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1、补充补充2 硫氧化物的污染控制硫氧化物的污染控制v1. 硫循环及硫排放硫循环及硫排放v2.燃烧前和燃烧中脱硫技术与工艺燃烧前和燃烧中脱硫技术与工艺v3.燃烧后脱硫技术及其研究进展燃烧后脱硫技术及其研究进展v4.燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价v5.中国控制酸雨和二氧化硫污染的政策、措施和重中国控制酸雨和二氧化硫污染的政策、措施和重大行动大行动硫氧化物的污染关注热点硫氧化物的污染关注热点v早期早期局地环境中二氧化硫的浓度升高v近近100年来年来二氧化硫等酸性气体导致的酸沉降v最近最近二氧化硫等气态污染物形成的二次微细粒子硫循环与硫排放硫循环与硫排放硫循环与硫排放硫
2、循环与硫排放v人类使用的化石燃料都含有一定量的硫人类使用的化石燃料都含有一定量的硫v燃料燃烧时,其中的硫大部分转化为燃料燃烧时,其中的硫大部分转化为SO2硫循环与硫排放硫循环与硫排放硫循环与硫排放硫循环与硫排放v我国我国SO2排放的年际变化排放的年际变化硫循环与硫排放硫循环与硫排放v我国我国SO2排放的地区分布排放的地区分布硫循环与硫排放硫循环与硫排放v我国我国SO2排放的行业特点排放的行业特点硫循环与硫排放硫循环与硫排放v我国北方城市我国北方城市SO2污染现状污染现状硫循环与硫排放硫循环与硫排放v我国南方城市我国南方城市SO2污染现状污染现状 80 6080 4060 2040020硫循环与
3、硫排放硫循环与硫排放v1999年全国城市酸雨的频率统计年全国城市酸雨的频率统计1999年统计年统计264个城市个城市降水年均降水年均pH范围在范围在4.04 7.24年均年均pH低于低于5.6的城市有的城市有98个个占统计城市的占统计城市的37.12%硫循环与硫排放硫循环与硫排放v20世纪90年代末我国酸雨区域分布燃烧前脱硫燃烧前脱硫v1.煤炭的固态加工煤炭的固态加工煤炭洗选煤炭洗选n物理洗煤物理洗煤n化学洗煤化学洗煤n微生物洗煤微生物洗煤我国以物理选煤为主。跳汰占我国以物理选煤为主。跳汰占59%、重介质选煤占、重介质选煤占23%、浮选占、浮选占14%2010年我国煤炭洗选能力年我国煤炭洗选能
4、力17.6108t,入洗率,入洗率51%。型煤型煤v型煤是以型煤是以粉煤粉煤为主要原料,为主要原料,按具体用途所要求的配比,按具体用途所要求的配比,机械强度,和形状大小经机机械强度,和形状大小经机械加工压制械加工压制成型成型的,具有一的,具有一定强度和尺寸及形状各异的定强度和尺寸及形状各异的煤成品。煤成品。v常见的有常见的有煤球煤球、煤砖、煤棒、煤砖、煤棒、蜂窝煤蜂窝煤等。等。 燃烧前脱硫燃烧前脱硫v2.煤炭的转化煤炭的转化煤的气化n采用空气、氧气、采用空气、氧气、CO2和水蒸气作为气化剂,在气化炉内和水蒸气作为气化剂,在气化炉内反应生成不同组分不同热值的煤气反应生成不同组分不同热值的煤气n移
5、动床、流化床和气流床三种方法移动床、流化床和气流床三种方法煤的液化n通过化学加工转化为液态烃燃料或化工原料等液体产品通过化学加工转化为液态烃燃料或化工原料等液体产品n直接液化和间接液化直接液化和间接液化燃烧前脱硫燃烧前脱硫v3.重油脱硫重油脱硫在催化剂作用下通过高压加氢反应,切断碳与硫的化学键,使氢与硫作用形成H2S从重油中分离直接脱硫和间接脱硫燃烧中脱硫燃烧中脱硫v流化床燃烧技术流化床燃烧技术气流速度介于临界速度和输送速度之间,煤粒保持流化气流速度介于临界速度和输送速度之间,煤粒保持流化状态状态流化床利于燃料的充分燃烧流化床利于燃料的充分燃烧分类分类n按流态:鼓泡流化床和循环流化床按流态:鼓
6、泡流化床和循环流化床n按运行压力:常压流化床和增压流化床按运行压力:常压流化床和增压流化床流化床燃烧脱硫流化床燃烧脱硫流化床燃烧脱硫流化床燃烧脱硫v流化床脱硫的化学过程流化床脱硫的化学过程脱硫剂:石灰石(CaCO3)、白云石(CaCO3MgCO3)炉内化学反应流化床燃烧方式为脱硫提供了理想的环境CaSO4的摩尔体积大于CaCO3,由于孔隙堵塞,CaO不可能完全转化为CaSO4流化床燃烧脱硫流化床燃烧脱硫流化床燃烧脱硫的影响因素流化床燃烧脱硫的影响因素v1.钙硫比钙硫比表示脱硫剂用量的指标,影响最大的性能参数脱硫率()可以用Ca/S(R)近似表达v 2.煅烧温度煅烧温度 存在最佳脱硫温度范围 温
7、度低时,孔隙量少、孔径小,反应被限制在颗粒外表面 温度过高,CaCO3的烧结作用变得严重流化床燃烧脱硫的影响因素流化床燃烧脱硫的影响因素流化床燃烧脱硫的影响因素流化床燃烧脱硫的影响因素流化床燃烧脱硫的影响因素流化床燃烧脱硫的影响因素v3.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构颗粒尺寸小于临界尺寸时发生扬析,并非越小越好颗粒孔隙结构应有适当的孔径大小,既保证一定孔隙容积,又保证孔道不易堵塞v4.脱硫剂的种类脱硫剂的种类白云石的孔径分布和低温煅烧性能好,但易发生爆裂扬析,且用量大于石灰石近两倍流化床燃烧脱硫的影响因素流化床燃烧脱硫的影响因素脱硫剂的再生脱硫剂的再生v不同温度下的再生反
8、应不同温度下的再生反应冶炼厂、硫酸厂和造纸厂等工业,SO2浓度通常240化学反应式反应1为放热反应,温度低时转化率高工业上一般采用多层催化床层高浓度高浓度SO2尾气的回收和净化尾气的回收和净化高浓度高浓度SO2尾气的回收和净化尾气的回收和净化高浓度高浓度SO2尾气的回收和净化尾气的回收和净化低浓度低浓度SO2烟气脱硫燃烧后脱硫烟气脱硫燃烧后脱硫v燃烧设施直接排放的燃烧设施直接排放的SO2浓度通常为浓度通常为10-410-3数量级数量级v由于由于SO2浓度低,烟气流量大,烟气脱硫通常比较昂贵浓度低,烟气流量大,烟气脱硫通常比较昂贵v分类分类脱硫产物处置方式:抛弃法和再生法脱硫产物状态:湿法和干法
9、低浓度低浓度SO2烟气脱硫烟气脱硫主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v1.石灰石石灰石/石灰法洗涤石灰法洗涤目前应用最广泛的脱硫技术主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v1.石灰石石灰石/石灰法洗涤(续)石灰法洗涤(续) 影响因素:pH、液气比、钙硫比、气流速度、浆液的固体含量、SO2浓度、吸收塔结构主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v1.石灰石石灰石/石灰法洗涤(续)石灰法洗涤(续)烟气脱硫工艺烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v1.石灰石石灰石/石灰法洗涤(续)石灰法洗涤(续)解决的问题n设备腐蚀设备腐蚀: 吸收塔材料:吸收塔材料:C-276;Cln结垢和堵塞结垢和堵塞n除雾器阻塞除雾器
10、阻塞n脱硫剂的利用率脱硫剂的利用率n液固分离液固分离n固体废物的处理处置固体废物的处理处置主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v2.改进的石灰石改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫石灰湿法烟气脱硫加入己二酸的石灰石法n己二酸抑制气液界面上己二酸抑制气液界面上SO2溶解造成的溶解造成的pH值降低,加值降低,加速液相传质速液相传质n己二酸钙的存在增加了液相与己二酸钙的存在增加了液相与SO2的反应能力的反应能力n降低钙硫比降低钙硫比添加硫酸镁nSO2以可溶性盐的形式吸收,解决结垢问题以可溶性盐的形式吸收,解决结垢问题主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v2.改进的石灰石改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫(续)石灰湿法
11、烟气脱硫(续)双碱流程n用碱金属盐类或碱类水溶液吸收用碱金属盐类或碱类水溶液吸收SO2,后用石灰或石灰,后用石灰或石灰石再生石再生n解决结垢问题和提高解决结垢问题和提高SO2的利用率的利用率v4.其他湿法脱硫工艺其他湿法脱硫工艺氧化镁法氧化镁法主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v4.其他湿法脱硫工艺(续)其他湿法脱硫工艺(续)海水脱硫法主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v4.其他湿法脱硫工艺(续)其他湿法脱硫工艺(续)氨法n氨水做吸收剂氨水做吸收剂主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v3.喷雾干燥法烟气脱硫喷雾干燥法烟气脱硫一种湿干法脱硫工艺,市场份额仅次于湿钙法脱硫过程nSO2被雾化的被雾化的Ca(
12、OH)2浆液或浆液或Na2CO3溶液吸收溶液吸收n温度较高的烟气干燥液滴形成干固体废物温度较高的烟气干燥液滴形成干固体废物n干废物由袋式或电除尘器捕集干废物由袋式或电除尘器捕集设备和操作简单,废物量小,能耗低(湿法的1/21/3)主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v3.喷雾干燥法烟气脱硫喷雾干燥法烟气脱硫主要过程n吸收剂制备吸收剂制备n吸收和干燥吸收和干燥n固体捕集固体捕集n固体废物处置固体废物处置主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v5.干法脱硫技术干法脱硫技术干法喷钙脱硫干法喷钙脱硫主要烟气脱硫工艺主要烟气脱硫工艺v5.干法脱硫技术干法脱硫技术循环流化床烟气脱硫烟气脱硫工艺的综合比较烟气脱硫工艺
13、的综合比较v主要涉及因素主要涉及因素脱硫效率钙硫比脱硫剂利用率脱硫剂的来源脱硫副产品的处理处置对锅炉原有系统的影响对机组运行方式适应性的影响占地面积流程的复杂程度动力消耗工艺成熟度燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价v评价指标评价指标1.技术成熟度。依脱硫技术目前所处的开发阶段,分为实验室,中试,示范和商业化四个阶段2.技术性能。包括脱硫效率,处理能力,技术复杂程度,占地情况,能耗及副产品利用等,反映技术的综合性能3.环境特性。环境特性根据处理后烟气的SO2排放量与排放标准比较进行评价4.经济性。选用技术的总投资和SO2单位脱硫成本为综合经济性的评价指标燃煤二氧化硫
14、污染控制技术综合评价燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价v燃烧前和燃烧中技术燃烧前和燃烧中技术燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价v烟气脱硫技术烟气脱硫技术思考题:思考题:试分析抛弃法和再生法脱硫技术试分析抛弃法和再生法脱硫技术 的优缺点?的优缺点?思考题:思考题:试分析湿法、湿干法和干法脱硫试分析湿法、湿干法和干法脱硫 工艺对锅炉性能和除尘性能的影响?工艺对锅炉性能和除尘性能的影响?思考题:思考题:试分析湿法、湿干法和干法脱硫试分析湿法、湿干法和干法脱硫 工艺对锅炉性能和除尘性能的影响?工艺对锅炉性能和除尘性能的影响?思考题:思考题:试分析湿法、湿干法和干法脱硫试分析湿法、湿干法和干法脱硫 工艺对锅炉性能和除尘性能的影响?工艺对锅炉性能和除尘性能的影响?作业题:作业题:v如何提高流化床燃烧脱硫技术的脱硫效如何提高流化床燃烧脱硫技术的脱硫效率?率?v简述石灰石简述石灰石/ /石灰法脱硫工艺过程。石灰法脱硫工艺过程。v简述喷雾干燥法的优缺点。简述喷雾干燥法的优缺点。v简述电子束辐射法工艺流程。简述电子束辐射法工艺流程。