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1、 第四节 氮及其重要化合物 一、氮气1. 氮元素的存在及氮的固定(1)存在:自然界中以_和_两种形式存在。(2)氮的固定:将_转变为_的方法。可分为_和_。2. 氮气的性质(1)物理性质:无色无味气体,密度比空气略小,不溶于水。(2)氮气的化学性质与H2反应:_(_反应,工业合成氨原理)。与O2反应:_。与金属镁反应:3MgN2=Mg3N23. 工业制法:从液态空气中,利用_的沸点比_的沸点低加以分离而制得氮气。 1. (1)游离态化合态(2)游离态的氮氮的化合物自然固氮人工固氮2. (2)N23H2 2NH3放热N2O2=2NO3. 液态氮液态氧答案: 二、氮的氧化物 氧化物NO NO2 颜
2、色 毒性 溶解性 化学性质 与O2反应与H2O反应3NO2H2O=2HNO3NO实验室制法收集方法尾气处理NO:收集NO2(或NO、NO2混合气体):碱液吸收(如NaOH溶液)与人体、环境的关系与血红蛋白结合,使人中毒;转化成NO2形成酸雨、光化学烟雾形成酸雨、光化学烟雾无色红棕色有毒有毒不溶于水与水发生反应2NOO2=2NO23Cu8HNO3(稀)=3Cu(NO3)22NO4H2OCu4HNO3(浓)=Cu(NO3)22NO22H2O排水法向上排空气法答案: 【想一想】NO2与溴蒸气有哪些相似性?如何鉴别NO2与溴蒸气? NO2和Br2在性质上有相似性:均具有氧化性;溶于水均有酸生成;均可与
3、碱反应;均为红棕色等。所以不能用淀粉KI试纸、pH试纸、NaOH溶液来鉴别,但二者性质又有差别,可以用下列方法鉴别:AgNO3溶液;CCl4;用水洗法。 三、氨、铵盐1. 氨科目一考试 2016年科目一模拟考试题科目二考试 2016年科目二考试技巧、考试内容、考试视频【想一想】液氨和氨水在组成上有哪些区别? 无有刺激性小碱NH3H2O NH3H2O NH4+OH白烟NH3HCl=NH4ClAl33NH3H2O=Al(OH)33NH4+4NH35O2=4NO6H2O2NH4ClCa(OH)2=CaCl22NH32H2O制HNO3、铵盐、纯碱、尿素、制冷剂等液氨是由氨气液化而得到的纯净物,所含微粒
4、只有NH3分子;氨水是由NH3溶于水而形成的混合物,所含微粒有三种分子:NH3、NH3H2O、H2O,三种离子:NH4+、OH、H。2. 铵盐铵根离子酸根离子白易溶NH4Cl=NH3HClNH4ClNaOH=NH3NaClH2O湿润的红色石蕊 答案: 不相同,NH4Cl固体受热分解成NH3和HCl,发生了化学变化;固态碘受热升华成为碘的蒸气,是物理变化。 四、硝酸无有刺激性易水4HNO3(浓)=4NO2O22H2O黄棕色试剂瓶橡胶塞铁、铝金、铂Cu4HNO3(浓)=Cu(NO3)22NO22H2O、3Cu8HNO3(稀)=3Cu(NO3)22NO4H2OC4HNO3(浓)=CO24NO22H2
5、O13答案: 【想一想】酸的挥发性和不稳定性有何区别?酸的挥发性是一种物理性质,指的是酸以分子状态离开溶液逸出。一般低沸点酸挥发性强。而不稳定性指化学性质,指的是酸分子分解生成新的物质。酸性指酸中H表现出的性质;氧化性有时是H表现出的性质,有时指酸根离子表现出的,即其中心原子被还原,此时不生成H2。 氮的氧化物 【例1】(2009高考宁夏卷,7) 将22.4 L某气态氮氧化物与足量的灼热铜粉完全反应后,气体体积变为11.2 L(体积均在相同条件下测定),则该氮氧化物的化学式为()A. NO2 B. N2O3 C. N2O D. N2O4 【自主解答】 A解析:根据2NxOy2yCu=2yCuO
6、xN2,以及题中数据知,反应后气体体积为反应前气体体积的一半,可以得到x1,因此只有A选项符合题意。 1. NO和NO2(1)氮元素有1、2、3、4、5等五种正价,对应六种氧化物:N2O、NO 、N2O3、NO2、N2O4、N2O5,它们都是大气污染物。N2O、NO、NO2均不属于酸酐,N2O3和N2O5分别是HNO2和HNO3的酸酐。(2)因在常温常压下发生反应2NO2 N2O4,所以通常“纯净”的NO2或N2O4并不纯。由于此可逆反应的发生通常实验测得NO2的相对分子质量大于它的实际值。 2. 氮的氧化物与O2、H2O混合的计算方法(1)加合式法NO2和O2混合气体溶于水的计算由4NO2O
7、22H2O=4HNO3可知,当体积比: NO与O2同时通入水中:由4NO3O22H2O=4HNO3可知,当体积比: NO2、NO、O2三种混合气体通入水中可先将NO和O2转化为NO2,再按上述各种情况分别处理;也可先将NO2和H2O反应转化为NO,按4NO3O22H2O=4HNO3情况处理。 (2)原子守恒法4NO2O2和4NO3O2从组成上均相当于2N2O5的组成,都与N2O5H2O=2HNO3等效。当NO、NO2、O2的混合气溶于水时利用混合气体中N、O原子个数比进行分析判断。 (3)得失电子守恒法当NO2或NO转化为HNO3时要失去电子,若上述两种气体与O2混合,O2得电子,且得失电子数
8、必然相等,这是得失电子守恒法解答此类题目的依据。 1. 将8 mL NO2和O2的混合气体通入倒立于水槽中装满水的量筒,充分反应后,剩余气体为1 mL,则原混合气体中NO2和O2的体积比可能为()A. 75 B. 37 C. 71 D. 17 C解析:1 mL剩余气体可能为NO或O2。(1)若为NO,则由3NO2H2O=2HNO3NO,说明NO2和O2与水反应后剩余NO2 3 mL,设原混合气体中O2的体积为x,则有:4NO2O22H2O=4HNO3 4 183x x(83x )/x4/1,求得x1 mLV(NO2)V(O2)(81) mL1 mL71。答案: (2)若为O2,设原混合气体中N
9、O2的体积为y,则有:4NO2O22H2O=4HNO34 1y81yy /(81y)4/1,求得y5.6 mLV(NO2)V(O2)5.6 mL(85.6) mL73。答案: 氨气、铵盐 【例2】(2010高考重庆卷,27)某兴趣小组用如图装置探究氨的催化氧化。 (1)氨催化氧化的化学方程式为_。(2)加热玻璃管2一段时间后,挤压1中打气球鼓入空气,观察到2中物质呈红热状态;停止加热后仍能保持红热,该反应是_反应(填“吸热”或“放热”)。(3)为保证在装置4中观察到红棕色气体,装置3应装入_;若取消3,在4中仅观察到大量白烟,原因是_。(4)为实现氨催化氧化,也可用装置5替换装置_(填装置代号
10、);化合物X为_(只写一种),Na2O2的作用是_。 【自主解答】 (1)4NH35O2=4NO6H2O(2)放热(3)浓H2SO4生成的NO与O2反应生成NO2,NO2与水反应生成HNO3, NH3与HNO3反应生成了NH4NO3(4)1NH4Cl与HCl反应生成氧气(合理答案均给分)解析:(1)NH3和O2反应生成NO和H2O。(2)该反应为放热,故不加热后仍能保持红热状态。(3)产物中有NO和未反应的NH3,NO会被O2氧化生成NO2,在与空气中的水蒸气反应生成HNO3,而HNO3与NH3反应会产生白烟。(4)装置5与1均产生NH3。NH4Cl加热分解可得NH3和HCl,而HCl与Na2
11、O2反应可生成O2。一、氨气的实验室制法1. 加热固态铵盐和碱的混合物 一般加热NH4Cl和Ca(OH)2的混合物:2NH4ClCa(OH)2=2NH3CaCl22H2O (1)装置:“固体固体气体”。(与用KClO3或KMnO4制O2的装置相同)。 (2)干燥:用碱石灰(NaOH和CaO固体的混合物)。(气体的干燥装置大致分三种:洗气瓶、干燥管、U型管。洗气瓶中盛放液体干燥剂,而干燥管和U型管只能盛放固体干燥剂。) (3)收集:只能用向下排空气法。(4)验满:用湿润的红色石蕊试纸置于试管口,若试纸变蓝色,说明氨已收集满了;将蘸有浓盐酸的玻璃棒置于试管口,若有白烟产生,说明已收集满了。 (5)
12、环保措施:收集时,一般在管口塞一团用水或稀H2SO4浸湿的棉花球,可减小NH3与空气的对流速度,收集到纯净的NH3,同时也可避免污染空气。2. 加热浓氨水(1)反应原理:NH3H2O=NH3H2O(2)装置: 3. 浓氨水中加固态碱性物质(1)反应原理:浓氨水中存在以下平衡:NH3H2O NH3H2O NH4OH加入固态碱性物质(如CaO、NaOH、碱石灰等),使平衡逆向移动,同时反应放热,促进NH3H2O的分解。(2)装置: 【温馨提示】(1)干燥NH3不能用浓H2SO4、P2O5(固体)等酸性干燥剂,也不能用无水CaCl2(因NH3与CaCl2能形成CaCl28NH3)。(2)制氨气时所用
13、铵盐不能是硝酸铵、碳酸氢铵因为加热过程中NH4NO3可能发生爆炸而有危险;NH4HCO3受热极易分解产生CO2,使生成的NH3中混有较多的CO2 杂质。 二、喷泉实验 1. 喷泉形成的原理容器内外存在较大的压强差,在这种压强差的作用下,液体迅速流动,通过带有尖嘴的导管喷出来,即形成喷泉。(如下图) 2.使容器内外产生较大的压强差的方法(1)减小容器内压强容器内气体极易溶于水;容器内气体易与溶液中的溶质发生化学反应而被吸收。当外部的水或溶液接触容器内气体时,由于气体大量溶解或与溶液中的溶质发生化学反应而被吸收,从而使容器内气压迅速降低,在外界大气压作用下,外部液体迅速进入容器,通过尖嘴导管喷出,
14、形成喷泉。(2)增大容器内压强容器内的液体由于受热挥发(如浓盐酸、浓氨水、酒精等)或由于发生化学反应,容器内产生大量气体。使容器内压强迅速增大,促使容器内液体迅速向外流动,也能形成喷泉。例如喷雾器、人造喷泉、火山喷发等均是利用了此原理。 3. 中学化学中常见的能形成喷泉实验的气体和吸收剂 气体HCl NH3 CO2、Cl2、H2S、SO2NO2和O2CH2=CH2吸收剂水、NaOH溶液水、盐酸NaOH溶液H2O溴水 4. 喷泉实验成败的关键(1)装置气密性要好;(2)烧瓶要干燥;(3)气体的纯度要高。2. 在如图所示装置中,干燥烧瓶内盛有某种气体,烧杯和滴管内盛放某种溶液。挤压滴管的胶头,下列
15、与实验事实不相符的是()A. CO2(NaHCO3溶液)/无色喷泉B. NH3(H2O含酚酞)/红色喷泉C. H2S(CuSO4溶液)/黑色喷泉D. HCl(AgNO3溶液)/白色喷泉3. (2009高考上海卷,4)用浓氯化铵溶液处理过的舞台幕布不易着火。其原因是()幕布的着火点升高幕布的质量增加氯化铵分解吸收热量,降低了温度氯化铵分解产生的气体隔绝了空气A. B. C. D. 2.A解析:CO2与NaHCO3溶液不反应,且CO2在NaHCO3溶液中的溶解度很小,因此,CO2与NaHCO3溶液不会产生喷泉;NH3极易溶于水且氨水呈碱性,因此,NH3与含酚酞的H2O会产生红色喷泉;H2SCuSO
16、4=CuSH2SO4,由于CuS为黑色沉淀,因此形成黑色喷泉;HClAgNO3=AgClHNO3,AgCl为白色沉淀,因此形成白色喷泉,故选A。3. B答案: 硝酸 【例3】(2011山东省实验中学高三诊断)19.2 g铜跟适量的浓硝酸反应,铜全部作用后,共收集到气体11.2 L(标准状况),反应消耗的HNO3的物质的量可能是()A. 0.5 mol B. 0.8 molC. 1.1 mol D. 1.2 mol【自主解答】C解析:n(Cu)0.3 mol,n(气体)0.5 mol。(1)若Cu完全与浓硝酸反应,则n(气体)0.6 mol;若Cu完全与稀硝酸反应,则n(气体)0.2 mol,所
17、以题目收集到的0.5 mol 气体是NO和NO2的混合气体。设n(NO2)x,n(NO)y,Cu4HNO3(浓)=Cu(NO3)22NO22H2O1/2x 2x x3Cu8HNO3(稀)=3Cu(NO3)22NO4H2O y 4y y【自主解答】2. 硝酸与金属反应的计算(1)一般类型有:电子守恒:金属失电子数生成气体时HNO3得电子数物料守恒:耗HNO3的量盐中NO3的量(表现酸性的HNO3)气体中的N原子(表现氧化性的HNO3)的量。电荷守恒:HNO3过量时反应后溶液中(不考虑OH)有:c(NO3)c(H)nc(Mn)(Mn代表金属离子)。(2)金属与硝酸反应时,有关c(H)、pH、金属与
18、NO3、H混合液的计算,常用离子方程式进行分析。 4. 某溶液100 mL,其中含硫酸0.03 mol,硝酸0.04 mol,若在该溶液中投入1.92 g铜粉微热,反应后放出NO气体约为()A. 0.02 mol B. 0.01 mol C. 0.015 mol D. 无法计算 A解析:n(Cu)0.03 mol;n(NO)0.04 mol;n(H)2n(H2SO4)n(HNO3)0.1 mol。此题若根据3Cu8HNO3(稀)=3Cu(NO3)22NO4H2O来计算,将得出错误答案。由于溶液中H足量,且生成的Cu(NO3)2中有NO,故它们能与铜继续反应,此题必须根据离子方程式计算。3Cu8H2NO=3Cu22NO4H2O003 mol0.1 mol 0.04 mol由上式可看出Cu少量,故n(NO)0.02 mol。 答案: