10-10 mol/L 【分析】 温度不
46、变时，水溶液中氢离子的浓度和氢氧根离子的浓度乘积是一个常数。在酸溶液中氢氧根离子完全由水电离产生，而氢离子则由酸和水共同电离产生。当酸的浓度不是极小的情况下，由酸电离产生的氢离子总是远大于由水电离产生的(常常忽略水电离的部分)，而水电离产生的氢离子和氢氧根离子始终一样多。所以，酸溶液中的水电离的氢离子的求算通常采用求算氢氧根离子。稀释后 c(H+)=（110-3L0.1mol/L ）/2L = 110-4mol/L c(OH-) = 110-14/110-4 = 110-10 mol/L 【答案】 D 【例 4】将 pH 为 5的硫酸溶液稀释500 倍，稀释后溶液中c (SO42） ：c (H
47、+)约为（）A、 1：1B、1：2C、1： 10D、10：1 【分析】 根据定量计算，稀释后c(H+)=210-8mol L-1，c(SO42-)=10-8 molL-1，有同学受到思维定势，很快得到答案为B。其实，题中设置了酸性溶液稀释后，氢离子浓度的最小值不小于 1 10-7molL-1。所以，此题稀释后氢离子浓度只能近似为110-7molL-1。【答案】 C 【例 6】将体积均为10 mL、pH 均为 3 的盐酸和醋酸，加入水稀释至a mL 和 b mL，测得稀释后溶液的pH 均为 5，则稀释后溶液的体积（）A.a=b=100 mL B.a=b=1000 mL C.ab D.ab【分析】
48、 盐酸是强电解质，完全电离。在加水稀释过程中盐酸电离出的H+离子的物质的量不会增加。溶液中c(H+)与溶液体积成反比，故加水稀释时，c(H+)会随着水的加入而变小。醋酸是弱电解质，发生部分电离。在加水稀释过程中未电离的醋酸分子发生电离，从而使溶液中H+离子的物质的量增加，而c(H+)与溶液体积同样成反比，这就使得此溶液中c(H+)受到n(H+)的增加和溶液体积V 增加的双重影响。很明显，若将盐酸和醋酸同等程度的稀释到体积都为a，则盐酸的c(H+)比醋酸的c(H+)小。若要稀释到两溶液的c(H+)相等，则醋酸应该继续稀释，则有精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - -
49、 - - - - -第 13 页，共 17 页ba【答案】 C 【例 7】99mL0.1mol/L的盐酸和101mL0.05mol/L氢氧化钡溶液混合后，溶液的c(H+)为（） （不考虑混合时的体积变化）。A. 0.5（ 10-8+10-10）mol/L B. （10-8+10-10）mol/L C.（1 10-14-5 10-5）mol/L D. 1 10-11 mol/L 【分析】 把 101mL 的 Ba(OH)2分差成99mL 和 2mL，其中99mLBa(OH)2溶液和 99mL 盐酸溶液恰好完全反应，这样就相当于将2mL0.05mol/L的 Ba(OH)2加水稀释至200mL，先求
50、溶液中的 OH-，然后再化成H+，故应选 D。答案 D 【例 8】将 pH=8 的 NaOH 溶液与 pH=10 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液的pH 值最接近于（） 。A. 8.3 B. 8. C. 9 D. 9.7 解析 同种溶质的酸或碱溶液混合后溶液的pH 值约为大的pH 减去 0.3（两溶液的pH 值必须相差 2 以上） 。答案 D 【例 9】室温下 xL pH= a 的盐酸溶液和yL pH= b的电离度为 的氨水恰好完全中和，则x/y的值为（）A.1 B. 10-14-a-b /C. 10a+b-14/D.10a-b/【分析】 c(HCl)= c(H+)=10-amolL-1，
51、盐酸的物质的量=10-ax molL-1，c(NH3H2O)=c(OH-)=10b-14 mol L-1，NH3H2O 物质的量为10b-14 y molL-1。根据题意：10-a x=10b-14 y，得 x/y=10a+b-14/ 。【答案】 C 【例 10】 若在室温下pH=a 的氨水与pH=b 的盐酸等体积混合，恰好完全反应，则该氨水的电离度可表示为（）A.10a+b-12 % B. 10a+b-14 % C. 1012-a-b% D. 1014-a-b% 【分析】 设氨水和盐酸各取1L。氨水电离出的c(OH-)=10-1410-a molL-1=10a-14molL-1即氨水电离出的
52、OH-的物质的量为10a-14mol，而 NH3 H2O 的物质的量 =盐酸的物质的量=10-bmolL-11L=10-bmol；所以氨水的电离度为10a+b-12 %。【答案】 A 【例 11】 用 0.01mol/LH2SO4滴定 0.01mol/LNaOH溶液，中和后加水至100mL。若滴定时终点判断有误差： 多加了 1 滴 H2SO4； 少加了1 滴 H2SO4(设 1 滴为 0.05mL) 。 则和 c(H+)之比为（）A. 10 B. 50 C. 5103D. 104【分析】 多加 1 滴 H2SO4，则酸过量，相当于将这1 滴硫酸由0.05mL 稀释至 100mL 。少加 1 滴
53、 H2SO4，相当 NaOH 溶液过量2 滴，即将这部分NaOH 溶液稀释至100mL。现计算如下：多加 1 滴硫酸时， c(H+)=100201.005.0=10-5(mol/L) ，少加 1 滴硫酸时， c(OH-)100201.005.0=10-5(mol/L) ，c(H+)=5141010)(OHcKW=10-9(mol/L) ，故二者比值为104。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页，共 17 页【答案】 D 【例 12】 有、三瓶体积相等，浓度都是1molL-1的盐酸溶液，将加热蒸发至体积一半；向中加入少量的CH3C
54、OONa 固体（加入后仍显酸性）；不作任何改变，以酚酞作指示剂，用NaOH 溶液滴定上述三种溶液，所耗NaOH 溶液的体积为（）A. =B. C. = D. =【分析】 本题着重考查酸碱中和、溶液的酸碱性判断及抽象思维能力。对加热蒸发， 由于 HCl 的挥发性比水大， 故蒸发后溶质可以认为没有，消耗的 NaOH溶液的体积最少。 在中加入CH3COONa 固体，发生反应：HCl+CH3COONa=CH3COOH+NaCl ，当 以 酚 酞 作 指 示 剂 时 ， HCl 、 CH3COOH被NaOH中 和 ： HCl+NaOH=NaCl+H2O ，CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2
55、O，此过程中被中和的H+物质的量与相同。若改用甲基橙作指示剂，因为甲基橙的变色范围 （pH） 为 3.14.4， 此时，部分 CH3COOH不能被 NaOH 完全中和，三种溶液所消耗的NaOH 溶液体积为。【答案】 C 【例 13】 以标准的盐酸溶液滴定未知的氢氧化钠为例，判断以下操作所引起的误差（填“偏大” 、 “偏小”或“无影响” ）读数：滴定前俯视或滴定后仰视；（）未用标准液润洗滴定管；（）用待测液润洗锥形瓶；（）滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后尖嘴气泡消失；（）不小心将标准液滴在锥形瓶的外面；（）指示剂用量过多。（）【分析】本题主要考查学生的实验操作规范及误差分析能力。（1）滴定前俯视或
56、滴定后仰视会导致标准液读数偏大，造成滴定结果偏高。（1）未用标准液润洗滴定管，会使标准液浓度降低，造成滴定结果偏高。（3）用待测液润洗锥形瓶，会使标准液用去更多，造成滴定结果偏高。 （4）气泡不排除，结束后往往气泡会消失，所用标准液读数增大，造成测定结果偏高。（5）不小心将标准液滴在锥形瓶的外面，导致标准液读数偏大，造成滴定结果偏高。（6）指示剂本身就是一种弱电解质，指示剂用量过多会导致标准液耗去偏多，造成测定结果偏高水溶液中的离子平衡练习（一）1区分强电解质和弱电解质的依据是（）A溶解度的大小B属于离子化合物还是共价化合物C是否存在电离平衡D导电性的强弱2关于强、弱电解质的叙述有错误的是(
57、) A强电解质在溶液中完全电离，不存在电离平衡B在溶液里，导电能力强的电解质是强电解质，导电能力弱的电解质是弱电解质C同一弱电解质的溶液，当温度浓度不同时，其导电能力也不相同D纯净的强电解质在液态时，有的导电，有的不导电3在平衡体系中：H2SH+HS-，HS-H+S2-，增大溶液的pH 值时，则c(S2-)变化正确的是 ( ) A可能增大也可能减小 B增大C减小 D不变4在 RNH2 H2ORNH3+ + OH-的平衡中，要使RNH2 H2O 的电离平衡右移且c(OH-)增大，可采取的措施是( ) A通入 HCl B加少量 NaOH 固体C加水 D 升温5下列操作中，能使电离平衡H2OHOH，
58、向右移动且溶液呈酸性的是A. 向水中加入NaHSO4溶液B. 向水中加入Al2(SO4)3溶液精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 15 页，共 17 页C. 向水中加入Na2CO3溶液D. 将水加热到100，使 pH6 6对某弱酸稀溶液加热时，下列叙述错误的是( ) A弱酸的电离度增大B弱酸分子的浓度减小C溶液的c(OH-)增大D溶液的导电性增强790时，水的离子积KW=3.8 10-13，则此温度时纯水的PH 是 ( ) A.等于 7 B.大于 7 C.小于 7D.等于 8 8常温下，某溶液中由水电离产生的c(H+)=1 10-11m
59、ol/L ，则该溶液的PH 可能是 ( ) A. 3 B. 7 C. 8 D. 11 9将 PH 相同的醋酸和硫酸，分别用蒸馏水稀释至原溶液体积的a 倍和 b 倍，稀释后两溶液的PH 仍相等，则a 和 b 的关系是 ( ) A .a b B.a=b C.ab D.无法确定10pH = 2 的 A、B 两种酸溶液各1mL, 分别加水稀释到1000mL, 其溶液的 pH 与溶液体积 (V)的关系如右图所示, 则下列说法不正确的是（）A. 稀释后 A 酸溶液酸性比B 酸溶液弱B. a = 5 时 , A 是强酸 , B 是弱酸C. 若 A、B 都是弱酸 , 则 5 a 2 D. A、B 两种酸溶液物
60、质的量浓度一定相等11在室温下等体积的酸和碱的溶液,混合后 pH值一定小于 7的是（）ApH=3的硝酸跟 pH=11的氢氧化钾溶液B. pH=3 的盐酸跟 pH=11的氨水C. pH=3的硫酸跟 pH=11的氢氧化钠溶液D. pH=3 的醋酸跟 pH=11的氢氧化钡溶液12在下列叙述中，能说明盐酸是强酸，醋酸是弱酸的是( ) A将 pH=4 的盐酸和醋酸稀释到pH=5 的溶液，醋酸所加的水量多B盐酸和醋酸都可用相应的钠盐与浓硫酸反应制取C相同 pH 的盐酸和醋酸溶液中分别加入相应的钠盐固体，醋酸的pH 变化大D相同 pH 的盐酸和醋酸分别跟锌反应时，产生氢气的起始速率相等13向一强酸HA 溶液
61、中加入一种碱MOH ，反应后溶液呈中性，下列有关叙述一定正确的是A加入的碱过量B加入酸过量C酸与碱等物质的量D反应液中c(A-)c(M+) 14实验室中，某学生先用蒸馏水润湿pH 试纸 (每次使用时润湿程度相同)，然后用洁净干燥的玻璃棒蘸取试液进行测定试液的pH。下列说法正确的是( ) A该生的测定值一定有误差产生B当溶液为中性时，该生的测定值不会有误差C用此方法检测c(H+)相等的盐酸和醋酸两溶液时，盐酸的pH 比醋酸小D用此方法检测c(H+)相等的盐酸和醋酸两溶液时，醋酸的pH 比盐酸小15 PH=13 的强碱溶液与PH=2 的强酸溶液混合，所得溶液的PH=11，则强碱与强酸的体积比是 (
62、 ) A111 B91 C111 D19 16 PH 和体积都相同的醋酸和硫酸溶液，将它们分别跟足量的碳酸钠溶液反应，在相同条件下，放出 CO2气体的体积 ( ) A一样多B醋酸比硫酸多C硫酸比醋酸多 D 无法比较17 巳知某溶液中存在较多的H、 SO42、NO3，则该溶液中还可能大量存在的离子组是A Al3+、CH3COO、ClBMg2+、Ba2+、 BrC Mg2+、Cl、Fe2+DNa+、NH4+、Cl1820时，有pH 值为 x（x6）的盐酸和pH 值为 y（ y8）的 NaOH 溶液，取 Vx升该盐酸同该 NaOH 溶液中和，需Vy升 NaOH 溶液：（1）若 xy14 时，则 Vx/Vy；精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 16 页，共 17 页（2）若 xy13 时，则 Vx/Vy；（3）若 xy14 时，则 Vx/Vy（表达式），且 VxVy（填、或） 。答案 ： （1）1 （2） 1/10 （3）10xy14，精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 17 页，共 17 页
