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1、会计学1库伦库伦(k ln)分析法分析法第一页，共9页。 电解(dinji)分析（electrolytic analysis）是最早出现的电化学分析方法。包括两个方面的内容： (1)电重量法（ electrolytic gravimetry）: 应用外加电源电解(dinji)试液，电解(dinji)完全后直接称量在电极上沉积的被测物质的质量来进行分析的方法，称为电重量法.(2)电解(dinji)分离法（electrolytic separation） 将电解(dinji)方法用于物质的分离，则称为电解(dinji)分离法.第1页/共8页第二页，共9页。 库仑分析（库仑分析（coulometry
2、coulometry）的基本原理与电解分）的基本原理与电解分析是相似的，不同之处在于它是根据测定电解过程析是相似的，不同之处在于它是根据测定电解过程中所消耗中所消耗(xioho)(xioho)的电量来求得被测物质的含量。的电量来求得被测物质的含量。第2页/共8页第三页，共9页。电重量电重量(zhngling)(zhngling)法与库仑分析法的异同点：法与库仑分析法的异同点： 电电重重量量(zhngling)(zhngling)法法只只能能用用来来测测定定高高含含量量的的物物质质，而而库库仑仑分分析析法法分分析析快快速速，常常用用于于痕量物质的分析，具有很高准确度。痕量物质的分析，具有很高准确
3、度。 库库仑仑分分析析法法的的被被测测物物不不一一定定在在电电极极上上沉沉积，但要求电流效率为积，但要求电流效率为100100。 共共同同的的特特点点：与与其其它它仪仪器器分分析析方方法法不不同同，在分析时不需要基准物质和标准溶液。在分析时不需要基准物质和标准溶液。第3页/共8页第四页，共9页。 式中式中 W W为物质在电极上析出的克数（为物质在电极上析出的克数（g g） Q Q为通过电解池的电量为通过电解池的电量(dinling)(dinling)(库库仑仑C C） n n为电极反应中的电子数为电极反应中的电子数 F F为法拉第常数（为法拉第常数（96487c96487c），）， M M为其
4、摩尔质量（为其摩尔质量（g g mol-1mol-1） （一）（一） Faraday Faraday定律定律(dngl)(dngl) 电电解解过过程程中中，在在电电极极上上析析出出的的物物质质的的重重量量与与通通过过电电解解池池的的电电量量之之间间的的关关系系，遵遵守守FaradayFaraday定定律律(dngl)(dngl)，可用下式表示：，可用下式表示：法拉第电解法拉第电解(dinji)定律有两层含义：定律有两层含义： 于电极上发生反应的物质的质量与通过体系的电量成正比于电极上发生反应的物质的质量与通过体系的电量成正比 通过相同量的电量时，电极上沉积的各物质的质量与其通过相同量的电量时，
5、电极上沉积的各物质的质量与其M/n成正比。成正比。一一 库仑分析的基本原理库仑分析的基本原理第4页/共8页第五页，共9页。如通过电解池的电流是恒定的，如通过电解池的电流是恒定的，Q=It将上式代入则将上式代入则 得：得： （ i为电解时的电流强度为电解时的电流强度(din li qin d)，t为电解时间）为电解时间）如电流不恒定，而随时间不断如电流不恒定，而随时间不断(bdun)变化，则变化，则 Faraday定律的正确性已被许多实验所证明。它不仅可应用于溶液和熔融电解质，也可应用于固体电解质导体。它不受温度(wnd)、压力、电解质浓度、电解材料、溶剂性质及其他因素的影响。第5页/共8页第六
6、页，共9页。库仑分析是基于电量的测量，因此，通过电解池的电流必须全部库仑分析是基于电量的测量，因此，通过电解池的电流必须全部(qunb)用于电用于电解被测的物质，不应当发生副反应和漏电现象，即保证电流效率解被测的物质，不应当发生副反应和漏电现象，即保证电流效率100，这是库仑分，这是库仑分析的关键。析的关键。（二）库仑（二）库仑(kln)(kln)分析的分析的必要件必要件（三）电流效率（三）电流效率 在一定的外加电压条件下，通过电解池的总电流在一定的外加电压条件下，通过电解池的总电流 ，实际上是所有在电极上进行反应的电流的总和。它包括：，实际上是所有在电极上进行反应的电流的总和。它包括： （1
7、 1）被测物质电极反应所产生）被测物质电极反应所产生(chnshng)(chnshng)的电解电流的电解电流i i样；样； （2 2）溶剂及其离子电解所产生）溶剂及其离子电解所产生(chnshng)(chnshng)的电流的电流i i溶；溶； （3 3）溶液中参加电极反应的杂质所产生）溶液中参加电极反应的杂质所产生(chnshng)(chnshng)的电流的电流i i杂。杂。 电流效率为：电流效率为： 第6页/共8页第七页，共9页。（四）影响电流效率的主要因素（四）影响电流效率的主要因素1.1.溶剂的电极反应溶剂的电极反应2.2.电活性杂质在电极上的反应电活性杂质在电极上的反应3.3.溶液中可
8、溶性气体的电极反应溶液中可溶性气体的电极反应4.4.电极自身参与反应电极自身参与反应5.5.电解电解(dinji)(dinji)产物的再反应产物的再反应6.6.共存元素电解共存元素电解(dinji)(dinji)电流效率为电流效率为: :第7页/共8页第八页，共9页。内容(nirng)总结会计学。 于电极上发生反应的物质的质量与通过体系的电量(dinling)成正比。 通过相同量的电量(dinling)时，电极上沉积的各物质的质量与其M/n成正比。如通过电解池的电流是恒定的，Q=It将上式代入则 得：。它不仅可应用于溶液和熔融电解质，也可应用于固体电解质导体。（3）溶液中参加电极反应的杂质所产生的电流i杂。电流效率为:。第7页/共8页第九页，共9页。
