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1、第九章第九章 环境监测质量保证环境监测质量保证 1第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容 n定义定义q对监测全过程进行技术上、管理上的全面监督,对监测全过程进行技术上、管理上的全面监督,以保证监测数据的准确可靠。以保证监测数据的准确可靠。n内容内容q监测全过程:监测计划的制定,采样网络,采监测全过程:监测计划的制定,采样网络,采样频率、采样时段,样品的运输和保存,分析样频率、采样时段,样品的运输和保存,分析的方法,实验室条件,人员培训,数据处理和的方法,实验室条件,人员培训,数据处理和结果表达以及编写有关的文件指南和手册等。结果表达以及编写有关的文件指南和手册等。2n意义意义q
2、保证数据准确性和可比性,以便作出正保证数据准确性和可比性,以便作出正确的结论。确的结论。n质量控制质量控制q是质量保证的一部分,主要是对实验室是质量保证的一部分,主要是对实验室的质量、管理进行监督,包括实验室内的质量、管理进行监督,包括实验室内部质量控制和外部质量控制。部质量控制和外部质量控制。3纯水分级表纯水分级表第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础级别电阻率(25)/(Mcm)制水设备用途特16混合床离子交换柱。0.45m滤膜。亚沸蒸馏器配制标准水样11016混合床离子交换柱。石英蒸馏器配制分析超痕量g/L级物质用的试液2210双级复合床或混合床离子交换柱配制分析痕量(g/L mg/
3、L)级物质用的试液30.52单级复合床离子交换柱配制分析mg/L级以上含量物质用的试液40.5金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物如(COD、BOD5)等用的试液一、实验用水一、实验用水4二、试剂与试液二、试剂与试液n根据实际需要,合理选用相应规格的试剂,按规定浓度和需要正确配制。n妥善保存n注意保存时间n按规定注明配制日期及配制人员n试剂的规格:一级、二级、三级5化学试剂的规格化学试剂的规格级别名 称代号标志颜色某些国家通用等级和符号俄罗斯的等级和符号一级品保证试剂、优级纯GR绿色GR化学纯x二级品分析试剂、分析纯AR红色AR分析纯三级品化学纯CP蓝色CP纯6n一级试剂q用于精密的分析工作,在环境
4、分析中用于配制标准溶液n二级试剂q用于配制定量分析中的普通试液q如无注明,环境监测所用试剂均应为二级或二级以上n三级试剂q只用于配制半定量、定性分析中试液和清洁液等7n质量高于一级品的高纯试剂(超纯试剂)目前国际上也无统一的规格,常以“9”的数目表示产品的纯度。q4个9表示纯度为99.99%,杂质总含量不大于0.01%q5个9表示纯度为99.999%,杂质总含量不大于0.001%q6个9表示纯度为99.9999%,杂质总含量不大于0.0001%8三、实验室的环境条件三、实验室的环境条件 空气清洁度的分类空气清洁度的分类清洁度分类工作面上最大污染颗粒数 / (颗粒m-2)颗粒直径 /m10010
5、00.505.010 00010 0000.5655.0100 000100 0000.57005.09n没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如,样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门的毒气柜内进行,并与一般实验室、仪器室分开。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。n实验的环境清洁也可采用一些简易装置来达到目的。 10四、实验室的管理及岗位责任制四、实验室的管理及岗位责任制对监测分析人员的要求 :持证上岗对监测质量保证人员的要求 实验室安全制度 药品使用管理制度 仪器使用管理制度 样品管理制度 11第四节第四节 监测数据的统计处监测数据的统计处理和结果表述理和结果表述12一、基本概念(一)
6、误差和偏差1.真值n在某一时刻和某一位置或状态下,某量的效应体现出客观值或实际值n(1)理论真值n(2)约定真值q由国际单位制所定义的真值n(3)标准器(包括标准物质)的相对真值132.误差及其分类(1)系统误差(可测误差、恒定误差或偏倚)n测量值的总体均值与真值之间的差别n是由分析过程中某些经常发生的确定因素造成的。n在相同条件下重复测定时系统误差会重复出现,且具有一定的方向性,即测定值比真实值总是偏高或偏低。n系统误差易于发现,其大小可以估计,可以加以校正。14(2)随机误差(偶然误差、不可测误差)n是由分析过程中一些偶然的因素造成的。n如测定时温度的变化、电压的波动、仪器的噪声、分析人员
7、的判断能力等n偶然误差时大、时小、时正、时负,无规律性,难以发现和控制。n偶然误差虽难以确定,但如果消除了系统误差之后,在相同条件下测定多次,发现偶然误差的统计规律性,其分布服从高斯正态分布。15误差的表示方法(1)绝对误差和相对误差n绝对误差指测定值与真值之差n相对误差指绝对误差与真值之比,常用百分数表示(2)绝对偏差和相对偏差n绝对偏差指某一测定值与多次测量的平均值之差n相对偏差指绝对偏差与平均值之比,常用百分数表示。16误差的表示方法(3)极差n指同一样测定值中最大值与最小值之差,表示误差的范围n极差极大值极小值(4)标准偏差和相对标准偏差n差方和:DEVSQn样本方差:VARn样本标准
8、偏差:STDEVA17(二)总体、样本和平均数1.总体和个体n研究对象的全体称为总体,其中一个单位叫个体。2.样本和样本容量n总体中的一部分叫样本n样本中所含有个体的数目叫该样本的容量。183.平均数(1)算术均数(均数)qaverage(2)几何均数qgeomean(3)中位数q将各数据按大小顺序排列,位于中间的数据qMedian(4)众数q一组数据中出现次数最多的一个数据qmode19n例:有一氯化物的标准水样,浓度为110mg/L,以银量法测定5次,其值为112、115、114、113、115mg/L。求:算术均数、几何均数、中位数、绝对误差、相对误差、绝对偏差、平均偏差、极差、样本的差
9、方和、方差、标准偏差和相对标准偏差。20二、数据的处理和结果表述(一)数据修约规则n有效数字:是指数据中所有的准确数字和数据的最后一位可疑数字,它们都是直接从实验中测量得到的。n例如用滴定管进行滴定操作,滴定管的最小刻度是0.1mL,如果滴定分析中用去标准溶液的体积为15.35mL,前三位位15.3是从滴定管的刻度上直接读出来的,而第四位不太准确,叫做可疑数字,但这四位都是有效数字,有效数字的位数是四位。21n有效数字的位数说明了仪器的种类和精密程度。n例如:用克做单位,分析天平可准确到小数点后第四位数字,而用台秤只能准确到小数点后第二位数字。n对于数字“0”,可以是有效数字,也可以不是有效数
10、字,要由它在数字中的位置来确定。q0.0525q0.5025q5.025022n数据修约规则q四舍六入五考虑,五后非零则进一,五后皆零视奇偶,五前为偶应舍去,五前为奇则进一。q数字修约时,只允许对原测量值一次修约到所需的位数,不能分次修约。n例:将下列测量值修约为三位有效数字q4.0433q4.0353q4.0463q4.0350q4.0483q4.065023n运算规则q加减法:几个数据相加减后的结果,其小数点后的位数应与各数据中小数点后位数最少的相同。在运算时,各数据可先比小数点后位数最少的多留一位小数,进行加减,然后按上述规则修约。q计算:0.01211.507830.6424n乘除法:
11、几个数据相乘除后的结果,其有效数字的位数应与各数据中有效数字位数最少的相同,在运算时先多保留一位,最后修约n当数据的第一位有效数字是8或9时,在乘除运算中,该数据的有效数字的位数可多算一位。如9.645,应看作五位有效数字。n计算0.01213.4236150.342625n乘方和开方:一个数据乘方和开方的结果,其有效数字的位数与原数据的有效数字位数相同。n如:6.83246.6489,修约为46.6。n对数:在对数运算中,所得结果的小数点后位数(不包括首数)应与真数的有效数字位数相同。n常数(如、e等)和系数、倍数等非测量值,可认为其有效数字位数是无限的。在运算中可根据需要取任意位数都可以,
12、不影响运算结果。如:某质量的2倍,0.124(g)20.248 (g),结果取三位有效数字。26n求四个或四个以上测量数据的平均值时,其结果的有效数字的位数增加一位。n误差和偏差的有效数字最多只取两位,但运算过程中先不修约,最后修约到要求的位数。n作业:作业:按有效数字运算规则计算下列各式:q(1)36.56273.422.3680.23412q(2)873.215.36514.32511.1453q(3)5.35466.78q(4)64.20.0265456.212.35627(二)可疑数据的取舍离群数据:与正常数据不是来自同一分布总体,明显歪曲试验结果的测量数据。可疑数据:可能会歪曲试验结
13、果,但尚未经检验断定其是离群数据的测量数据。1.狄克逊检验法狄克逊检验法表表9.5狄克逊检验统计量狄克逊检验统计量Q计算公式计算公式28表表9.6狄克逊检验临界值(狄克逊检验临界值(Qa)表)表292.2.格鲁勃斯检验法格鲁勃斯检验法表表9.7格鲁勃斯检验临界值(格鲁勃斯检验临界值(Ta)表)表30n总结总结q狄克逊检验法狄克逊检验法适用于一组测量值的一致性检验和剔除离群值。q格鲁勃斯检验法格鲁勃斯检验法适用于检验多组测量值均值的一致性和剔除多组测量值中的离群均值,也可用于检验一组测量值一致性的剔除一组测量值中的离群值。31三、测量结果的统计检验n在实验室质量考核中,对标准样的实际测定均值与其
14、保证值之间的差异,到底是由抽样误差引起的,还是确实存在本质的差别,可用计算t值和查t表的方法来判断。(t检验)n当抽样误差的概率较大时,两均数的差异很可能是由抽样误差所致,即两均数的差别无显著性意义n当抽样误差的概率很小时,两均数的差别有显著意义。32nt检验判断的通则q当tt0.05(n),即P0.05,差别无显著意义。q当t0.05(n) tt0.01(n),即0.01P0.05,差别有显著意义。q当tt0.01(n),即P0.01,差别有非常显著意义。33n样本特征数:描述频率分布特征(拉丁字母)n总体特征数:描述概率分布特征(希腊字母)样本特征数样本特征数总体特征数总体特征数总体标准差
15、样本标准差s总体方差2样本方差s2总体平均数样本平均数34(一)相关和直线回归方程n相关主要是用来判断各参数之间的相互联系性。q如:作物叶上的农药残留量与施药天数之间是否有关?n变量之间相互关系的类型q确定性关系q相关关系:变量之间既有关系又无确定性关系q回归方程式q直线回归方程:y=ax+b四、直线相关和回归35n最小二乘法nExcel函数:LINESTn直接使用Excel的数据分析功能q工具数据分析回归36(二)相关系数及其显著性检验n相关系数():表示两个变量之间关系的性质和密切程度的指标。n1 137正相关正相关38负相关负相关39n显著性检验q求出值q求出t值,式中n为变量配对数,自
16、由度n=n2q查t值表(一般为单侧检验)n当tt0.01(n),即P0.01 ,相关有非常显著意义n当tt0.1(n),即P0.1,相关意义不显著40五、方差分析(一)方差分析中的统计名词1.单因素试验与多因素试验n单因素试验:试验中只有一种可改变的因素n多因素试验:试验中具有两种以下可改变因素2.水平n因素在试验中所处的状态n如:比较使用同一分析方法的五个实验室是否具有相同的准确度,该因素有五个水平。41(二)方差分析的方法步骤n1.建立假设H0。相应的因素以及交互作用对试验结果无显著影响,即各因素不同水平试验数据总体均值相等。n2.选取统计量并明确其分布。n3.给定显著性水平。n4.查出临
17、界值F。n5.列表(或用其他方式)计算有关的统计量。n6.根据方差分析表作方差分析。n7.如有必要,对有关参数作进一步估算。42作业:n一组化学法测定水中铜含量的数据如下:1.235,1.237,1.242,1.191,1.232,1.238,1.216,1.219,1.198,1.196,共测10次。试用狄克逊检验法检验最大值和最小值是否为离群值。43n某工业废水的各个水样做COD和TOC的测定,测定结果如下表所示。试求该工业废水TOC对COD的回归方程并做相关性检验。COD 610 870 730 1060 480 1120 240 300 620 340TOC 350 460 440 6
18、70380 685105 160 355 26044第五节第五节 实验室质量保证实验室质量保证一、名词解释一、名词解释 准确度 精密度 灵敏度 空白试验 校准曲线 检测限 测定限 45二、实验室内质量控制二、实验室内质量控制 实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程。 控制方法: 比较实验、对照实验、加标、质控图 (一)质量控制图的绘制及使用53上控制限(UCL)上警告限(UWL)上辅助线(UAL)中心线(CL)下辅助线(LAL)下警告限(LWL)下控制限(LCL)图图9.7质量控制图的基本组成质量控制图的基本组成54 例例 某一铜的控制水样,累计测定某一铜的控制水样,累计测
19、定2020个平行个平行样,结果见教材表样,结果见教材表9-119-11,试作均数控制图。,试作均数控制图。1.均数控制图均数控制图图图9.8均数控制图均数控制图55 例例 用二乙基二硫代基甲酸银用二乙基二硫代基甲酸银Ag-DDCAg-DDC法测定砷法测定砷时,测得空白试验值如教材表时,测得空白试验值如教材表9-129-12所示,作精密度所示,作精密度控制图。控制图。图图9.9空白试验控制图空白试验控制图56 例例 用双硫腙法测定水中痕量汞,加标量为用双硫腙法测定水中痕量汞,加标量为0.4mg/0.4mg/(100mL100mL),测得加标回收率如教材表),测得加标回收率如教材表9-139-13
20、所示,作准确度控制图。所示,作准确度控制图。图图9.10准确度控制图准确度控制图572.均数均数-极差控制图极差控制图图图9.11均数均数-级差控制图级差控制图58 例例 用镉试剂法用镉试剂法测镉。以浓度为测镉。以浓度为1mg/L1mg/L的控制样品每次作两的控制样品每次作两个平行测定,其结果个平行测定,其结果如教材表如教材表9-159-15所示,所示,绘制均数绘制均数- -极差控制图。极差控制图。图图9.12镉的均数镉的均数-级差控制图级差控制图59表表916某些项目平行样品测定的某些项目平行样品测定的临界限(临界限(Rc)参考表)参考表项目浓度范围上限控制(UCL)临界限(R)BOD5/
21、(mgL-1)1 1020 2525 5050 150150 300300 10001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr / (gL-1)5 1010 2525 5050 150150 500500以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu / (gL-1)5 1515 2525 5050 100100 200200以上3.044.414.737.629.1914.93458915603.多样控制图多样控制图图图9.13多样控制图多样控制图(二)其他质量控制方法(二)其他质量控制方法 61三、实验室间
22、质量控制三、实验室间质量控制 目的:检查各实验室是否存在系统误差,找出原因,提高监测水平。 实验室质量考核 实验室误差测验62第六节第六节 标准分析方法和分析方标准分析方法和分析方法标准化法标准化65一、标准分析方法一、标准分析方法 标准分析方法又称分析方法标准,是技术标准中的一种,它是一项文件,是权威机构对某项分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同遵守的技术依据,它必须满足以下条件: (1)按照规定的程序编制。 (2)按照规定的格式编写。 (3)方法的成熟性得到公认。通过协作试验,确定了方法的误差范围。(4)由权威机构审批和发布。66二、分析方法标准化二、分析方法标准化 标准是标准化活动的
23、结果,标准化工作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性的工作,开展这项工作必须建立严密的组织机构。由于这些机构所从事工作的特殊性,要求它们的职能和权限必须受到标准化条例的约束。 67图图9.15我国标准化工作的组织管理系统图我国标准化工作的组织管理系统图图图9.16国外标准国外标准化组织机构化组织机构68三、监测实验室间的协作试验三、监测实验室间的协作试验 进行协作试验预先要制订一个合理的试验方案。并应注意下列因素: 1.实验室的选择 2.分析方法 3.分析人员 4.实验设备 5.样品的类型和含量 6.分析时间和测定次数 7.协作试验中质量控制 69第七节第七节 环境标准物质环境
24、标准物质一、环境标准物质及其分类 (一)环境计量 (二)基体和基体效应 (三)环境标准物质1.国际标准化组织的分类2.我国的标准物质分类3.环境标准物质在环境监测中的应用4.环境监测对标准物质的选择70表表9.9我国标准物质库中水环境分析一级标准物质我国标准物质库中水环境分析一级标准物质71表表9.10我国气体标准物质我国气体标准物质名 称编 号标准浓度 /(molmol-1)不确定度 / %标准气体氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮中氧氮中二氧化碳空气中一氧化碳BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW
25、01251010001010001010003003000110050200021%15501111.5110.10.51氮中丙烷研制中渗透管二氧化硫二氧化氮硫化氢BW0203氨BW0204氯BW0205氟化氢BW0206BW0201BW02020.11.00.11.00.252.00.11.0渗透率 / (gmol-1)0.371.4(25) 0.32.01%2%2%2%11222臭氧发生器BW02076080010-9(V/V)2扩散管苯正戊烷BW0801BW0802扩散率3001620 / (gmin-1) 2501820 / (gmin-1)172(四)环境监测的质量控制样品(四)环境
26、监测的质量控制样品质量控制样品对每个实验室的质量控制能够起到质量保证的作用。质量控制样品可以检查校准曲线、技术方法、仪器、分析人员等方面的工作。质量控制样品的每个测量参数都应该有准确已知的浓度;样品可以是多参数的,能够进行多种项目的分析;样品具有一定的均匀性,稳定期应在一年以上;应防止样品从贮存容器中蒸发和泄漏。在设计质量控制样品时应考虑实际样品的浓度范围,如废水排放的高浓度和降水中的低浓度、方法的检出限、排放许可证或标准中规定的界限等。 73二、标准物质的制备和定值二、标准物质的制备和定值 图图9.17固体标准物质制备流程示意图固体标准物质制备流程示意图(一)标准物质制备的一般过程(一)标准
27、物质制备的一般过程74(二)稳定性和均匀性的研究和检验(二)稳定性和均匀性的研究和检验 均匀是标准物质第一位和最根本的要求,是保证标准物质具有空间一致性的前提,对固体样品尤其如此。均匀性是一个相对的概念。首先,绝对的均匀是不可能实现的。若样品的不均匀度远远小于分析中的误差,就可以认为样品是均匀的。 稳定性是标准物质的另一重要性质,是使标准物质具有时间一致性的前提。与固体标准物质相比,液体和气体物质的均匀性容易实现,但保持稳定则困难得多。75(三)标准物质的分析与定值(三)标准物质的分析与定值 在准确分析的基础上,标准物质的定值多采用数理统计的办法。目前,我国的环境标准物质多按如下的步骤来处理数
28、据: (1)对一组实验数据,按Grubbs检验法弃去原始数据中的离群值后,求得该组数据的均值、标准偏差和相对标准偏差; (2)对某一元素由不同实验室和不同方法各自测量的均值视为一组等精密度测量值,采用Grubbs检验法弃去离群值后,求得总平均值及标准偏差; (3)用总平均值表示该元素的定值结果,用标准偏差的2倍(2s)表示测量的单次不确定度,以2s除以总平均值表示相对不确定度。76第八节第八节 环境监测管理环境监测管理一、环境监测管理的内容和原则q环境监测管理的具体内容包括监测标准的管理、监测点位的管理、采样技术的管理、样品运输、保存管理、监测方法的管理、监测数据的管理、监测质量管理、监测综合
29、管理和监测网络管理等。监测技术管理的内容很多,核心内容是环境监测质量保证。q原则:实用、经济77图图9.18环境监测质量保证系统控制要点环境监测质量保证系统控制要点78表表9.11环境监测全过程质控要点环境监测全过程质控要点监测过程控制质控要点布点系统1.监测目标系统的控制2.监测点位点数的优化控制控制空间代表性及可比性采样系统1.采样次数和采样频率优化2.采集工具方法的统一规范控制时间代表性及可比性运输保存系统1.样品的运输过程控制2.样品固定保存控制控制可靠性和代表性分析测试系统1.分析方法准确度、精密度、检测范围控制2.分析人员素质及实验室间质量的控制控制准确性、精密性、可靠性、可比性数
30、据处理系统1.数据整理、处理及精度检验控制2.数据分布、分类管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科学性综合评价系统1.信息量的控制 2.成果表达控制3.结论完整性、透彻性及对策控制控制真实性、完整性、科学性、适用性79二、监测的档案文件管理 为了保证环境监测的质量以及技术的完整性和追溯性,应对监测全过程的一切文件(包括任务来源、制订计划、布点、采样、分析数据处理等)按严格制度予以记录存档。同时对所累积的资料、数据进行整理,建立数据库。 80第九节第九节 质量保证检查单质量保证检查单和环境质量图和环境质量图 81一、质量保证检查单n检查单是根据监测中各个步骤列出的表格,工作人员在工作过程中
31、及时填写,连同样品、分析数据一起交给负责汇集、整理的人员进行处理。n质量保证检查单上的条目是根据对数据质量的影响区分的,每一条目代表下述一种类型的影响:n关键因素:它总是影响着采样结果,并且是不可补救的。n主要因素:它很可能对采样结果有不利影响,但并不总是不可补救的。n次要因素:它通常对数据没有影响,只是作为一种好的习惯做法。82表表9.12DEQ大容量采样器采样检查单大容量采样器采样检查单(滤纸鉴定、制备与分析部分滤纸鉴定、制备与分析部分) 调制处理环境的类型 干燥柜 空调室。1.平衡时间 小时;2.平衡时间的长短是否一致:是 否 ; 3.是否规定有允许的最短平衡时间:是 否 ,若是,规定时
32、间为 小时;4.分析天平有无温度、湿度控制:温度:有 无 ;湿度:有 无 ;5.如果使用空调室,相对湿度 ,温度范围 到 ,温度 ;6.如果使用干燥柜,为进行可能的更换,多长时间检查一次干燥剂 ;关键因素:颗粒物的吸水性是不同的,美国环境保护局的研究结果表明,相对湿度为80时,其质量可增加15;相对湿度高于55时,湿度与质量之间有指数关系。滤纸应在相对湿度低于50的环境内平衡。83表表9.13DEQ气体鼓泡采样检查单气体鼓泡采样检查单(样品制备部分样品制备部分)注:ACS为美国化学会1.制备吸收剂所用全部化学试剂是否均为ACS试剂纯或更纯的试剂:是 .否 ,所用蒸馏水是否符合制备吸收剂的要求:
33、是 否 ,若否,请予解释。主要因素:这些试剂影响所得吸收剂的质量。2.制备吸收剂是否采用了美国联邦记录上的参考手续:是 否 。若否,请予解释有何困难。主要因素:联邦记录规定了制备吸收剂时拟采用的手续,因此偏离这些手续时必须提出充分证据,说明年这种偏离是正当的。3.吸收剂年在使用前储存了多久 月?主要因素:吸收剂一般可稳定6个月,因此储存时间不应超过6个月。4.吸收剂制备以后是否检查过pH值:是 否 。若是,其可用范围如何?质量控制点:当pH值小于3或大于5时,吸收剂是不可用的。它说明制备过程中存在着问题。5.说明吸收瓶是通过什么途径送到工作人员手中的?主要因素:吸收瓶运输过程中必须防止溢流、破
34、碎或温度过高。84二、环境质量图二、环境质量图 用不同的符号、线条或颜色来表示各种环境要素的质量或各种环境单元的综合质量的分布特征和变化规律的图称为环境质量图。环境质量图既是环境质量研究的成果,又是环境质量评价结果的表示方法。好的环境质量图不但可以节省大量的文字说明,而且具有直观、可以量度和对比等优点,有助于了解环境质量在空间上的分布原因和在时间上的发展趋向。这对进行环境规划和制定环境保护措施都有一定的意义。851.1.等值线图等值线图2.2.点的环境质量表示图点的环境质量表示图图图9.19SO2污染的等浓度线表示法污染的等浓度线表示法图图9.20环境监测点的大气污染表示法环境监测点的大气污染
35、表示法863.3.区域的环境质量表示法区域的环境质量表示法4.4.时间变化图时间变化图图图9.21河流水质污染表示法河流水质污染表示法图图9.22某水域酚浓度变化曲线某水域酚浓度变化曲线875.5.相对频率图相对频率图6.6.累积图累积图图图9.23某污染物浓度的相对频率某污染物浓度的相对频率图图9.24汞在各种鱼类中的含量汞在各种鱼类中的含量887.7.过程线图过程线图图图9.25水域中某污染物浓度变化图水域中某污染物浓度变化图89图图9.26氧化剂高浓度出现频率与风向、风速之间的关系氧化剂高浓度出现频率与风向、风速之间的关系90Cr6+/(mgL-1)图图9.27某水域中六价铬与总铬含量之
36、间的关系某水域中六价铬与总铬含量之间的关系91图图9.28臭氧和二氧化氮消长图臭氧和二氧化氮消长图8.8.相关图相关图92氨氮浓度氨氮浓度/(mgL-1)图图9.29某河流氨氮浓度和一年中河水黑臭天数的关系某河流氨氮浓度和一年中河水黑臭天数的关系939.9.类型分区法类型分区法10.10.网格表示法网格表示法图图9.30城市功能分区表示法城市功能分区表示法图图9.31城市环境质量网格表示法城市环境质量网格表示法94图图9.32某城市悬浮颗粒浓度图某城市悬浮颗粒浓度图95水库、湖、海区水库、湖、海区河流断面河流断面大气采样点大气采样点地下水采样点地下水采样点底泥采样点底泥采样点水生生物采样点水生生物采样点土壤采样点土壤采样点农作物采样点农作物采样点噪声监测点噪声监测点人体健康调查点人体健康调查点其他监测点其他监测点编编 图图 图图 式式96镉镉铜铜飘尘飘尘降尘降尘二氧化硫二氧化硫氮氧化物氮氧化物氟化物氟化物硫化物硫化物氯化物氯化物氰化物氰化物酚酚滴滴涕滴滴涕六六六六六六有机磷有机磷石油类石油类硝基苯类硝基苯类苯胺类苯胺类环境噪声环境噪声交通噪声交通噪声电磁辐射电磁辐射放射性放射性热热工业废气工业废气工业废水工业废水工业废渣工业废渣生活废水生活废水生活垃圾生活垃圾生活燃煤生活燃煤97