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1、Physical chemistry物理化学（下册）物理化学（下册）重要公式重要公式Physical chemistry热力学热力学电化学电化学电动势电动势E rGm= -zFE电导电导电极极化作用电极极化作用平衡常数平衡常数 电导滴定电导滴定 电动势测定应用电动势测定应用离子活度离子活度Nenst方程方程金属防腐金属防腐Physical chemistry热力学热力学动力学动力学反应速率反应速率k 碰撞理论碰撞理论一级反应一级反应稳态近似稳态近似平衡态假设平衡态假设过渡态理论过渡态理论 反应速率确定反应速率确定 温度对反应的影响温度对反应的影响基元反应速率方程基元反应速率方程Arrheniu
2、s方程方程反应机理推导反应机理推导二级反应二级反应Physical chemistry体相体相表面表面表面张表面张力力 G = AA0 = 3/ r 过热、暴沸、过热、暴沸、过饱和等现象过饱和等现象表面活性剂表面活性剂胶束、膜胶束、膜Physical chemistry介观介观胶体胶体r10-79nm胶团量胶团量超显微镜超显微镜电学性质电学性质动电势动电势大分子溶液大分子溶液黏度黏度 渗透压渗透压聚沉性质聚沉性质反离子反离子电泳分析电泳分析 生命现象生命现象三角洲三角洲动力性质动力性质扩散、沉降扩散、沉降光学性质光学性质丁铎尔效应丁铎尔效应Physical chemistry介观介观胶体胶体r
3、1100nm胶团量胶团量超显微镜超显微镜电学性质电学性质大分子溶液大分子溶液聚沉性质聚沉性质电泳分析电泳分析 三角洲三角洲动力性质动力性质光学性质光学性质 = KM M = 4/3 r3 LPhysical chemistry物理化学试题物理化学试题 200405274一、单项选择题（每小题一、单项选择题（每小题2分，共计分，共计24题）题）1.实验测得反应：实验测得反应：Hg22+ + Tl3+ 2Hg2+ + Tl+ 的速率方的速率方程为程为 r = kHg22+Tl+Hg2+-1, 该反应为该反应为A. 一级反应一级反应 ； B. 双分子反应双分子反应 ；C. 三级反应；三级反应； D.
4、 不存在反应级数不存在反应级数 。 2.对对于于简简单单均均相相反反应应：aA + bB = dD +gG, 在在体体积积V不不变变的条件下进行时，其反应速率表达式的条件下进行时，其反应速率表达式不不正确的是：正确的是：A. r = (1/ D)(dcD/dt)； B. r = (-1/a)(dcA/dt) ；C. r = (-1/V B)(dnB/dt) ； D. r = (1/V)(d/dt) 。 ACPhysical chemistry物理化学试题物理化学试题 2004052743.对于基元反应：对于基元反应：A+2B C, 下列有关反应速率常数下列有关反应速率常数的等式中正确的是：的等
5、式中正确的是：A. kA= kB = kC ； B. kA= 2kB = kC；C. -kA=-1/2kB= kC ；D. kA= 1/2kB = kC 。 4.若若反反应应： A+B = C正正逆逆向向均均为为二二级级反反应应，则则平平衡衡常常数数K与正逆向速率与正逆向速率k+ k- 间的关系为：间的关系为：A. K k+/k-； B. K 0，体系的，体系的A. G、 H0，S0，H 0C. S、 H 0 ; D. G、 H、S 0 DDPhysical chemistry21.以以 30ml 0.01mol dm-3的的 KCl溶溶 液液 和和 10ml 0.02 moldm-3的的Ag
6、NO3溶溶液液混混合合制制备备溶溶胶胶，其其胶胶粒粒的的电泳走向是：电泳走向是：A.向正极移动；向正极移动； B. 向负极移动；向负极移动；C. 因温度而异；因温度而异；D. 因电位梯度而异。因电位梯度而异。 22.一般而言，大分子溶液的盐析比憎液溶胶的聚沉所一般而言，大分子溶液的盐析比憎液溶胶的聚沉所需电解质的用量需电解质的用量A. 多多 ; B. 少；少；C. 相等相等; D. 不一定不一定 AAPhysical chemistry23.当建立当建立Donnan平衡后，膜内外：平衡后，膜内外：A.同种正离子的化学势相等；同种正离子的化学势相等； B.同种负离子的化学势相等；同种负离子的化学
7、势相等； C. 大分子电解质的化学势相等；大分子电解质的化学势相等； D. 小分子电解质的化学势相等；小分子电解质的化学势相等； 。 24.某高分子化合物含有相对分子质量为某高分子化合物含有相对分子质量为103和和105 两种两种粒子，其粒子数相等，则其数均相对分子质量为：粒子，其粒子数相等，则其数均相对分子质量为：A. 9.90104 ; B. 2.53104 ；C. 5.05104; D. 1.01104 DCPhysical chemistry25.下列说法正确的是：下列说法正确的是：A.若反应若反应aA+bBgG+hH是基元反应，则速率方程是基元反应，则速率方程 r = kAcAacB
8、b = kBcAacBb； A.B. 若反应进度若反应进度 对时间变化率表示速率方程，对时间变化率表示速率方程，k与与所选的反应物种类无关；所选的反应物种类无关； B.C. 所有的二级反应都是双分子反应；所有的二级反应都是双分子反应； C.D. 零级反应速率常数的单位：零级反应速率常数的单位：dm3 mol-1 s-1；D.E. 用不同反应组分表示的反应速率方程，其速率用不同反应组分表示的反应速率方程，其速率常数大小不同。常数大小不同。B, E二、多选题二、多选题（每小题（每小题3分，共分，共4题）题）Physical chemistry26.用用Ag电电极极来来电电解解AgNO3溶溶液液，通
9、通过过一一定定电电流流，电极就发生极化，此时：电极就发生极化，此时：A.阴极的电极电势向负方向变化；阴极的电极电势向负方向变化； B. 阳极附近阳极附近Ag+离子浓度减小；离子浓度减小； C. 电解池电阻减小；电解池电阻减小； D. 阴极附近阴极附近Ag+离子浓度减小；离子浓度减小； E. 两极之间电势差减小。两极之间电势差减小。A, D二、多选题二、多选题（每小题（每小题3分，共分，共4题）题）Physical chemistry27.同同一一种种物物质质的的微微小小晶晶体体与与大大块块晶晶体体相相比比，下下面面哪一种说法是哪一种说法是不不正确的：正确的：A.微小晶体溶解度低于大块晶体；微小
10、晶体溶解度低于大块晶体； B. 微小晶体熔点低于大块晶体；微小晶体熔点低于大块晶体； C. 微小晶体的蒸气压较大；微小晶体的蒸气压较大； D. 在同一饱和溶液中，微小晶体与大块晶体不能在同一饱和溶液中，微小晶体与大块晶体不能平衡共存；平衡共存； E. 在同一饱和溶液中，微小晶体逐渐增大，大块在同一饱和溶液中，微小晶体逐渐增大，大块晶体逐渐变小。晶体逐渐变小。A, E二、多选题二、多选题（每小题（每小题3分，共分，共4题）题）Physical chemistry28.胶体与大分子溶液性质比较：胶体与大分子溶液性质比较：A.两者的本性完全相同，都属于相同的分散体系；两者的本性完全相同，都属于相同的
11、分散体系；B. 两者都属于均相体系；两者都属于均相体系； C. 粒子能通过滤纸但不能通过半透膜；粒子能通过滤纸但不能通过半透膜； D. 胶体属于热力学不稳定体系，大分子属于热力学胶体属于热力学不稳定体系，大分子属于热力学稳定体系；稳定体系； E. 大分子溶液对电解质稳定性较小。大分子溶液对电解质稳定性较小。C, D二、多选题二、多选题（每小题（每小题3分，共分，共4题）题）Physical chemistry主观题主观题1（计算题，本题（计算题，本题10分）分）N2O(g)的热分解反应的热分解反应2N2O(g) 2N2(g) + O2(g)。从。从实验测出不同温度时各个起始压力与半衰期值如下：
12、实验测出不同温度时各个起始压力与半衰期值如下：反应温度反应温度T/K967 967 1030 1030初始压力初始压力p0/kPa 156.787 39.197 7.066 47.996半衰期半衰期t1/2/s380 1520 1440 212试求：（试求：（1）反应级数和不同温度下的速率常数；）反应级数和不同温度下的速率常数；（2）实验活化能）实验活化能Ea值；（值；（3）若）若1030K时，时，N2O的初的初始压力为始压力为54.00kPa,当压力达到当压力达到64.00kPa时所需时间。时所需时间。Physical chemistry1解：解：（1）半衰期与初始压力成反比，）半衰期与初始
13、压力成反比，2级；级；k(967K) = 1/(t1/2p0) =1.67810-5(kPa-1 s-1) k(1030K) = 1/(t1/2p0) =9.82810-5(kPa-1 s-1)（2）Ea = Rln(k2/k1)T1T2/(T2-T1) = 232.34 kJ mol-1（3） 2N2O = 2N2 + O2t =0 p0 0 0t = t pA p0 - pA (p0 pA)P = 3/2p0 -1/2 pA=64kPa pA=34kPa 1/pA -1/ pA,0 = k2t t =110.8s Physical chemistry2（计计算算题题，本本题题10分分）47
14、3K时时测测定定氧氧在在某某催催化化剂剂M上上吸吸附附作作用用，当当压压力力为为p与与10 p时时，每每克克催催化化剂剂吸吸附附氧氧的的量量（已已换换算算成成标标准准状状况况）分分别别为为2.5ml和和4.2ml，设设该该吸吸附附作作用用服服从从Langmuir公公式式，计计算算当当氧的吸附量为饱和值的一半时，平衡压力是多少？氧的吸附量为饱和值的一半时，平衡压力是多少？【解】【解】 Langmuir公式：公式：p/V = 1/(VmK)+ p/Vm1/2.5 = 1/(VmK)+ 1/Vm10 /4.2 = 1/(VmK)+ 10/VmVm = 4.543 mlK = 1.223 当当V=1/
15、2Vm=2.272 ml ,代入代入 p/V = 1/(VmK)+ p/Vmp = 0.82 pPhysical chemistry3（计算题，本题（计算题，本题10分）分）25时，时，KCl和和NaNO3溶液的极限摩尔电导率及溶液的极限摩尔电导率及离子的极限迁移数如下：离子的极限迁移数如下： m / S.m2.mol-1 t ,+KCl 1.498510-2 0.4906NaNO3 1.215910-2 0.4124计算计算:（1）氯化钠溶液的极限摩尔电导率）氯化钠溶液的极限摩尔电导率m （S.m2. mol-1 ）；）；（2）氯化钠溶液中）氯化钠溶液中Na+的极限迁移数的极限迁移数t(Na
16、+)和极和极限淌度限淌度U(Na+) 。= 1.26510-2(S m2 mol-1)Physical chemistry3（计算题，本题（计算题，本题10分）分）25时，时，KCl和和NaNO3溶液的极限摩尔电导率及溶液的极限摩尔电导率及离子的极限迁移数如下：离子的极限迁移数如下： m / S.m2.mol-1 t ,+KCl 1.498510-2 0.4906NaNO3 1.215910-2 0.4124计算计算:（2）氯化钠溶液中）氯化钠溶液中Na+的极限迁移数的极限迁移数t(Na+)和极限淌度和极限淌度U(Na+) 。= 0.3965= 5.20010-8 (m2 V-1 s-1 )P
17、hysical chemistry4（计算题，本题（计算题，本题10分）分）电电池池Zn|ZnCl2(m=0.556)|AgCl(s), Ag，今今测测得得298 K时时的的电电动动势势E=1.015V，温温度度系系数数( E/ T)p)= -4.02 10-4VK-1, 已已 知知 (Zn2+/Zn)= - 0.763V, (AgCl/Ag)=0.222V 。求：。求：（1）电解质溶液）电解质溶液ZnCl2的离子平均活度系数；的离子平均活度系数；（2）电池可逆放电过程中的热效应。）电池可逆放电过程中的热效应。【解】【解】 （1）电池反应）电池反应 Zn + 2AgCl = Zn2+2Cl- + 2Ag= 0.985-0.0296lna3a= 0.459= a/(41/3m) = 0.52 （2）QR= nFT( E/ T)p = -23.12kJPhysical chemistryThanks for your Cooperation！
