第十三章 羧酸衍生物•羧基中的羟基被其他原子或基团取代后所生成的化合物•羧酸和其衍生物称为酰基化合物 13.1 结构和命名13.1.1 酰卤和酰胺根据分子中所含的酰基命名(1) 酰卤 (2) 酰胺N,N-二甲基甲酰胺 N-乙基丁二酰亚胺 ε-己内酰胺 13.1.2 酸酐根据水解所得的酸命名乙酸酐 乙丙酐 苯甲酐 邻苯二甲酐 乙酐 苯酐 13.1.3 酯根据水解所得的酸和醇命名•一元醇，先酸后醇 乙酸乙酯 2-甲基丙烯酸甲酯 乙酸乙烯酯•多元醇，先醇后酸： 乙二醇二乙酸酯 丙三醇三硝酸酯 甘油三硝酸酯, 三硝酸甘油酯 13.1.4 腈根据所含碳原子数称为某腈13.4 羧酸衍生物的化学性质 13.4.1 酰基上亲核取代(加成-消除)反应(1)机理(2) 影响因素 ① R基团•具有吸电子性能时，增强羰基碳的正电性，有利于亲核试剂进攻•空间体积大时因拥挤而不利于加成反应的进行 ②离去基团亲核性强(通常碱性强)的，不容易离去•离去基团的活性次序： I- > Br- > Cl- > RCOO- > RO- > NH2 - ------------------------------碱性增强③ 羧酸衍生物亲核取代活性次序为 •对于醛酮，离去基团是H- 或 R-，碱性比NH2-还强，极难离去，因此醛酮不发生亲核取代，只发生亲核加成 (3) 亲核取代反应① 水解-产物为羧酸 ② 醇解-产物为酯 •酯交换 涤纶由对苯二甲酸与乙二醇缩聚制得，但这个反应对于对苯二甲酸纯度要求很高，而合成的对苯二甲酸不能达到要求，且很难提纯。
可通过做成它的甲酯分馏提纯，再用它的甲酯与乙二醇进行酯交换，制备乙二醇酯，后者缩聚即得聚酯纤维“涤纶” ③ 胺解-产物为酰胺• N-未取代的酰胺与胺反应生成N-取代酰胺 13.4.4 还原反应•羧酸衍生物都比羧酸容易还原(1) 用LiAlH4还原•不影响双键，酰卤、酸酐、酯还原成伯醇，酰胺还原成胺 (2) 用Na/醇还原(Bouveault-Blanc还原)•不影响双键，在LiAlH4法发现前，广泛使用 月桂酸乙酯 月桂醇(3) Rosenmund还原法 13.4.5 与有机金属试剂的反应• 与有机镁试剂作用① 酰卤•低温分批加入格氏试剂可得酮，空间位阻大时酮产率高 •室温，格氏试剂过量时得叔醇 ② 酯③ 酸酐、酰胺也能与格氏试剂反应，但消耗格氏试剂太多，一般不用它们进行合成 13.4.6 酰胺氮原子上的反应-酰胺的个性(1) 酰胺的酸碱性•中性化合物，遇强酸显弱碱性，遇强碱显弱酸性 与HCl成盐 与Na成盐(2) 脱水成腈(3) Hofmann降解反应 C<8 X—Cl或Br 伯胺 作业 P461 （二）（1、2、3、4） （六） （七） （十） 。