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1、第三节第三节 阳离子染料的染色原理和染色性能阳离子染料的染色原理和染色性能一、阳离子染料的染色原理一、阳离子染料的染色原理二、阳离子染料的染色性能二、阳离子染料的染色性能一、阳离子染料的染色原理一、阳离子染料的染色原理腈纶上的酸性基团电离，使纤维带负电荷：腈纶上的酸性基团电离，使纤维带负电荷：腈纶腈纶COOH腈纶腈纶COO-+H+腈纶腈纶SO3H腈纶腈纶SO3-+H+负电荷的腈纶与带正电的阳离染料之间产负电荷的腈纶与带正电的阳离染料之间产生静电引力生静电引力染料阳离子向纤维迁移并吸附在纤维表面染料阳离子向纤维迁移并吸附在纤维表面形成浓度差形成浓度差一、阳离子染料的染色原理一、阳离子染料的染色原
2、理当当TTg染料由纤维表面向内部扩散和渗透染料由纤维表面向内部扩散和渗透离子键结合离子键结合腈纶腈纶COO-+D+腈纶腈纶COOD腈纶腈纶SO3-+D+腈纶腈纶SO3D还以氢键和范德华力结合还以氢键和范德华力结合一、阳离子染料的染色原理一、阳离子染料的染色原理定位吸附或化学吸附定位吸附或化学吸附“染座染座”：酸性基团：酸性基团染料在纤维内扩散：从一个染座转移到另一个染料在纤维内扩散：从一个染座转移到另一个染座染座纤维中的酸性的强弱不同，对染料吸队能纤维中的酸性的强弱不同，对染料吸队能力、染色速率及始染温度不同力、染色速率及始染温度不同一、阳离子染料的染色原理一、阳离子染料的染色原理二、阳离子染
3、料的染色性能二、阳离子染料的染色性能（一）溶解性（一）溶解性（二）配伍性（二）配伍性（三）染料饱合值（三）染料饱合值（四）匀染性（四）匀染性（一）溶解性（一）溶解性溶于水溶于水更易溶于乙醇或醋酸更易溶于乙醇或醋酸水的温度高水的温度高溶解度增加溶解度增加加入尿素加入尿素溶解度好的染料利于匀染，并能提高色泽溶解度好的染料利于匀染，并能提高色泽鲜艳度鲜艳度（二）配伍性（二）配伍性(相容性相容性)不同的阳离子染料拼混在一起进行染色时，不同的阳离子染料拼混在一起进行染色时，可能会和它们单独染色有不同的上染速率可能会和它们单独染色有不同的上染速率（竞染），因此染料的配伍性是很重要竞染），因此染料的配伍性是
4、很重要的性能。的性能。配伍性，配伍性，是指两个或两个以上染料拼色时是指两个或两个以上染料拼色时上染速率相等，则随着染色时间的延长，上染速率相等，则随着染色时间的延长，色泽（色调）始终保持不变的性能（只有色泽（色调）始终保持不变的性能（只有浓淡变化）浓淡变化）（二）配伍性（二）配伍性(相容性相容性)拼色时，产生竞染现象拼色时，产生竞染现象一种染料上染后会影响其它染料的上染速一种染料上染后会影响其它染料的上染速率和上染百分率率和上染百分率要求：配伍，要求：配伍，满足下式满足下式（二）配伍性（二）配伍性(相容性相容性)在拼色时要选用配伍值相等或相近的染料。在拼色时要选用配伍值相等或相近的染料。如果配
5、伍性不一致，则在整个染色过程中，如果配伍性不一致，则在整个染色过程中，色光随时间长短而变化，就难以获得色泽色光随时间长短而变化，就难以获得色泽始终一致的产品，容易产生色差。始终一致的产品，容易产生色差。配伍值与染料的结构有密切的关系配伍值与染料的结构有密切的关系阳离子染料之间的配伍性能一般通过相互阳离子染料之间的配伍性能一般通过相互比较而得到，目前应用最广的是配伍值，比较而得到，目前应用最广的是配伍值，符号是符号是K。（二二）配伍性配伍性(相容性相容性)英国染色家协会英国染色家协会按不同上染速率选择有代表性的黄、蓝各按不同上染速率选择有代表性的黄、蓝各5个个染料，分别规定其配伍值为染料，分别规
6、定其配伍值为1、2、3、4、5（上染速率最快者为（上染速率最快者为1，最慢者为，最慢者为5）作为参比）作为参比标准标准其他染料的配伍值则根据它们和这其他染料的配伍值则根据它们和这5个黄或蓝个黄或蓝的参比染料拼色效果，若与哪个染料配伍性能的参比染料拼色效果，若与哪个染料配伍性能最为一致，则该参比染料的配伍值即为测试染最为一致，则该参比染料的配伍值即为测试染料的配伍值。料的配伍值。标准见标准见P198表表11-1（二二）配伍性配伍性(相容性相容性)染料的配伍性能是染料对纤维的亲和力和扩染料的配伍性能是染料对纤维的亲和力和扩散性能的综合效果。散性能的综合效果。主要由染料的亲和力、扩散系数及染料所带主
7、要由染料的亲和力、扩散系数及染料所带的电荷数所决定。的电荷数所决定。在电荷数相同的情况下，一个亲和力大、扩散在电荷数相同的情况下，一个亲和力大、扩散系数小的染料与一个亲和力小、扩散系数大的系数小的染料与一个亲和力小、扩散系数大的染料可能会具有相同的上染速率。染料可能会具有相同的上染速率。阳离子染料和阳离子缓染剂间也有一个配伍阳离子染料和阳离子缓染剂间也有一个配伍问题，亲合力高低要选一致的。问题，亲合力高低要选一致的。（二）配伍值（二）配伍值配伍值大，亲和力低，上染速率慢，匀染配伍值大，亲和力低，上染速率慢，匀染性好性好染淡色（染淡色（K=5）配伍值小，亲和力高，上染速率快，匀染配伍值小，亲和力
8、高，上染速率快，匀染性差，得色量高好性差，得色量高好染浓色或中浓色染浓色或中浓色拼色：配伍值之差不大于拼色：配伍值之差不大于0.5某些阳离子染料的配伍值见某些阳离子染料的配伍值见P199表表11-3。（三）染色饱和值（三）染色饱和值阳离子染料上染腈纶，阳离子染料上染腈纶，主要是定位吸附，其主要是定位吸附，其吸附等温线属于朗格吸附等温线属于朗格缪尔型，存在着一个缪尔型，存在着一个饱和值。饱和值。染色饱合值染色饱合值染色达到平衡时可以上染色达到平衡时可以上染纤维的最大染料重量染纤维的最大染料重量的百分数的百分数纤维的饱合值纤维的饱合值染料的饱合值染料的饱合值染料的饱合系数染料的饱合系数三、吸附等温
9、线和染色饱和值三、吸附等温线和染色饱和值染料的饱和值染料的饱和值SD指商品阳离子染料在规定条件下，在某一种腈指商品阳离子染料在规定条件下，在某一种腈纶上的染色饱合值纶上的染色饱合值染料的饱和值对某一阳离子染料染料的饱和值对某一阳离子染料-腈纶系统是腈纶系统是一个常数。一个常数。三、吸附等温线和染色饱和值三、吸附等温线和染色饱和值染料的饱和系数染料的饱和系数f（相对饱合值）（相对饱合值）纤维的饱合值除以染料的饱合值，所得的商。纤维的饱合值除以染料的饱合值，所得的商。是指不同染料对标准染料在同一纤维上的饱合是指不同染料对标准染料在同一纤维上的饱合值的相对关系。值的相对关系。饱和系数对某一阳离子染料
10、是一个常数饱和系数对某一阳离子染料是一个常数判断染料上染腈纶的能力判断染料上染腈纶的能力f小，上染量高，浓色小，上染量高，浓色（三）染色饱和值（三）染色饱和值纤维的饱和值和染料的饱和值是衡量腈纶纤维的饱和值和染料的饱和值是衡量腈纶染色性能和制定合理染色工艺的重要参数染色性能和制定合理染色工艺的重要参数饱和值低的腈纶，难以染得深色饱和值低的腈纶，难以染得深色染色时，染料的用量不能超过该染料在该纤维染色时，染料的用量不能超过该染料在该纤维上的饱和值上的饱和值拼色时，所用各染料的总和不应超过纤维的饱拼色时，所用各染料的总和不应超过纤维的饱合值合值即：即：D1f1+ D2f2+ D2f3+SfD.CD
11、.C. . Dn为染料浓度，为染料浓度，fn为染料饱和值，为染料饱和值，Sf为纤维饱为纤维饱和值，和值，D.C.D.C.为染色系数为染色系数（三）染色饱和值（三）染色饱和值例例:深咖啡色深咖啡色染料用量染料用量%f值值阳离子嫩黄阳离子嫩黄7GL(500%)1.00.45=0.45阳离子红阳离子红2GL(250%)1.20.61=0.73阳离子艳蓝阳离子艳蓝RL(500%)0.210.38=0.08醋酸醋酸3.5醋酸钠醋酸钠1.0元明粉元明粉10阳离子匀染剂阳离子匀染剂TAN0.80.58=0.464国产腈纶饱合值常数国产腈纶饱合值常数2.3合计合计:1.724（三）饱合值（三）饱合值现配套使用
12、的阳离子染料有现配套使用的阳离子染料有1、K=1.5，可染浓色，色泽牢度高，可染浓色，色泽牢度高阳离子黄阳离子黄7G阳离子红阳离子红2GL阳离子蓝阳离子蓝RL2、K=3.5，可染中、浓色，匀染性好，可染中、浓色，匀染性好阳离子黄阳离子黄X-6G阳离子红阳离子红X-GR阳离子蓝阳离子蓝X-GR（四）匀染性（四）匀染性 染料对腈纶亲合力大，初染速率高染料对腈纶亲合力大，初染速率高腈纶结构紧密，染料扩散性差，移染性差腈纶结构紧密，染料扩散性差，移染性差TTg，上染速率迅速，上染速率迅速措施：措施：减缓上染速度减缓上染速度最后的染色温度高，染色时间长有利于匀染最后的染色温度高，染色时间长有利于匀染（四
13、）匀染性（四）匀染性 染色浓度和染料匀染性有染色浓度和染料匀染性有很大关系很大关系染色浓度染色浓度低低时更容易产生时更容易产生染色染色不匀不匀。染色浓度低时染料上染速率染色浓度低时染料上染速率快，完成上染所需的时间短，快，完成上染所需的时间短，因而初染上染不匀对产品的因而初染上染不匀对产品的匀染性影响较大。匀染性影响较大。染色浓度低时，染浴中浓度染色浓度低时，染浴中浓度局部不匀也易造成染色不匀。局部不匀也易造成染色不匀。（四）匀染性（四）匀染性 染色浓度低时，浓度变化染色浓度低时，浓度变化引起上染速率变化很大，引起上染速率变化很大，染料浓度略有不同，就会染料浓度略有不同，就会造成染色不匀造成染
14、色不匀染色浓度高时，浓度变化染色浓度高时，浓度变化对上染速率变化影响很小，对上染速率变化影响很小，染料浓度差异，不一定会染料浓度差异，不一定会造成明显的色差造成明显的色差染色越接近饱合，越容易染色越接近饱合，越容易获得匀染获得匀染获得匀染的途径获得匀染的途径1、温度控制、温度控制关键关键Tg附近附近（1）缓慢升温法）缓慢升温法在达到玻璃态在达到玻璃态转化温度以上转化温度以上时，缓慢升温，时，缓慢升温，一般采用每一般采用每24分钟升温分钟升温1的方法。的方法。（2）分段升温法）分段升温法 在每个升温段之间，可以保温一段时间，然后再在每个升温段之间，可以保温一段时间，然后再升温至升温至100染色，
15、利于匀染。染色，利于匀染。8590保温保温1015min95或或97保温保温2030min保温后上染速率增加很多，保温时间定增加保温后上染速率增加很多，保温时间定增加保温后上染速率没有增加，保温可以取消或另找保温后上染速率没有增加，保温可以取消或另找保温温度保温温度（3）恒温染色法）恒温染色法始终在始终在8595的恒温条件下进的恒温条件下进行染色行染色4590min，待大部分染料吸待大部分染料吸尽后再升温至尽后再升温至100染色。染色。（四）匀染性（四）匀染性实践：实践：最适宜温度最适宜温度97105，高温下的延续时间为高温下的延续时间为4590min浅色，温度可低些，时间可短浅色，温度可低些
16、，时间可短深色温度可提高，并延长染色时间深色温度可提高，并延长染色时间温度过高，手感硬，织物变形温度过高，手感硬，织物变形染后不宜骤降温度，否则影响手感染后不宜骤降温度，否则影响手感（四）匀染性（四）匀染性2、pH值控制值控制磺酸基或羧酸基电离数量的高低，不但影响纤维的染磺酸基或羧酸基电离数量的高低，不但影响纤维的染色饱和值，同时也影响染料的上染速率。色饱和值，同时也影响染料的上染速率。染浴染浴pH值下降，可以降低纤维中酸性基团的离解，染值下降，可以降低纤维中酸性基团的离解，染料吸附量及上染速率较低。料吸附量及上染速率较低。pH值对染色饱和值及上染值对染色饱和值及上染速率的影响以含羧基的腈纶较
17、显著。速率的影响以含羧基的腈纶较显著。通常染浅色时的酸用量比染深色时要高些，使通常染浅色时的酸用量比染深色时要高些，使pH值低值低些，以获得较好的匀染效果。些，以获得较好的匀染效果。染深色时为了提高染料的上染百分率，酸用量宜少些。染深色时为了提高染料的上染百分率，酸用量宜少些。酸实质上是缓染剂，染色时宜很好的控制染浴的酸实质上是缓染剂，染色时宜很好的控制染浴的pH值。值。四、匀染性四、匀染性（四）匀染性（四）匀染性2、pH值控制值控制一般染浴的一般染浴的pH值为值为44.5之间之间这样不但易获得较好的匀染性及高的上染百分这样不但易获得较好的匀染性及高的上染百分率，同时阳离子染料在弱酸性介质中稳
18、定性好，率，同时阳离子染料在弱酸性介质中稳定性好，溶解度高溶解度高因为因为pH值过高（碱性条件下），染料会发生色值过高（碱性条件下），染料会发生色光变化，甚至产生沉淀。染深色时，如果染浴光变化，甚至产生沉淀。染深色时，如果染浴的的pH值太低，纤维中电离的酸性基团少，会引值太低，纤维中电离的酸性基团少，会引起上染百分率的降低。起上染百分率的降低。一般醋酸一般醋酸（四）匀染性（四）匀染性3、中性电解质的应用、中性电解质的应用：缓染作用缓染作用电解质会使纤维的电解质会使纤维的电位绝对值降低降低纤维对染料的电位绝对值降低降低纤维对染料的吸附速率。吸附速率。它们的金属它们的金属Na+离子能与染料阳离子竞
19、染，金属离子离子能与染料阳离子竞染，金属离子在染液中的扩散性和在纤维中的扩散性高于染料阳离在染液中的扩散性和在纤维中的扩散性高于染料阳离子，优先和纤维中的酸性基团结合，然后逐渐被对纤子，优先和纤维中的酸性基团结合，然后逐渐被对纤维具有较大亲和力的染料阳离子所取代。维具有较大亲和力的染料阳离子所取代。电解质的阴离子可以抑制染料的电离，降低染液中染电解质的阴离子可以抑制染料的电离，降低染液中染料阳离子的浓度，所以电解质可起缓染作用。电解质料阳离子的浓度，所以电解质可起缓染作用。电解质的缓染作用比较弱，用量随染色浓度而不同。的缓染作用比较弱，用量随染色浓度而不同。（四）匀染性（四）匀染性3、中性电解
20、质的应用、中性电解质的应用：缓染作用缓染作用缓染作用随缓染作用随T而下降而下降缓染作用：含弱酸性基团的缓染作用：含弱酸性基团的 含强酸性基团的含强酸性基团的电解质中金属离子的缓染作用与其离子体积大电解质中金属离子的缓染作用与其离子体积大小及其他物理性质有关小及其他物理性质有关电解质用量随染色浓度而不同一般为电解质用量随染色浓度而不同一般为515%。（四）匀染性（四）匀染性4、缓染剂的应用、缓染剂的应用缓染剂有阳离子缓染剂和阴离子缓染剂两种缓染剂有阳离子缓染剂和阴离子缓染剂两种用量要适当用量要适当多了，延长染色时间，影响染色牢度多了，延长染色时间，影响染色牢度少了，起不到缓染作用少了，起不到缓染
21、作用阳离子缓染剂阳离子缓染剂大多具有长链烃基的季铵盐，是带有正电荷的无大多具有长链烃基的季铵盐，是带有正电荷的无色化合物，在溶液中可以电离生成缓染剂阳离子。色化合物，在溶液中可以电离生成缓染剂阳离子。例如十二烷基二甲基苄基氯化铵（即缓染剂例如十二烷基二甲基苄基氯化铵（即缓染剂1227）阳离子缓染剂阳离子缓染剂缓染剂阳离子和染料阳离子竞染，从而降缓染剂阳离子和染料阳离子竞染，从而降低阳离子上染速率。竞染作用大小随缓染低阳离子上染速率。竞染作用大小随缓染剂和染料性质及同量不同剂和染料性质及同量不同阳离子缓染剂也有饱合值和饱合系数，其阳离子缓染剂也有饱合值和饱合系数，其用量不宜超过纤维的饱合值用量不
22、宜超过纤维的饱合值阳离子缓染剂的缓染能力与其分子结构大阳离子缓染剂的缓染能力与其分子结构大小及其对纤维的亲和力有关，故有些缓染小及其对纤维的亲和力有关，故有些缓染剂（如缓染剂剂（如缓染剂1227等）是以缓染为主，而等）是以缓染为主，而另一些缓染剂则以促进阳离子染料迁移而另一些缓染剂则以促进阳离子染料迁移而达到匀染为主。达到匀染为主。（1）缓染作用）缓染作用1631表面活性剂表面活性剂十六烷基三甲基十六烷基三甲基氯化铵氯化铵（2）移染作用）移染作用如匀染剂如匀染剂AN移染作用：帮助染料从上染量高的部位移移染作用：帮助染料从上染量高的部位移至上染量小的部位至上染量小的部位一般用量一般用量1.5%5
23、.0%，不得过量，不得过量（3）扩散渗透和净洗作用）扩散渗透和净洗作用易出现浮色性局部深斑易出现浮色性局部深斑加入匀洒剂加入匀洒剂TAN，可解决深斑问题，可解决深斑问题阴离子缓染剂阴离子缓染剂阴离子缓染剂大多数是芳烃的磺酸盐，它们可与阳离子染阴离子缓染剂大多数是芳烃的磺酸盐，它们可与阳离子染料结合成溶解度较低的胶态化合物，从而降低阳离子染料料结合成溶解度较低的胶态化合物，从而降低阳离子染料的有效染色浓度，使染色速率降低。的有效染色浓度，使染色速率降低。当染色温度提高后，这种松弛结合会渐渐释放出染料阳离当染色温度提高后，这种松弛结合会渐渐释放出染料阳离子，染色速率增加，染料分子扩散进入纤维，染浴
24、中留下子，染色速率增加，染料分子扩散进入纤维，染浴中留下阴离子缓染剂。阴离子缓染剂。由于阴离子缓染剂易和阳离子染料结合形成溶解度很低的由于阴离子缓染剂易和阳离子染料结合形成溶解度很低的凝聚物，染料的上染百分率降低较用阳离子缓染剂明显。凝聚物，染料的上染百分率降低较用阳离子缓染剂明显。由于阳离子染料与阴离子缓染剂结合物的溶解度低，为由于阳离子染料与阴离子缓染剂结合物的溶解度低，为了使它在染浴中保持良好的分散状态，应在加入阴离子缓了使它在染浴中保持良好的分散状态，应在加入阴离子缓染剂之前先加一些非离子型的分散剂。染剂之前先加一些非离子型的分散剂。使用阴离子缓染剂后，阳离子染料和阴离子染料可以同浴使用阴离子缓染剂后，阳离子染料和阴离子染料可以同浴染色，对于腈纶纤维的混纺织物可以采用阳离子染色，对于腈纶纤维的混纺织物可以采用阳离子/酸性、酸性、阳离子阳离子/活性一浴法染色。活性一浴法染色。阴离子缓染剂阴离子缓染剂
