《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称 (1) CH3CH=CHCH3 答：碳碳双键 (2) CH3CH2Cl 答：卤素(氯) (3) CH3CHCH3 OH 答：羟基 (4) CH3CH2 C=O 答：羰基 (醛基) H (5) CH3CCH3O 答：羰基 (酮基) (6) CH3CH2COOH 答：羧基 (7) NH2 答：氨基 (8) CH3-C≡C-CH3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子 答： 6、下列各化合物哪个有偶极矩画出其方向 （1）Br2 （2） CH2Cl2 （3）HI （4） CHCl3 （5）CH3OH （6）CH3OCH3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩 （2） H2CCl （3）HI （4） HCCl3 （5）H3COH （6）H3COCH3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有 84%的碳[Ar（C）=]和 16 的氢[Ar（H）=]，这个化合物的分子式可能是 （1）CH4O （2）C6H14O2 （3）C7H16 （4）C6H10 （5）C14H22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。
第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之 （3）仅含有伯氢和仲氢的 C5H12 答：符合条件的构造式为 CH3CH2CH2CH2CH3； 键线式为； 命名：戊烷 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2 (4) 相对分子质量为 100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为 C7H16由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷） CH3CH2CH2CH2CHCHCH2CCH3CH3CH3CH3nC3H7 8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序 （1） 2-甲基戊烷 （2） 正已烷 （3） 正庚烷 （4） 十二烷 答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。
支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降由此可以判断， 沸点由高到低的次序为： 十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷 [ （4）＞（3）＞（2）＞（1）] 10、 根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为 72 的烷烃异构式的构造简式 答：相对分子质量为 72 的烷烃的分子式应该是 C5H12溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类（指核磁共振概念中的氢），既氢的种类组与溴取代产物数相同 （1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3 （2）含三种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH2CH2CH3 （3）含四种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH(CH3)2 14、答： （1）在此系列反应中，A 和 C 是反应物，B 和 E 为中间产物，D 和 F 为产物 （2）总反应式为 2A + C→D + 2F -Q （3）反应能量变化曲线草图如图 2-2 所示 15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序 答：同一类型（如碳中心）自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的解离能大小解离能越低，产生的自由基越稳定因此，可以推测下列 自由基的稳定性次序为（3）＞（2）＞（1） 第三章 1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。
解：CH2=CH-CH2CH2CH3 C=CHHH3CH2CCH3 C=CHCH3H3CH2CH 1-戊烯 （Z）-2-戊烯 （E）-2-戊烯 CH3CH2=C-CH2CH3 CH3CH2=CH-CHCH3 CH3CH3-CH=C-CH3 2-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯 2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E (1) 2，4-二甲基 -2-庚烯 （5） Z-3，4-二甲基-3-庚烯 （6）E-3，3，4，7-四甲基 -4-辛烯 3、 写出下列化合物的构造式(键线式) (1) 2,3-dimethyl-1-pentene; (3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene 2,3-二甲基-1-戊烯 （E）-3-甲基-4-乙基-2-己烯 4、写出下列化合物的构造式。
(1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2) 2,3-二甲基-1-己烯 (5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯 5、对下列错误的命名给予更正： (2) 2,2-甲基-4-庚烯 应改为：6,6-二甲基-3-庚烯 (4) 3-乙烯基-戊烷 应改为：3-乙基-1-戊烯 6、完成下列反应式 (1) 马氏方向加成 （2）Cl2450OCCl α-氢取代 （4）HBrH2O2BrHO H2H2将 Br - 氧化成了 HOBr （5）(CH3)2C=CH2 B2H6 [(CH3)2C-CH2]3B （8） 马氏方向加成 （12） O2AgCH2CH2O 7、写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物 (1) H2C=CHCH2CH3 H2C=O + O=CHCH2CH3 (2) CH3CH=CHCH3 2CH3CH=O (3) (CH3)2C=CHCH2CH3 (CH3)2C=O + O=CHCH2CH3 8、裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃 答：主要成份是分子量不一的饱和烷烃，除去少量烯烃的方法有： 用KMnO4洗涤的办法或用浓H2SO4洗涤。
9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式 ( a ) + Zn ( b ) + ZnCl2 ( b ) + KMnO4 CH3CH2COOH + CO2 + H2O 解：a 为：CH3CH2CHClCH2Cl b 为：CH3CH2CH=CH2 12、某烯烃的分子式为 C5H10，它有四种异构体，经臭氧化还原水解后 A 和 B 分别得到少一个碳原子的醛和酮，C 和 D 反应后都得到乙醛，C 还得到丙醛，而 D 则得到丙酮试推导该烯烃的可能结构式 答：A 和 B 经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说明 A、B 结构中的双键在边端，根据题意， A 为 CH3CHCHCH3CH2或 CH3CH2CH2CH2CH2 B 为 CH3CH2CCH2CH3 C 反应后得到乙醛和丙醛，说明 C 为 CH3CH2CH=CHCH3 D 得到乙醛和丙酮，说明 D 为：CH3C=CHCH3CH3 该烯烃可能的结构为CH3CHCHCH3CH2或CH3CH2CH2CH2CH2 15、试用生成碳正离子的难易解释下列反应 ----- 解：碳正离子的稳定性次序是：三级 > 二级 > 一级 烯烃C=C 双键与H+ 在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子， 由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定， 所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系中的Cl-结合形成预期的符合马氏规则的产物为主，CH3CH2-C-CH3CH3Cl。
16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序 解：稳定性从大到小的次序为：(1) > (4) > (3) > (2) 21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂) (1) 由2-溴丙烷制1-溴丙烷 CH3CHCH3BrKOHROHCH3CH=CH2HBr过氧化物CH3CH2CH2Br (3) 从丙醇制1,2-二溴丙烷 CH3CH2CH2OHH2SO4CH3CH=CH2Br2CH3CHCH2BrCCl4Br （5）由丙烯制备 1，2，3-三氯丙烷 CH3CH=CH2Cl2500oCCH2CH=CH2Cl2CH2CHCH2ClCCl4ClClCl 第四章习题解答 2、(1) (CH3)3CC≡CCH2C(CH3)3 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 (3) HC≡C-C≡C-CH=CH2 1-己烯-3,5-二炔 （5） (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯 3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名 （1）丙烯基乙炔 CH3-CH=CH-CCH 3-戊烯-1-炔 （4）异丙基仲丁基乙炔 C-CH-CH2-CH3CH3CH3-CH-CCH3 2，5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。
（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne C-CH-CH2-CH3CH2CH3CH3-CH-CCH3 2-甲基-5-乙基-3-庚炔 （3）（2E,4E ）-hexadiene C=CHC=CH3CHHCH3H （2E,4E）-己二烯 8、写出下列反应的产物 （1） （2） （7） 9、用化学方法区别下列各化合物 （1）2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯 14、从乙炔出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选 （1）氯乙烯 HCCH+ HClHgCl2120-180oCCH2=CHCl （4）1-戊炔 HCCH+ NaNH2HCCNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CCH （6） 顺-2-丁烯 HCCH+2 NaNH2NaCCNa2CH3BrCH3CCCH3H2Pd-CaCO3,喹啉 C=CHCH3HH3C 16、以丙炔为原料合成下列化合物 （2） CH3CH2CH2CH2OH CH3CCHH2Pd-CaCO3,喹啉CH3CH=CH21) B2H62) H2O2,OH-CH3CH2CH2OH （4） 正己烷 CH3CCH+ NaNH2CH3CCNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CCCH3H2PtCH3CH2CH2CH2CH2CH3 19、写出下列反应中“”的化合物的构造式 （2） （3）（炔烃的酸性比水弱） （5） （6） 第五章 2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。
CH3HHCH(CH3)2CH(CH3)2HHH3C 稳定构象 4、写出下列的构造式（用键线式表示） （1）1，3，5，7-四甲基环辛四烯 （3） 螺[5，5]十一烷 5、命名下列化合物 （1）反-1-甲基-3 乙基环戊烷 （2）反-1，3-二甲基-环己烷 （3）2，6-二甲基二环[2，2，2]辛烷 01（4）1，5-二甲基-螺[4，3]辛烷 6、完成下列反应式 （2）C=CH2CH3KMnO4H+COCH3+ CO2 （3）Cl2300oCCl （4） （6） （7） +ClCl （10） （11）Br2/CCl4CH2CH2CHCH3BrBr 8、化合物物 A 分子式为 C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高锰酸钾溶液褪色1mol（A）与 1molHBr 作用生成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与 HBr 作用得到化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高锰酸钾溶液褪色试推论化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步的反应式。
答：根据化合物的分子式，判定 A 是烯烃或单环烷烃 9、写出下列化合物最稳定的构象式 （1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷 HHCH(CH3)2|CH3 （2） 顺-1-氯-2-溴环己烷 BrCl 第六章 对映异构 2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用 * 表示手性碳原子）哪些没有手性碳原子但有手性 （1）BrCH2-C*HDCH2Cl 有手性碳原子 （3）BrOH 有手性碳原子 （8）CH=CH-CH=CH2Cl 无手性碳原子，无手性 （10）BrCH3BrI 没有手性碳原子，但有手性 5、指出下列构型式是 R 或 S 6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以 R、S 标定它们的构型 （2）CH3CHBrCHOHCH3 （5）H2CCHClH2CCHCl 7、写出下列各化合物的费歇尔投影式 （4） CH3ClHCH3HOH2S,3R （8）CH3BrHC2H5BrH2R,3S 8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。
（2） （3） 2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯 内消旋-3，4-二硝基己烷 12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物 （1）属于非对映体 （2）属于非对映体 （3）属于非对映体 （4）属于对映体 （5）顺反异构体 （6）属于非对映体 （7）同一化合物 （8）构造异构体 16、完成下列反应式，产物以构型式表示 17、有一光学活性化合物 A（C6H10），能与 AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀 B（C6H9Ag）将 A 催化加氢生成 C（C6H14），C 没有旋光性试写出 B、C 的构造式和 A 的对映异构体的投影式，并用 R、S 命名法命名 A 答：根据题意，A 是末端炔烃，且其中含有手性碳，因而推测A 的结构为 A CHC-CH-CH2CH3CH3 B AgCC-CH-CH2CH3CH3 C CH3CH2CHCH2CH3CH3 C2H5CHCH3CH CC2H5HCH3CH （S）-3-甲基-1-戊炔 （R）-3-甲基-1-戊炔 18、化合物 A 的分子式为 C8H12，有光学活性。
A 用铂催化加氢得到 B（C8H18），无光学活性，用 Lindlar 催化剂小心氢化得到 C（C8H14）有光学活性A 和钠在液氨中反应得到 D（C8H14），无光学活性试推断 A、B、C、D 的结构 答：根据题意和分子组成，分析 A 分子中含炔和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断 A、B、C、D 的结构如下： A、CH3CC-CH-C=CCH3HHCH3 有光学活性 B、CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3CH3无光学活性 C、C=CHH3CHCH-C=CCH3CH3HH 有光学活性 D、C=CH3CHHCH-C=CCH3CH3HH无光学活性 注意：Lindlar 催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯烃 第七章 答案 2、写出下列化合物的构造式 （1）2-硝基-3，5-二溴甲苯 （4）三苯甲烷 （8）间溴苯乙烯 CH3NO2BrBr CH=CH2Br （11）8-氯-1-萘磺酸 （12）（E）-1-苯基-2-丁烯 SO3HCl C=CHHH3CCH2 3、写出下列化合物的构造式。
（1）2-nitrobenzoic acid（2-硝基苯甲酸） （3）o-dibromobenzene（邻-二溴苯） COOHNO2 BrBr （6）3-cloro-1-ethoxybenzene （7）2-methyl-3-phenyl-1-nutanol OCH2CH3Cl CH3CHCHCH2OHCH32-甲基-3-苯基-1-丁醇 3-氯-1-苯乙醚 （8）p-chlorobenzenesulfonic acid （12）tert-butylbenzene （14）3-phenylcyclohexanol SO3HCl C(CH3)3 HO 对-氯苯磺酸 叔丁基苯 3-苯环己醇 （15）2-phenyl-2-butene 2-苯-2-丁烯 5、写出下列反应的反应物构造式 （2）C8H10KMnO4溶液HOOCCOOH C8H10H3CCH3 （3）C9H12KMnO4溶液C6H5COOH C9H12CH2CH2CH3orCHCH3CH3 6、完成下列反应： （1）+ ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3CCH3CH3CH2CH3 2-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。
8、试解释下列傅-克反应的实验事实 （1）AlCl3+ CH3CH2CH2ClCH2CH2CH3+ HCl 产率极差 11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易 （1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、间二甲苯 硝化反应从易到难的顺序为： 1，2，3-三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯 （3）对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯 硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、、苯甲酸、对苯二甲酸 12、以甲苯为原料合成下列化合物请提供合理的合成路线 13、某芳烃分子式为 C9H10，用重铬酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种， 问该芳烃的可能构造式如何并写出各步反应 答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳烃的可能构造式为对 位结构，即： C2H5H3C 反应式为： 15、比较下列碳正离子的稳定性 17、解释下列事实 （2）用重铬酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。
答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好 19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么 （2） 有 6 个π电子，符合 4n+2 的结构特点，具有芳香性 （3）+ 有 6 个π电子，符合 4n+2 的结构特点，具有芳香性 （6） C6H5C6H5C6H5+ 有 2 个π电子，符合 4n+2 的结构特点，具有芳香性 20、某烃类化合物 A，分子式为 C9H8，能使溴的 CCl4溶液褪色，在温和条件下就能与 1mol 的 H2加成生成 B（分子式为 C9H10）；在高温高压下，A 能与 4mol 的 H2加成；剧烈条件下氧化 A，可得到一个邻位的二元芳香羧酸试推测 A 可能的结构 解：根据 A 的分子式，推断 A 含有一个芳环，又 A 氧化后可得到一个邻位的二元芳香羧酸，说明 A 的结构中具有二个邻位取代基 又 A 能使溴的 CCl4溶液褪色， 说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键因为在温和条件下就能与 1mol 的 H2加成生成 B（分子式为 C9H10），说明 A 的结构中含碳-碳三键，推测 A 的结构为： CCHCH3第十一章 醛和酮习题解答 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。
COCH3CH2CH(CH3)2(1) (2)CH3CH2CHCH2CHCH3C2H5CHO H3CHHCH2CH2CHO(3)CCH3COHCH3H3C(4) CHOOHOCH3(5) COCH3OCH3(6) CH3HCHOH(7) HCOCH3CH3Br(8) OHCCH2CHCH2CHOCHO(9) O(10) 解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4 己烯醛 （4）Z-3-甲基-2 庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小 （1）Ph2CO （2）PhCOCH3 （3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。
6. 完成下列反应式（对于有 2 种产物的请标明主次产物） CHO+H2N(1) HCCH+2CH2O(2) ONH+(3)对甲苯磺酸苯 , 加热 O+(4)NH2OH OHCN/OH-?H2O/H+?(5) O(CH3)2CuLiPhLiH2OH2O(6) ① PhMgBr① C2H5MgBr② H2O② H2OPhO(7) OCH3O+EtO-(8) OO+CHOEtO-(9) CH3CCH2BrO(10)HOCH2CH2OHHCl(干) OCH3+ H2Pd/C(11) OCH3H3CH3C(12)NaBH4(CH3)2CHOHH3O+ O(13)LiBH(sec-Bu)3H3O+ MgH3O+PhO苯(14) H2O , HOAcO(15)+ Br2加 热 PhPhO(16)+H2CPPh3 PhCHO + HCHO(17)OH- O+ CH3CO3HCH3CO2Et40 ℃(18) 解： CHO+H2N(1)CHN HCCH+2CH2O(2)CCCH2OHHOCH2 ONH+(3)N对甲苯磺酸苯 , 加热 O+(4)NH2OHNOH OHCN/OH-H2O/H+(5)OHCNOHCOOH O(CH3)2CuLiPhLiH2OH2O(6)OCH3HOPh(主)(主) ① PhMgBr① C2H5MgBr② H2O② H2OPhO(7)PhPhOC2H5PhOH(主)(主) OCH3O+EtO-(8)OO OO+CHOEtO-(9)OOCHO CH3CCH2BrO(10)HOCH2CH2OHHCl(干)COOCH2BrH3C OCH3+ H2Pd/C(11)OCH3 OCH3H3CH3C(12)NaBH4(CH3)2CHOHH3O+CH3H3CH3CHOH O(13)LiBH(sec-Bu)3H3O+OHH MgH3O+PhO苯(14)CPhPhCH3CCH3O H2O , HOAcO(15)+ Br2加 热OBr PhPhO(16)+H2CPPh3PhPhCH2 PhCHO + HCHO(17)OH-PhCH2OH + HCOONa O+ CH3CO3HCH3CO2Et40 ℃(18)OO 7. 鉴别下列化合物： （1）CH3CH2COCH2CH3 与 CH3COCH2CH3 （2）PhCH2CHO 与 PhCOCH3 ① CH3CH2CHOCOH3CCH3②CHOHH3CCH3③④ CH3CH2Cl(3) 解： CH3COCH2CH3CH3CH2COCH2CH3I2/NaOH无黄色沉淀(黄)(1) PhCOCH3PhCH2CHOI2/NaOH无黄色沉淀(黄)(2) 或 PhCOCH3PhCH2CHOAg(NH3)2+银镜( + ) CH3CH2CHOCOH3CCH3CHOHH3CCH3 CH3CH2Cl(3)Ag(NH3)2+银镜( + )I2/NaOH无黄色沉淀(黄)(黄)2,4-二硝基苯肼(黄) 12. 如何实现下列转变 O(1)CH2CH2CHOCH2CH2CHO COCH3(2) (3)O 解： (1)1)NaBH42)H+, -H2OO1) O32) H2O/ZnCHOCHO 1) O32) H2O/ZnCOCH3(2)CHOO稀 OH- (3)OHOHH+-H2OH-H+ 13. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。
(1)CCHHCH3OH H3CCH3CH3OH(2) NO2HCCHCHO(3) 解： （1） CH3CH3COClAlCl3H3CCOCH3CH3Cl2hνCH2ClMgEt2OCH2MgClEt2O CCHHCH3OHH+ , H2O (2) 由（1）得H3CCOCH3 CH3Br2FeBrH3CMgBrH3CH3CCOCH3MgEt2OEt2OMgBrH3CH+ , H2OH3CCH3CH3OH CH3HNO3H2SO4NO2H3CCHOO2NMnO2 ,H+CH3CHO稀 碱NO2HCCHCHO(3) 14. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物 (1)CHCHCONO2 CH2CH2CH2(2) 解： AlCl3(1)+ CO + HClCHOCH3CH2ClAlCl3CH2CH3HNO3H2SO4CH2CH3O2NO2Mn(OCOCH3)2 , 130℃CO2NCH3OCHO稀 碱CHCHCONO2 （2） CHO 由（1）得CH2CH3和 CH2CH3O2Mn(OCOCH3)2 , 130℃CCH3O CHO稀 碱CHCHCCCH3O+Zn/HgHCl[H]CH2CH2CH2O 16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成 。
O 解： 稀 碱COH3CCH32CHCCH3CH3COH3COOO稀 碱O 18. 化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220 nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应试推出化合物F和G的合理结构 解： CCHH3CH3CCHCCH3CH2CH2CHOF:COH3CCH2CH2CHOG: 19. 化合物A， 分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀， 但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成A的IHNMR 谱如下: δ (s,3H) ，δ (d， 2H) , δ(s,6H) , δ(t,1H)试推测其结构 解： CH3CH2COCHOCH3OCH3A: 20. 某化合物 A， 分子式为 C5H12O， 具有光学活性， 当用 K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B， 分子式为 C5H10O， B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物 C，C 能被拆分为对映体。
试推测 A、B、C 结构 解： CHCH(CH3)2A:CH3OH﹡COH3CCH(CH3)2B:CH3CCH(CH3)2C:CH2CH2CH3OH﹡ 第十二章 羧酸 命名下列化合物或写出结构式 HCCH2COOHCH3H3C(1) ClCHCH2COOHCH3(2) COOHCOOH(3) (4) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH (5) 4-methylhexanoic acid (6) 2-hydroxybutanedioic acid (7) 2-chloro-4-methylbenzoic acid (8) 3,3,5-trimethyloctanoic acid 1. 解：（1）3-甲基丁酸 （2）3-对氯苯基丁酸 （3）间苯二甲酸 （ 4）9，12-十八二烯酸 (5) CH3CH2CHCH2CH2COOHCH3 CHCOOHHOCH2COOH(6) COOHH3CCl(7) (8) CH3CH2CH2CHCH2CCH2COOHCH3CH3CH3 2．试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。
（1）乙醇 （2）三氯化磷 （3）五氯化磷（4）氨 （5）碱石灰热熔 2．解：(1) CH3COOH + C2H5OHH+CH3COOC2H5 + H2O (2) CH3COOH + PCl3CH3COCl + H3PO3 (3) CH3COOH + PCl5CH3COCl + POCl3 + HCl (4) (5) △CH3COOH碱石灰CH4 3．区别下列各组化合物 甲酸、乙酸和乙醛； 乙醇、乙醚和乙酸； 乙酸、草酸、丙二酸； 丙二酸、丁二酸、己二酸 3 解： （1） 甲酸 乙酸 乙醛NaCO3(+)(+)(-)有气体放出Tollens试剂（＋）银镜 （2） 乙醇 乙醚 乙酸NaCO3(-)(-)(+) 有气体放出I2 + NaOH（＋）黄色△（－） （3） 草酸 乙酸 丙二酸KMnO4/H+(+)(-)(-)紫色褪去（-）有气体放出（CO2）△（+） （4） 丁二酸 丙二酸 己二酸(-)(+)(+)（-）△（+）有气体放出（CO2）分解产物加2,4-二硝基苯肼 4．完成下列转变。
(1) CH2=CH2 CH3CH2COOH (2) 正丙醇 2-甲基丙酸 (3) 丙酸 乳酸 (4) 丙酸 丙酐 CH3COOH + NH3CH3COONH4CH3CONH2 + H2OΔ (5) 溴苯 苯甲酸乙酯 4. 解： (1) H2CCH2HBrCH3CH2Br1) Mg , Et2O2) CO2 ; 3) H3+OCH3CH2COOH or H2CCH2HBrCH3CH2BrCH3CH2COOHNaCNCH3CH2CNH3+O (2) CH3CH2CH2OHH2SO4△CHCH2H3CHBr(CH3)2CHBrMgEt2O(CH3)2CHMgBr1) CO22) H2O(CH3)2CHCOOH (3) CH3CH2COOHCl2PCH3CH(Cl)COOHOH-CH3CH(OH)COOH (4) CH3CH2COOHSOCl2CH3CH2COClCH3CH2COONa(CH3CH2CO)2O (5) PhBrMgTHFPhMgBr1) CO22) H3+OPhCOOHEtOHH+PhCOOEt 6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是 C3H6O2,甲与碳酸钠作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氢氧化钠溶液中加热后可水解,在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构。
6．解： 甲为 CH3CH2COOH , 乙为 HCOOC2H5 , 丙为 CH3COOCH3 . 7. 指出下列反应中的酸和碱. (1) 二 甲 醚 和 无 水 三 氯 化 铝 ; (2) 氨 和 三 氟 化硼; (3) 乙炔钠和水 7．解：按 Lewis 酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱 Lewis 碱: 二甲醚, 氨, 乙炔钠. Lewis 酸: 三氯化铝 , 三氟化硼 , 水. 8. (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物: ① 乙炔、氨、水; ② 乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔 (2) 按照碱性降低的次序排列下列离子: CH3- , CH3O-, HC≡C- ; CH3O- , (CH3)3CO-, (CH3)2CHO- 8. 解： 酸性: ① 水＞乙炔＞氨; ② 乙酸＞环戊二烯＞乙醇＞乙炔 碱性: ①CH3- ＞HC≡C- ＞CH3O-; ②(CH3)3CO-＞(CH3)2CHO-＞CH3O- 9.分子式为 C6H12O 的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。
B）能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物（C）C）能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物（D）后者的分子式为 C5H10，写出（A），（B），（C），（D）的构造式 9． 解：根据题意， B 为二元酸，C 可与苯肼作用，为羰基化合物， D 为烃故 A 可能为环醇或环酮依分子式只能为环醇所以 OH(A) COOHCOOH(B) O(C) (D) 10．一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易吸收溴该烃经过氧化后生成一个相对分子质量为 132 的酸此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同求该烃的结构 10．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2 （2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，相对分子质量 132 故二元酸为H2CHCCOOHCH3HOOC (3) 综上所述，该烃为有取代基的环烯烃即 3-甲基环丁烯CH3 11．马尿酸是一个白色固体（），它可由马尿中提取，它的质谱给出分子离子峰m/z=179，分子式为 C9H9NO3当马尿酸与 HCl 回流，得到两个晶体 D 和 ED 的相对分子质量 122，微溶于水，，它的 IR 谱在 3200~2300cm-1 有一个宽谱带，在 1680cm-1 有一个强吸收峰，在 1600、1500、1400、750 和 700cm-1 有吸收峰。
D 不使 Br2 的 CCl4 溶液和 KMnO4 溶液褪色但与 NaHCO3 作用放出 CO2E 溶于水，用标准 NaOH 滴定时，分子中有酸性和碱性基团，元素分析含 N，相对分子质量为 75，求马尿酸的结构 11． 由题意：m/z=179，所以马尿酸的相对分子质量为 179，它易水解得化合物 D 和 E，D 的 IR 谱图：3200-2300cm-1 为羟基中 O-H 键的伸缩振动1680为共扼羧酸的 ＞C=O 的伸缩振动； 1600-1500cm-1 是由二聚体的 O-H 键的面内弯曲振动和 C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm –1 和 700cm-1是一取代苯的 C-H 键的面外弯曲振动再由化学性质知 D 为羟酸，其相对分子质量为 122，因此，D 为 PhCOOH. 又由题意：E 为氨基酸，相对分子质量为 75，所以 E 的结构为H2NCH2COOH 綜上所述，马尿酸的结构为：CNHCH2COOHO. 第十三章 羧酸衍生物 1． 说明下列名词： 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂 答案： 酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。
油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯 皂化值： 是完全水解 1 克油脂所需的氢氧化钾毫克数油脂在碱催化下水解反应称为皂化 干性： 是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂 油的这种结膜牲叫做干性干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯 碘值： 是指 100 克不饱和脂肪酸甘油酸通过 C=C 键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克）碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的一项重要指标 非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有OCH2CH2OHn结构单元的即告醚表面活性剂最常用的非离子型洗涤剂为 C8H17OCH2CH2OHn 2． 试用方程式表示下列化合物的合成路线： （1） 由氯丙烷合成丁酰胺； （2） 由丁酰胺合成丙胺； （3） 由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” 答案： （1） CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2ClMg乙醚CH3CH2CH2MgCl(1)CO2(2)H3OCH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2COONH4CH3CH2CH2CONH2+H2O （2） CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2CONH2NaOHCH3CH2CH2CONHNaBr2CH3CH2CH2CONHBrNaOH-HBrCH3CH2CH2CONCH3CH2CH2NCOH3O+CH3CH2CH2NH2 （3） COCl2+CH3NH2ClCNHCH3OClOCONHCH3ClOH 3． 用简单的反应来区别下列各组化合物： 答案： CH3CHCH2COOHCl+H2OCH3CHCH2COOCl+H3O无 明 显 热 效 应CH3CH2CH2COCl+H2OCH3CH2CH2COOH+HCl(1)(2)CH3CH2CH2COOC2H5+ NH2OH.HClCH3CH2CH2COONHOH+C2H5OHCH3CH2CH2COONHOH+ FeCl3C3CH2CONHOFe3+HCl3CH3CH2CONH2+NH2OH.HCl无 反 应(3)CH3COOC2H5+NaHCO3无 反 应CH3OCH2COOH+NaHCO3CH3OCH2COONa+ CO2(4)CH3COONH4+NaOHCH3COONa+NH3CH3CONH2+NaOHCH3CONHNa+H2O(5)(CH3CO)2O+H2O2CH3COOH放 热 反 应CH3COOC2H5+H2O无 反 应 答案： CH2+HBr过氧化物CH2BrNaCNCH2CN 答案： CH3COCH3MgTiCl3COHOHCH3COHOHCH3HCH3CC(CH3)3OBr2,NaOH(CH3)3CCOOH+CHBr3 答案： Mg乙 醚(CH3)2CHBr(CH3)2CHMgBr环 氧 乙烷(CH3)2CH2CH2OMgBrPBr3(CH3)2CHCH2CH2BrHCCNa+CH3CH2CH2CH2BrHCCCH2CH2CH2CH3NaNH2NaCCCH2CH2CH2CH3(CH3)2CHCH2CH2Br(CH3)3HCH2CH2CCCH2CH2CH2CH3H2,Pd-BaSO4CCHCH2CH2CH2CH3H(CH3)3CHCH2CH2 答案： CH2CH(CH2)8COOHHBr过 氧 化 物BrCH2(CH2)9COOHCH3COCH2COOEt2BuLi-78 C°LiCH2COCHLiCOOEtBrCH2(CH2)9COOH(1)(2)H3O+EtOOCCH2COCH2CH2(CH2)9COOHNaBH4EtOOCCH2CH(CH2)11COOHOH-H2OCH(CH2)11COOHEtOOCCHH2,NiEtOOC(CH2)11COOHEtOHHEtOOC(CH2)11COOEt 答案： COOHCOOHC2H5OOHH+COOC2H5OHCOOC2H5OHC2H5OONaOCOOC2H5C2H5OONaOCOOC2H5C2H5BrOCOOC2H5C2H5(1)(2)OH-H3O+OCOOHC2H5OC2H5 答案： CH2(COOC2H5)22C2H5ONaNaCH2(COOC2H5)22BrC2H5BrCH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2C2H5ONa2CHC(COOC2H5)2CH2C(COOC2H5)2BrC2H5BrCOOC2H5CCCOOC2H5OOH5C2OH5C2O(1)(2)OH-H3O+,COOHCOOH 答案： CH3CH3KMnO4COOHCOOHLiAlH4CH2OHCH2OHPBr3CH2BrCH2BrNaCNCH2CNCH2CNHClC2H5OHCH2COOC2H5CH2COOC2H5C2H5ONaOCOOC2H5O(1)OH-H3O+(2) 答案： OHHOClSO3HOHHOHO3SSO3HHNO3H2SO4OHHOHO3SSO3HNO2H3O+OHHONO2 答案： H3O+CH3+OOOAlCl3CH3COOH多 聚 磷 酸CH3OONaBH4CH3HOOHCH3 答案： OC2H5ONaNaOCH3CH2CCHOCH2OOC2H3OOCHCH3O 答案： H3O++OOOAlCl3OCOOHZn(Hg)HClCOOH多 聚磷 酸OMgBrOMgBrPd/C 15． 某化合物A的熔点为85°C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、氮和硫。
A 的 IR 在 1600cm-1以上只有 3000～2900cm-1和 1735cm-1有吸收峰A 用 NaOH 水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物 B，B可用有机溶剂从水相中萃取出来 萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体 C，它不溶于水，，B 和 C 的 NMR 证明它们都是直链化合物B用铬酸氧化得到一个中和当量为 242 的羧酸，求 A 和 B 的结构 答案： 15．（注：此题有误，中和当量为 242 的羧酸改为中和当量为 256） 解：∵m/e=480，∴A 的分子量为 480 由题意，A 可用 NaOH 进行皂化，∴A 为酯，1735cm-1是＞C=O 的伸缩振动，3000~2900cm-1 为饱和烃基的 C-H 伸缩振动，IR 没有 C=C 双键吸收峰，故 A 为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（B）生成的酯 由题意知：B 氧化得羧酸分子量应为 256，故 B 的分子量为 242，∴B 为 C16H33OH因为羧酸的-COOH 中-OH 与醇-OH 中的 H 失水而生成酯，所以 C 的分子量为 256，故，C 的结构为 C15H31COOH 综上所述：A 的结构为：C15H31COOC16H33，B 的结构为 C16H33OH。
第十四章 含氮有机化合物 1. 给出下列化合物名称或写出结构式 (CH3)2CHNH2(CH3)2NCH2CH3 NHCH2CH3CH3NHCH3O2NNCN+NCl-O2NNNOHOHH3CNH2HH 对硝基氯化苄 苦味酸 1，4，6-三硝基萘 答案： 3－氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N－乙基苯胺 3－甲基－N－甲基苯胺 2－氰－4－硝基氯化重氮苯 O2NCH2CLNO2O2NNO2OHNO2NO2NO2 2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由 （1） abcNH2NH2NH2NO2CH3 （2） CH3CONH2CH3NH2NH3abc 答案： （1）b > a > c （2）b > c > a 3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由 答案： 正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷 分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级 4. 如何完成下列的转变： （1）CH2CHCH2BrCH2CHCH2NH2 （2） NHCH3O （3） (CH3)3CCOHOOC(CH3)3CCH2Cl （4） CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHCH3NH2 答案: （1）CHCH2BrCH2NaCNCH3CH2OHCH2CHCH2CNLiAlH4CHCH2NH2CH2 （2） ONH3+(H)NH2CH3BrNHCH3 （3） （4） CH3CH2CH2CH2BrKOH,CH3CH2OHCH3CH2CHCH2HBrCH3CH2CHCH3Br2NH3CH3CH2CHCH3NH2 5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。
C6H5CH2CHCOOHCH3(1)SOCl(2)NH3(3)Br2,OH-C6H5CH2CHNH2CH3S-(+)(-) 答案： 6. 完成下列反应： (1） CH3NH(1)CH3I(过量）(2)Ag2O,H2O??加热（1）CH3I（2）（3）加热Ag2O,H2O? (2） CH3NO2CH3Fe+HCl?(CH3CO)2O?混酸?H+,H2O???NaNO2HCl (3） CH3ONH2CH3O （4） CH3CH2N(CH3)3Cl+_ （5） CH3O2NNH2O2N （6） CH3CH2CH2NH2 （7） BrNHCOCH3HNO3AcOH? （8） NO2O2NF+ H3CNHH2NO? （9） HN+ H3COH+???CH2CHCOOEtH+ （10） CH3NO-H3CCH3 答案： （1） (注：书中有误，改为) （2） （3） （4） (5). (6) （7） BrNHNO2CCH3O （8） （9） NCH3CH3NCHCHCOOEtCH3NCH2CH2COOEt (10) CH3 7. 指出下列重排反应的产物： (1） CH2OHHBr （2） H2COTOSHOAc （3） CCCH3CH3OHOHH+ （4） OHCH3OHCH3H+ （5） CH3OHOHCH3H+ （6） COOHSOCl2?CH2N2Et2O,25?Ag2OH2O,50-60? (7) OC(CH3)3H2NOH?HClHOAc? (8) C6H5COCH3CH3CO3H 答案： 解：（1）。
（2） （3） （4） （5） （6） COClCOCHN2lCH2COOH （7） C(CH3)3NOHCONHC(CH3)3 （8） C6H5COCH3O 8. 解释下述实验现象： （1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚 （2）2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品 答案： 9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么 RCONHCH3Br2,OH-RNHCH3 答案： 不能实现，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺 10、从指定原料合成 （1）从环戊酮和 HCN 制备环己酮； （2）从 1，3－丁二烯合成尼龙－66 的两个单体－己二酸和己二胺； （3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（H2NCOOCH2CH2NEt2）； （4）由简单的开链化合物合成NO2CH3 答案： （1） oHCNOHCNHOCH2NH2HNO2O （2） 2HBrH2O2BrBr2NaCNCNCNNaC2H5OHCH2NH2CH2NH2HOHCOHCOHOCOOHCOOH （3）（4） 11、选择适当的原料经偶联反应合成： （1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯； （2）甲基橙(H3C)2NNNSO3Na 答案： 12、从甲苯或苯开始合成下列化合物： （1）间氨基苯乙酮 （2）邻硝基苯胺 （3）间硝基苯甲酸 （4）间溴甲苯 （5） HOOCOHNO2 （6）OHNO2 答案： （1） （2） （3） （4） （5） （6） 13、试分离 PhNH2、PhNHCH3和 PH（NH3）2 答案： PhNH2PhNHCH3PhN(CH3)2NaNO2,HXPhNNX-+HONO油状 14、某化合物 C8H9NO2（A）在氢氧化钠中被 Zn 还原产生 B，在强酸性下 B 重排生成芳香胺 C，C 用 HNO3处理，再与 H3PO2反应生成 3，3ˊ－二乙基联苯（D）。
试写出 A、B、C 和 D 的结构式 答案： 15、 某化合物 A， 分子式为 C8H17N， 其核磁共振谱无双重峰， 它与 2mol碘甲烷反应，然后与 Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为 C10H21NB 进一步甲基化后与湿的 Ag2O 作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和 1，4-辛二烯混合物写出 A 和 B 的结构式 答案： 解： 16、 化合物 A 分子式为 C15H17N 用苯磺酰氯和 KOH 溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物 A 的核磁共振谱如下图所示，是推导出化合物 A 的结构式 答案： 解：（注：原图可能有误，①在δ值处应为 3H,②下边横坐标应为δ/ppm 不是τ值） 化合物 A 的结构式是 第十五章 含硫和含磷有机化合物 1． 写出下列化合物的结构式： （1）硫酸二乙酯 （2）甲磺酰氯 （3）对硝基苯磺酸甲酯 （4）磷酸三苯酯 （5）对氨基苯磺酰胺 （6）2，2’-二氯代乙硫醚 （7）二苯砜 （8）环丁砜 （9）苯基亚膦酸乙酯 （10）苯基亚膦酰氯 答案： (1)SOOOCH2CH3CH3CH2O(2)SOOClCH3(3)SO2NOOOCH3(4)OPO3(5)SH2NOONH2ClCH2CH2SCH2CH2Cl(6)(7)SOO(8)SOO(9)(10)POHOCH2CH3POHCl 2．命名下列化物: 答案： （1）巯基乙醇（2）巯基乙酸（3）对羧基苯磺酸（4）对甲苯环已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化环已基二甲基锍（7）氯化四羟甲基磷（8）N-甲基对甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦 3．用化学方法区别下列化合物: 答案： (1)可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为 C2H5SH(乙硫醇),不发生反应的是 CH3SCH3(二甲硫醚). （2）可以用 NaHCO3水溶液处理，能产生CO2气泡的为 CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不产生气泡的为 CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。
（3）可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为 HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不产生气泡的为 HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇） （4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为COClH3C（对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出现水与油分层现象的为SO2ClH3C（对甲苯磺酰氯）. 4. 试写出下列反应的主要产物： 答案： POCl3+OHCH33OCH3P3O+ 3HCl(1)(2)+(n-C4H9O)2POC4H9-nn-C4H9Br(n-C4H9O)3P(3)C5H6CHO +HS(CH2)3SHHClC5H6CHSSCH2CN2CH2(4)H2S +O1:1HSCH2CH2OH(5)(CH3)3SBr(1)n-C4H9Li(CH3)2SCH2+LiBr(2)CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CHCH2O+CH3SCH3 5． 完成下列转化： 答案： CH3+Cl2hvCH2Cl+HCl(1)CH2Cl+NaSHCH2SHl(2)CH3H3C+ ClSO3HCH3H3CSO2ClZn,HClCH3H3CSH(3)CH3CH3CH2CH2OH+ ClSO3HH3CSO2ClCH3+Br2BrCH3FeMg乙 醚MgBrCH3CH3SO2ClSOOCH3CH3(4)+ HBrCH3CH2CH2BrNaSHCH3CH2CH2SHCH3COSlEt3NCCH3OSCHCH2CH3(5)CH3CHCH2+ HBrCH3CHCH3BrCH3CHCH3SHCH3CHCH2+ HBr过氧 化 物CH3CH2CH2BrNaSHCH3CHCH3SH+CH3CH2CH2BrNa2CO3(CH3)2CHSCH2CH2CH3(6)O+2HISII+ CH2OH+HBrCH2Br(C6H5)3PCH2P(C6H5)3BrNaHCHPH(C6H5)3(7)(8)BrCH2CH2CH2CH2Br(C6H5)3P2(C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C6H5)32BuLi(C6H5)3PCHCH2CH2CHP(C6H5)3CHOCHO 6．使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成： 答案： CH3CH2COCH3OSSCH2SOCH3CH3CH2COCH2SHOCH3Al-HgH3O+CH3CH2CCH3O(1)(2)CHO+HSCH2CH2CH2CH2SHHBuLiSSLiCH3CHCH2OSSCH2CHCH3OHHgSO4H2OOOH或SSLiClCH2COCH3SSCH2CHCH3OH(1)NaBH4(2)HgSO4OOH(3)P(OEt)3+BrCH2COOC2H5(EtO)2PCH2COOC2H5OC2H5ONaCH3COCH3(1)(2)CH3CCHCOOC2CH5CH3 第十六章 元素有机化合物 1、解释下列名词，并举例说明之： （1）金属有机化合物 （2）∏络合物 （3）金属化合物 （4）氢金属化合物 （5）氧化－加成反应 （6）羰基化反应 答案： （1）金属有机化合物：是指烃基直接以 C——M 键与金属相连接接而成的化合物。
例如：（C2H5）2Zn. （2）π络合物：是指有机化合物以π键体系与金属成键成的金属有机化合物例如：蔡塞（Z eise）盐 K[PtCl3C2H4] （3）金属化反应：是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属或金属有机化合物直接反应， 形成活性氢被金属置换后的金属烃基化物例如，S+n-C4H9LiSLi+n-C4H10 （4）氢金属化反应：是指ⅢA~ⅣA 元素的氢化物 M——H 易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应例如， RCHCH23+BH3THF(RCH2CH2)3B （5）氧化-加成反应：过渡金属和 A-B 型的化合物反应时，A-B 键发生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如， Pd+PhBrPhPdBr （6）羰基化反应：烷基过渡金属与 CO 插入到 R——M 形成酰基过渡金属 RCOM 的反应，称为羰基化反应例如， CH3CHCH2+H2+COCH3CH2CH2CHO 2、命名下列各化合物： (1) (CH3)3Si OSi(CH3)3 (2) CH2CHSi(CH3)2(3) (C6H5)SiOH (4) (CH3)2BCH(CH3)2(4) CH3OBCL2 (6) (C6H6)2Cr 答案： (1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基异丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯铬 3、写出下列物质的结构式： （1）齐格勒－纳塔催化剂 （2）9－BBN （3）三甲硅基烯醇醚 （4）三苯膦羰基镍 （5）蔡塞盐 （6）威尔金逊催化剂 答案： (1)齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂：Ti + AlEt3 (2)9-BBN:BH ,9-硼二环[壬烷 9-borobicyclo[ 三 甲 硅 基 烯 醇 醚(H3C)3SiOCHCH2 (4）三苯膦羰基镍：Ph3PNi(CO)3 (5)蔡塞（Ziess）盐： ClPtClClCH2CH2K （6）威尔金逊（Wilkinson）催化剂:RhCl(PPh3) 4、写出下列各反应的主产物： (1) CH3Li + CuI2:1 (2) (CH3)3B + CH3Li(3)4n-C4H9Li + SnCL4(4)Mn(CO)5 + CH3Br(5) Ni(CO)4 + (C6H5)3P(6) + NiCL2 + Na 答案： (1)CH3Li2+ CuI(CH3)2CuLi+LiI(2)(CH3)3B+CH3Li(CH3)4BLi(3)4n-C4H9Li+ SnCl4(n-C4H9)4Sn+ 4LiCl(4)Mn(CO)5+CH3BrCH3Mn(CO)5+Br(5)Ni(CO)4+(C6H5)3PNi(CO)3PH(C6H5)3+CO(6)+NiCl2+NaNiClNaCl+ 5、完成下列转化： (1) (CH3)4C(CH3)3CCH2COOH(2) CH3OH(CH3)2CHCOOCH3(3)CH3OO 答案： CH3OH+(CH3)2SO4NaOHCH3OCH3KMnO4COCH3OHO(1)2(CH3)2CHLiH3OCOCH3O(CH3)2CH(2)O+Br2HOAcOBrKOH乙醇O(CH3)2CuLi(1)(2)H3OOCH3(3)(4)FeCH3OClFeCOCH3NaBH4FeCHCH3OHH,FeCHCH2(CH3)3CCH3+ Cl2hv(CH3)3CCH3Cl+ HCl(CH3)3CCH3Cl+Mg乙 醇乙 醇(CH3)3CCH2COOHH3O(1)CO2(2)(CH3)3CCH2MgCl 6、对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。
分别用反应式表示 (1) CH3COCH2(2) (CH3CH2)2CHCOOH(3) C6H5CHCHCOC6H5 答案： CH2COOH+2CH3CLiCH2COLiOLiCH3H3O+CH2COCH3其 中O+CH2(COOEt2)2C2H5ONaCCOOEtCOOEtH2,Pd/CCH(COOC2H5)2(1)(2)OHHCH2COOH(1)(a)(b)CH3COCH2COOC2H5(1)(2)BrCH3COCHCOOC2H5(1)(2)OHH3OCH2CCH3O(c)SS+C2HOSSH3O+(1)(2)BuLi2CH3CLiCH3ISSCH3(1)(2)BuLiBrSSCH3CH2HgSO4H2SO4,H2OCH2CCH3O(d)CH2COOH+C2H5OHHCH2COC2H5CH3SOCH3C2H5ONaCH2COCH2SOCH3Al-HgH3OCH3CCH2O (a)(c)CH2(COOC2H5)2C2H5ONa(1)(2)C2H5BrCH3CH2CH(COOC2H5)2C2H5ONa(1)(2)C2H5Br(2)(CH3CH2)2C(COOC2H5)2(1)(2)OHH3O(CH3CH2)2CHCOOH(b)CH3CH2CHCH2CH3BrMg乙醇CH3CH2CHCH2CH3MgBr(1)(2)H3OCO2CH3CH2CHCH2CH3COOHCH3CH2CHCH2CH3BrNaCNCH3CH2CHCH2CH3CNH3OCH3CH2CHCH2CH3COOH(3)(a)C6H5CHO+CH3COC6H5C2H5ONaC6H5CHCHCOC6H5(b)C6H5CHCHCOOH+SOCl2C6H5CHCHCOClAlCl3C6H5CHCHCOC6H5C6H5COCH2Br+P(OC2H5)3C6H5COCH2P(OC2H5)2OC2H5OC6H5COCHP(OC2H5)2OC2H5CHOC6H5COCHCHC6H5 第十七章 周环反应 1. 推测下列化合物的电环时产物的方法. (1)(2)HHH3CCH3HHH3CCH3(3)hv(4)(5)C3HHC3HH 答案： 对 旋(2)HHCH3CH3对 旋(3)HHCH3CH3对 旋hv(4)顺 旋HH(5)CH3HCH3H对 旋CH3CH3顺 旋HHCH3CH3 2.推测下列化合物的环加成时产物的结构： (1)+OO(2)R+X(3)+O(4)NC+N-PbPh+CCPhPhHH 答案： +OO(1)OO(2)R+XRXRX+(3)+O(主)( 次)O(4)NC+N-PhPh+PhPhNNPhPhPhPh 3.马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。
+OOOOOOHHHH 答案： OOO对 旋HHOOOHHH 4.说明下列反应过程所需的条件： HH(1)HHHHHH(2)HHHH 答案： HH(1)HHHHHH(2)HHHH对 旋顺 旋hv顺旋hv对旋 5.说明下列反应从反应物到产物的过程： RHDD?DHDR 答案： RHDDDHDR3211,3HDDR1,3 6.自选原料通过环加成反应合成下列化合物 OO(1)OCHO(2) 答案： OO(1)OCHO(2)+OOO+O 7.加热下列化合物会发生什么样的变化 R(1)(2) 答案： R(1)(2)R 8.下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（Ⅰ或Ⅱ） (1)hv或(2)hv或 答案： (1)hv(2)hv对旋顺旋 9.通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果 OOOOOPhPhOPhPh 答案： OOOOOPhPhOPhPhhv对 旋PhPh 10.通过什么办法把反-9,10-二氢萘转化为-9，-10-二氢萘 反-9,10-二氢萘顺-9,10-二氢萘 答案： 反-9,10-二氢萘顺-9,10-二氢萘hv顺旋对旋 11.确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数： (1)H-H-(2)H+CH3CH3CH3CH3+(3)NCH2N+_H3CCH3+HCH2CCHCHHCCH3CH3(4)+NCNCCNCNCNCNCNNC 答案： (1). 涉及的π电子数为 6 个 (2). 涉及的π电子数为 4 个 (3). 涉及的π电子数为 6 个 (4). 涉及的π电子数为 16 个 12.解释下列现象： （1）.在狄尔斯-阿尔德反应中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反应速率比1，3-丁二烯快许多。
答案：在狄尔斯-阿尔德反应中，1，3-丁烯为双烯体研究表明，双烯体上连接给电子取 代基时， 可以提高其 HOMO 轨道的能量 从而使 HOMO 轨道 与亲双烯体的 LUMO 能量更加接近，反应速递加快 （2）.在此-78℃时，下面反应中（b）的反应速率比(a)的快 1022倍 NNNN+N2+N2(a)(b) 答案： 反应（a）属于环加成[2+2]的逆反应，而反应(b)属于[2+4]环加成的逆反应根据前线轨道理论，[2+2]环加成的热反应是禁阻的，而[4+2]环加成的热反应是允许的因此，在-78℃下反应（b）反应速递要比反应(a)的快很多 (3).化合物CH2重排成甲笨放出大量的热，但它本身却相当稳 定 答案：化合物CH2为线性共轭多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要远比芳香分子甲苯的高， 因此它重排成甲苯时会释放出大量的热能 另一方面， 该烯烃重排成甲苯时，主要通过分子内[1，3]或[1，7]σ迁移反应来实现的根据σ迁移反应的轨道对称性原理，1，3]和[1，7]同面迁移属于禁不住阴反应，异面迁移则会受到分子的环状结构的限制，因此，该重排反应的活化能很高，所以化合物CH2本身相当稳定。
第十八章 杂环化合物 1 .命名下列化合物： 答案： 解：（1） 4-甲基-2-乙基噻唑 （2）2-呋喃-甲酸或糠酸 （ 3 ） N- 甲 基 吡 咯 （ 4 ） 4- 甲 基 咪唑 （5）α，β-吡啶二羧酸 （6）3-乙基喹啉 （7）5-磺酸基异喹啉 （8）β-吲哚乙酸 （9）腺嘌呤 （10）6-羟基嘌呤 ２. 为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应， 而噻吩及吡咯则不能试解释之 答案： 解：五元杂环的芳香性比较是：苯>噻吩>吡咯>呋喃 由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（3，5）较大，π 电子共扼减弱，而显现出共扼二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小（分别为和 3），芳香性较强，是闭合共扼体系，难显现共扼二烯的性质，不能发生双烯合成反应 ３. 为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应，试解释之 答案： 解：呋喃、噻吩和吡咯的环状结构，是闭合共扼体系，同时在杂原子的 P 轨道上有一对电子参加共扼，属富电子芳环，使整个环的 π电子密度比苯大，因此，它们比苯容易进行亲电取代反应。
４. 吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应，例如可与重氮盐偶合，试写出反应式 答案： 解： ５. 比较吡咯与吡啶两种杂环从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反应及受酸聚合性等角度加以讨论 答案： 解：吡咯与吡啶性质有所不同，与环上电荷密度差异有关它们与苯的相对密度比较如下： 吡咯和吡啶的性质比较： 性质 吡咯 吡啶 主要原因 酸碱性 是弱酸（Ka=10-15，比 醇强）又是弱碱（Kb =*10-14，比苯胺弱） 弱碱（Kb=*10-9）， 比吡咯强，比一般叔 胺弱 吡啶环上 N 原子的 P 电子对未参与共扼， 能接受一个质子 环对氧化剂的比苯环易氧化， 在空气 比苯更稳定，不易氧 环上π电子密度不降 稳定性 中逐渐氧化变成褐色 化 者稳定 取代反应 比苯易发生亲电取代反 应 比苯难发生亲电取代 反应 与环上电荷密度有关， （吡啶环上电荷密度低） 受酸聚合 易聚合成树脂物 难聚合 与环上电荷密度及稳定性有关 ６. 写出斯克劳普合成喹啉的反应如要合成 6-甲氧基喹啉，需用哪些原料 答案： 解：Skramp 法合成喹啉的反应： ７. 写出下列反应的主要产物： 答案： .解： ８. 解决下列问题： （1） 区别吡啶和喹啉； （2） 除去混在苯中的少量噻吩； （3） 除去混在甲苯中的少量吡啶； （4） 除去混在吡啶中的六氢吡啶。
答案： 解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶 （2）噻吩溶于浓 H2SO4，苯不溶 （3）水溶解吡啶，甲苯不溶 （4）苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶 ９. 合成下列化合物： （1） 由合成； （2） 由苯胺、吡啶为原料合成磺胺吡啶； （3） 由合成 答案： 解： 10. 杂环化合物 C5H4O2经氧化后生成羧酸 C5H4O3， 把此羧酸的钠盐与碱石灰作用，转变为 C4H4O，后者与钠不起反应， 也不具有醛和酮的性质，原来的 C5H4O2是什么 答案： 解： 11. 用浓硫酸将喹啉在 220～230°C 时磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）与碱共熔，得喹啉的羟基衍生物（B）B）与 应用斯克劳普法从邻氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么磺化时 苯环活泼还是吡啶环活泼 答案： 12. α、β-吡啶二甲酸脱羧生成 β-吡啶甲酸（烟酸）： 为什么脱羧在α-位 答案： 13. 毒品有哪几类，它的危害是什么 答案： 主要有三类：兴奋剂，幻觉剂和抑制剂 兴奋剂： 能增强人的精神体力和敏感性。
但易导致人过度兴奋使心血管系统紊乱，甚至致癌 幻觉剂： 易使人产生自我陶醉和兴奋感经常使用会抑制人体的免疫系统，出现不安，忧虑，过敏和失眠等症状 抑制剂：会抑制中枢神经，使人精神状态不稳定，消沉，引起胃肠不适，事业心和呕吐等反应 因此，吸毒等于慢性自杀 第十九章 糖类化合物 1． 写出 D-（+）-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称： （1）羟胺 （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH （2）苯肼 （10）上述反应后再用稀 HCl 处理 （3）溴水 （11）（10）反应后再强氧化 （4）HNO3 （12）H2、Ni （5）HIO4 （13）NaBH4 （6）乙酐 （14）HCN，然后水解 （7）笨甲酰氯、吡啶 （15）上述反应后加 Na（Hg），并通入 CO2 （8）CH3OH、HCl 答案： 解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列 物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。
2．D-（+）-半乳糖怎样转化成下列化合物的写出其反应式 （1） 甲基 β–D-半乳糖苷 （2） 甲基 β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷 （3） 2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖 （4） 塔罗糖 （5） 异木糖 （6） D-酒石酸 答案： 解： 3．有一戊糖 C5H10O4与胲反应生成肟，与硼氢化钠反应生成 C5H12O4后者有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯戊糖（C5H10O4）与 CH3OH、HCl反应得 C6H12O4， 再与 HIO4反应得 C6H10O4 它 （C6H10O4） 在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和 D-乳醛（CH3CHOHCHO）从以上实验导出戊糖 C5H10O4得构造式你导出的构造式是唯一的呢，还是可能有其他结构 答案： 解：推导过程。
（1） 戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在 （2） 戊糖与 NaBH4反应生成（C5H12O4）说明是一个手性分子 （3） C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基） （4） C5H10O4与 CH3OH、HCl 反应得糖苷 C6H12O4，说明有一个半缩醛羟基与之反应糖苷被 HIO4氧化得 C6H10O4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，为环状化合物，水解得和，说明甲基在分子末端，氧环式是呋喃型 递推反应如下： C5H10O4可能的结构式为： 4．在甜菜糖蜜中有一三糖称做棉子糖棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖蜜二糖是个还原性双糖，是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解 蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解，得 2，3，4，5-四甲基-D-葡萄糖酸和 2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖写出蜜二糖的构造式及其反应 答案： 解：推导过程： （1） 蜜二糖是还原性双糖，说明它有游离的半缩醛羟基 （2） 蜜二糖是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解， 说明它是由半乳糖和葡萄糖以α-苷键结合的双糖。
(3) 5．柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷，当用苦杏仁酶水解时得 D-葡萄糖和水杨醇（邻羟基甲苯醇）水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五甲基水杨苷，酸催化水解得 2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚写出水杨苷的结构式 答案： 解：（1）糖水杨苷用苦杏仁酶水解得 D-葡萄糖和水杨醇，说明葡萄糖以β-苷键与水醇结合 （2）水杨苷用（CH3）2SO4和 NaOH 处理得五甲基水杨苷，说明糖水杨苷有五个羟基，产物酸化水解得 2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚（邻羟基苄甲醚），说明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合 此糖水杨苷的结构如下： 6．天然产红色染料茜素是从茜草根中提取的，实际上存在于茜草根中的叫做茜根酸茜根酸是个糖苷，它不与拖伦试剂反应茜根酸小心水解得到茜素和一双糖——樱草糖 茜根酸彻底甲基化后再酸催化水解得等量 2，3，4-三甲基-D-木糖、2，3，4-三甲基-D-葡萄糖和2-羟基-1-甲氧基-9，10-蒽醌根据上述实验写出茜根酸的构造式茜根酸的结构还有什么未能肯定之处吗 答案： 解：推导过程： （1） 茜根酸不与拖伦试剂反应，说明无游离半缩醛羟基存在。
可见茜根酸的结构未肯定之处在于： （1）D-木糖和葡萄糖的构型（α，β型）；（2）樱草糖是否是还原糖，因此，樱草糖出现两种结构式 7．去氧核糖核酸（DNA）水解后得一单糖，分子式为 C5H10O4（I）I）能还原拖伦试剂，并有变旋现象但不能生成脎I）被溴水氧化后得一具有光学活性的一元酸（II）；被 HNO3氧化则得一具有光学活性的二元酸（III）I）被 CH3OH-HCl 处理后得α和β型苷的混合物（IV），彻底甲基化后得（V），分子式 C8H16O4V）催化水解后用 HNO3氧化得两种二元酸，其一是无光学活性的（VI），分子式为 C3H4O4，另一是有光学活性的（VII），分子式 C5H8O5此外还生成副产物甲氧基乙酸和 CO2测证（I）的构型是属于 D 系列的II）甲基化后得三甲基醚，再与磷和溴反应后水解得 2，3，4，5-四羟基正戊酸II）的钙盐用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，HNO3氧化得内消旋酒石酸写出（I）~（VII） 的构造式（立体构型） 答案： 解： 可见，I 是 D-型还原性单糖，不成脎说明α-位上无羟基，I 经氧化，甲基化，酸的α-溴代，水解生成四羟基正戊酸说明了此点，I经 Ruff 降解得内消旋的酒石酸，证明 3，4-位上羟基同侧，所以 I的结构为： 由题意， 可推出 II~VII 的结构： 8．怎样能证明 D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖这三种糖的 C3、C4和 C5具有相同的构型 答案： 解：成脎反应发生在 C1和 C2上，这三种糖都能生成同一种脎 D-葡萄糖脎，则可证明它们的 C3，C4，C5具有相同的构型： 9．有两种化合物 A 和 B，分字式均为 C5H10O4，与 Br2作用得到了分子式相同的酸 C5H10O5,与乙酐反应均生成三乙酸酯，用 HI 还原 A 和 B 都得到戊烷，用 HIO4作用都得到一分子 H2CO 和一分子 HCO2H，与苯肼作用 A 能生成脎，而 B 则不生成脎，推导 A 和 B 的结构。
写出上述反应过程找出 A 和 B 的手性碳原子，写出对映异构体 答案： 解：推导过程： 10、棉子糖是个非还原糖，它部分水解后除得蜜二糖（上题）外，还生成蔗糖写出棉子糖的结构式 答案： 解：棉子糖是非还原性糖，水解得蜜二糖和蔗糖，说明蜜二糖中，葡萄糖的半缩醛羟基与果糖的半缩醛羟基相结合，故棉子糖结构式： 第二十章 蛋白质和核酸 1.写出下列化合物的结构式： （1）门冬酰门冬酷氨酸； （2）谷-半胱-甘三肽（习惯称谷胱甘肽）(Glutathiene,一种辅酶，生物还原剂); (3)运动徐缓素 Arg-Pro-Gly-Phe-Pro-phe-Arg; (4)3’-腺苷酸； （5）尿芏-2’，3‘- 磷酸； 6）一个三聚核苷酸，其序列为腺-胞-鸟. (7)苯丙氨酰腺苷酸； 答案： (1)H2NCHCCH2COOHNHOCHCCH2COOHONHCHCOOHCH2OH(2)H2NCHCCH2CH2COOHONHCHCH2SHCONHCH2COOHCNHCH2CONHCHCOCH2NHCCCH2OHNCONCCHOH2N(CH2)3NHCHNH2NOCONHCHCCH2ONHCHCOOHCH2CH2NHCH2NO(3)ONH(4)NNNNOHHOOHNH2HHOPOOHOHOHHHHOHNNHOOOOPPOOOOOHOH(5) NNNNOHHOONH2HOHOHHHHNNONH2OOHPOPOOHOHOOOOOONNNNOHHNHCHHNNNNOHHOOHHHONH2OPOOHOOCHNH2CH2OHHO(6)(7) 2.写下列化合物在标明 的 pH 时的结构式： （1）缬氨酸在 pH8 时； （2）丝氨酸在 pH1 时； （3）赖氨酸在 pH10 时； （4）谷氨酸在 pH3 时； （5）色氨酸在 pH12 时； 答案： (1)CHCH3CH3CHCOONH2(2)HOCH2CHCOOHNH3(3) H2NCH2CH2CH2CH2CHOONH2(4)CCH2CH2CHCOOHHONH3O(5)NCH2CHCOONH2H 3.举列说明下列名词的定义： （1）α-螺旋构型；（2）变性; （3）脂蛋白; （4）三级结构; （5）β-折叠型. 答案： （1）α-螺旋构型：（α-helix）是蛋白质最常见，含量最丰富的二级结构。
蛋白质分子是由氨基酸通过酰胺键连接而成的，其中由CCONCH结构单元组成的平面称为肽平面，肽平面内CO与NH及呈反式排列，肽链主链上，只有α碳原子连接的两个键CC及CN是单键，可以自由旋转绕CN旋转的角度称为角，绕CC键旋转的角度称为角，多肽主链可以通过CN与CC的旋转形成螺旋结构，每一圈螺旋占 36 个氨基酸残基，沿螺旋轴放射上升每一个残基绕轴旋转 100○ ,沿轴上升 螺旋可以按右手放射或左手方向盘绕形成右手螺旋或左手螺旋 蛋白质中的α-螺旋几乎都是右手螺旋的 （2）变性：变性作用是蛋白质受物理或化学因素的影响，改变其分子内部结构和性质的作用能使蛋白质变性的物理方法有干燥，加热，高压，激烈振荡或搅拌，紫外线，超声波等；化学方法是加入强酸，碱，尿素，重金属盐，三氯乙酸，乙酸，乙醇，丙酮等 （3）脂蛋白：由单纯蛋白与脂类结合而成的物质 （4） 三级结构： 蛋白质的二级结构单元通过氢键等各种作用力使其多肽链卷曲盘旋和折叠成更为复杂的构象， 这种侧链构象及各种主链构象单元互相间的复杂的空间关系就是蛋白质的三级结构 （5）β-折叠型：β-折叠型是一种肽链良好伸展的结构，它依靠两条肽链，或一条肽链内两段肽链之间的NH与CH形成氢键而成，两条肽链可以是平行的，也可以是反平行。
前者两条肽链人 N 端到 C 端是同方向的后者是反方向的由于这种肽链之间可形成氢键，从而使氨基酸残基间保持最大的距离 4.写出下列反应产物的结构: (1)CNH2NCH3CONHCNCONHCHCH2CONHHCCHOOHCHH3CCH3NNH(1)(2)HCl(2)Ala-His-Phe-ValH2O胰凝 乳 蛋白 酶C6H5NCS 答案： (1)CNH2NCH3CONHCNCONHCHCH2CONHHCCHOOHCHH3CCH3NNH(1)(2)HCl(2)Ala-His-Phe-ValH2O胰 凝 乳 蛋 白 酶C6HNHCNHSCHCOCH3NHCHCONHCHCOCH2NHCHCOOHCHH3CCH3NNH(2)HClCHNHCHCOCH3NHCHCONHCHCOCH2NHCHCOOHCHH3CCH3NNHCNHC6NOCSC6H5N=C=SAla-His-Phe+Valine 5.在冷丙醛的醚溶液中，加入 KCN，之后通往气体 HCl，反应混合物用氨处理，所得化合物再加浓盐酸共沸写所发生各反应的方程式 答案： CH3CH2CHOCH3CH2CHOKCNHClCH3CH2CHOHCNHClCH3CH2CHCNClNH3CH3CH2CHNH3ClCNHClH2OCH3CH2CHNH2COOHKCN 6.合成下列氨基酸： （1）从β-烷氧基乙醇合成丝氨酸； （2）从苯甲醇通过丙二酸酯法结合加布里埃制第一胺的方法合成苯丙氨酸。
答案： ROCH2CH2OH[O]ROCH2CH0NH4CNROCH2CHNH2CNHBrHOCH2CHCOOHNH2+RBr(1)(2)CH2OH+SOCl2CH2ClNHOO(1)KOH(2)ClCH2COOEtN CH2COOEtOO(1)C2H5ONa(2)CH2ClNOOCHCOOEtCH2(1)KOH(2)HClH2NCHCH2OOHCH2 7.预计四肽丙酰谷氨酰谷氨酰苷按酰亮氨酸(Ala-Glu-Gly-Leu)的完全水解和部分水解的产物 答案： 完全水解产物为 丙氨酸+谷氨酸+甘氨酸+亮氨酸 部分水解产物为： （1） 丙氨酸 + Glu-Gly-Leu (2) Ala-Glu-Gly + 亮氨酸 (3) Ala-Glu + Gly-Leu (4) 丙氨酸 + Glu-Gly + 亮氨酸 8.一个七肽是由甘氨酸，丝氨酸，两个丙氨酸，两个组氨酸和门冬氨酸构成的，它的水解成三肽： Gly-SSEr-Asp His-Ala-Gly ASp-His-Ala 试写出引七肽氨基酸的排列顺序 答案： 根据水解产物和三肽的未端氨基酸残基，可以判断出该七肽的氨基酸排列顺序为 His-Ala-Gly-Ser-Asp-His-Ala 第二十一章 萜类和甾族化合物 1． 找出下列化合物的手性碳原子，并计算一下在理论上有多少对映异构体 （1）α-蒎烯 （2）2-α-氯菠 （3）苧 （4）薄荷醇 （5）松香酸 （6）可的松 （7）胆酸 答案： 解： 2． 找出下列化合物的碳干怎样分割成异戊二烯单位： （1） 香茅醛 （2） 樟脑 （3） 蕃茄色素 （4） 甘草次酸 （5） α-山道年 答案： 解： 3．指出用哪些简单的化学方法能区分下列各组化合物 （1） 角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑； （2） 胆甾醇、胆酸、雌二醇、睾丸甾酮和孕甾酮 答案： 解： ①首先水解，各加钼酸铵，黄色沉淀为金合欢醇，其余三者加 Tollen 试剂，析出 Ag 的为柠檬醛，其余二者加溴水，褪色者为角鲨烯，最后为樟脑。
4．萜类β-环柠檬醛具有分子式 C10H16O，在 235nm 处（ε=12500）有一吸收峰还原则得 C10H20，与拖伦试剂反应生成酸（C10H16O2）；把这一羧酸脱氢得间二甲苯、 甲烷和二氧化碳 把 C10H20脱氢得 1， 2，3-三甲苯指出它的结构式提示：参考松香酸的脱氢反应 答案：略 5．β-蛇床烯的分子式为 C15H24，脱氢得 1-甲基-7-异丙基萘臭氧化得两分子甲醛和 C13H20O2 C13H20O2与碘和氢氧化钠液反应时生成碘仿和羧酸 C12H18O指出β-蛇床烯的结构式 答案： 解： 故此化合物含氢化萘的骨架，臭氧化得两分子甲醛，必须具有两，所以此化合物的可能结构式为： 6．在薄荷油中除薄荷脑外，还含有它的氧化产物薄荷酮 C10H18O薄荷酮的结构最初是用下列合成方法来确定的： β-甲基庚二酸二乙酯加乙醇钠，然后加 H2O 得到 B，分子式为C10H16O3B 加乙醇钠，然后加异丙基碘得 C，分子式为 C13H22O3C 加OH-，加热；然后加 H+，再加热得薄荷酮 （1） 写出上列合成法的反应式； （2） 根据异戊二烯规则， 哪一个结构式更与薄荷油中的薄荷酮符合 答案： 解： 7．溴对胆甾醇的反式加成能所生成的两种非对映体产物是什么事实上其中一种占很大优势（85%）。
试说明之 答案： 解： 8．试用常见、易得化学试剂合成下列化合物： （1）异戊二烯 （2）薄荷醇 （3）苧 答案： 解： 第二十二章 合成高分子化合物 1.高分子化合物与低分子化合物有何区别 答案： 高分子化合物与你分子化合物的最根本的区别在于两者的相对而言分子质量的大小不同，通常低分子化合物的相对分子质量在 1000 以下，而高分子的相对分子质量在 5000 以上，高分子化合物具有相对密度小，强度大，高弹性和可塑性特殊性质 2 .解释下列概念： 单体，链节，链锻，聚合度，相对分子质量的分散性，分子链的柔顺性，分子链的两种运动单元，加聚反应，链式聚合反应，逐步聚合反应 答案： 单体：能聚合成高分子化合物的低分子化合物称为单体（monomer） 链节：组成高分子链的重复结构单元称为链节(chain unit) 链段：所谓链段是指链节数，这些链段中的链节在链中局部运动时作为整体参加，链段的大小是指包含的链节多少，是统计的结果 聚合度：聚合度是指高分子链中所包含的链节数，它是衡量高分子化合物的相对分子质量大小的一个指标。
相对分子质量的分散性：是指高分子化合物中相对分子质量大小不等的现象，即高分子化合物的相对而言分子质量肖有不均一性 分子的柔顺性：线形高分子链在通常情况下处于卷曲状态，但可以通过σ单键自由旋转，链段的运动比整个分子链的运动容易发生得多这种易运动性即为分子链的柔顺性 分子链的两种运动单元：链段和整个分子链 加聚反应：低分子单体通过加成反应合成高分子的反应 缩聚反应：低分子单体通过缩合反应合成高分子的反应 链式聚合反应：是指由一种或两种以上单体聚合成高聚物的反应 逐步聚合反应： 是指单体通过官能团反应生成低聚物，然后由低聚物转化为高聚物的反应最典型的例子为缩聚反应 3.橡胶为什么有高弹性，低分子物质有这种性能吗为什么 答案： 橡胶在室温下处于高弹态，高弹态是由于链段运动而整个分子链不能运动所表现出来的物理状态 链段运动会使分子发生形变， 在外力作用下，分子链可以被拉长， 从卷曲状态变成不安定的伸展状态， 外力消除后，立即又恢复到安定的卷曲状态，表现出高弹形就的性能 4.如何众高聚物的聚集状态敬贺塑料， 橡胶和纤维三大材料线型结构的纤维和兼是否有本质的区别 答案： 塑料在室温下处于线形聚集状态，分子链主要以有序排列为主，即结晶主通常较高。
橡胶在室温下处于卷曲聚集状态，分子链主要以列定形排列为主，即分子链内结晶区比例很少 纤维在通常情况下其线形分子链同时以有序排列和无定形排列存在，纤维拉抻后可以使分子链的有序排列部分增加，分子链排列更规整，即结晶增多 纤维和塑料的分子链都属于线形结构 纤维的分子链易通过链节间的氢键作用形成卷曲状态，但经拉伸后卷曲聚集状态会向线形聚集状态转变，且不会像橡胶那样在外力消失后又回复到卷曲状态因此，纤维和塑料在本质上并无太大区别 5.为什么缩聚的的相对分子质量往往比加聚物的相对分子质量小， 缩聚物的相对分子质量的多分散性比加聚物的多分散性小 答案： 这是因为缩聚反应一般为可逆的平衡反应， 且影响链终的因素又很多，因此缩聚物的相对分子质量一般比加聚物的相对分子质量小， 通常缩聚物的相对分子质量只有几千至一万左右，很少有超过四五万的 缩聚反应一般易通过控制反应温度，单体的纯度和摩尔比来控制缩聚物的相对而言分子质量； 而加聚反应一般为链式反应， 反应不易控制 因此， 通常而言，缩聚物的相对而言分子质量的多分散性比加聚物的多分散性小 6. CH2CHX型单体发生自由基聚全反应时，除生成线形高分子外，还能得到怎样结构的高分子为什么（用反应表示）配位聚合反应有这种现象吗为什么 答案： 还能形成支链高分子和交联高分子，这是由于反应过程中会产生链转移，具体过程如下： CH2CHX+CH2CHX~~CH2CH2X+CH2CX大 分 子 链 自 由 基CH2CHXCH2CXCH2CHX支 链 分 子CH2CXXCCH2CHCH2CCH2XX~~~~~~~~~~~~ 在配位聚合反应中，不会产生链转移过程，因而聚合物只能形成线形结构的高分子。
7.用什么结构的单体和什么聚合方法才能合成有规结构的定向聚合物定向聚合物在提高三大合成材料性能上有何意义 答案： 用乙烯或α-烯烃为单体，经配位聚合反应，可以合成有规结构的定向聚合物例如，丙烯在齐格勒-纳塔催化剂作用下，形成 全同立构（或等规）聚合物 CH2CHCH3nCH2CHCH3*n 定向聚合物可以提高聚合物的相对而言密度， 熔点，强度等物理机械性能立构规整聚合物在强度或高弹性等到性能上优于无规聚合物，有更高的使用价值 8.用煤，石灰石，食盐为基本原料合成下列高分子，反应式表示： (1)聚氯乙烯 (2)聚丙烯腈(“合成羊毛”) 答案： （1）先利用石灰石与煤在高温下反应制备电石： CaOC+CaC2+CO （2）水解电石制备乙炔： +CaC2+2H2OHCCHCa(OH)2 （3）利用乙炔反应制备氯乙烯和丙烯腈： ++HCCHHClHgCl2/活 性 碳120~180C°CH2CHClHCCHHCNCuCl2CH2CHCN （4）利用聚合反应合成聚氯乙烯和聚丙烯腈： CH2CHClCH2CHCNnn偶氮二异丁 腈(PhCO2)2CH2CHClnCH2CHCNn 9. 用石油裂化气为基本原料合成下列高分子，用反应式表示； (1)聚乙烯 (2)聚甲基丙烯酸甲酯聚 (3)丁二烯（橡胶） 答案： 石油裂化气的主要原料有乙烯，丙烯，丁烯和异丁烯，丁二烯等。
聚乙烯的合成： CH2CH2nCH2CH2nTiCl4-Al(C2H5)30.1~1MPa60~75 C° 聚丁二烯的合成： CH2CHnnCHCH2Ni(OCOR)2/Al(Bu-s)3BF3/乙醇CCH2HCHCH2~~ 聚甲基丙烯酸甲酯的合成： nCCH2C~~CH3CHCH2CH3COCH3(1)NaCN(2)H3OCH3COHCH3CNCH3OH,HClCH2CCOOCH3CH3Na2S2O8CH3COOCH3 10.如何用离子交换树脂除去水中的盐分制备无离子水（可代替蒸馏水作用分析用），用反应表示写出用离子交换树脂软化硬水的反应式. 答案： 盐分中存在钠离子和氯离子，要制备无离子水，需同时用阳离子交换树脂和阴离子交换树脂具体过程如下： ~SO3HNa+~SO3Na +H~~NH(CH3)3OHNH(CH3)3Cl+ HO+ Cl 硬水中存在较多的金属离子，主要为 Ca2+和 Mg2+可以用阳离子交换树脂软化： ~SO3H +~SO3)2Ca+ 2H~~OS3)2Mg++Mg2Ca2( (2HSO3H 。