普通化学习题与解答(第三章)

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1、错误!未定义书签。第三章第三章 水化学与水污染水化学与水污染1 1。 是非题是非题( (对的在括号内填对的在括号内填“+”“+”号,错的填号,错的填“ “- -” ”号)号)(1)两种分子酸HX溶液和HY溶液有同样的 pH,则这两种酸的浓度(moldm3)相同。(- -)(2)0.10moldm3NaCN溶液的 pH 比相同浓度的NaF溶液的 pH 要大,这表明CN的Kb值比F的Kb值大。(+ +)(3)有一由HAc Ac组成的缓冲溶液,若溶液中c(HAc) c(Ac),则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。(- -)(4)PbI2和CaCO3的溶度积均近似为 10-9,从而可知在

2、它们的饱和溶液中,前者的Pb2浓度与后者的Ca2浓度近似相等。(-)MgCO3的溶度积均为Ks 6.82106,(5)这意味着所有含有固体MgCO3的溶液中,c(Mg2) c(CO32),而且c(Mg2)c(CO32) 6.82106。(- -)2 2、选择题(将所有正确答案的标号填入空格内)选择题(将所有正确答案的标号填入空格内)(1)往 1dm30。10moldm3HAc溶液中加入一些NaAc晶体并使之溶解,会发生的情况是((a)HAc的值增大(b)HAc的值减小(c)溶液的 pH 值增大(d)溶液的 pH 值减小(2)设氨水的浓度为 c,若将其稀释 1 倍,则溶液中c(OH)为()11c

3、(a)2(b)2Kbc(c)Kbc/ 2(d)2cbcbc)c c(3)下列各种物质的溶液浓度均为0.01moldm3,按它们的渗透压递减的顺序排列正确的是()(a)HAc NaCl C6H12O6CaCl2(b)C6H12O6 HAc NaCl CaCl2(c)CaCl2 NaCl HAc C6H12O6(d)CaCl2 HAc C6H12O6 NaCl(4) 设AgCl在水中, 在 0。 01moldm3CaCl2中, 在 0。 01moldm3NaCl中,以及在 0。05moldm3AgNO3中的溶解度分别为s0、s1、s2和s3,这些量之间对的正确关系是()c cb b(a)s0 s1

4、 s2 s3(b)s0 s2 s1 s3(c)s0 s1 s2 s3(d)s0 s2 s3 s1(5) 下列固体物质在同浓度Na2S2O3溶液中溶解度 (以 1dm3溶液中Na2S2O3能溶解该物质的物质的量计)最大的是()(a)Ag2S(b)AgBr(c)AgCl(d)AgIc c3 3、填空题填空题在下列各系统中,各加入约1。00gNH4Cl固体,并使其溶解,对所指定的性质(定性地)影响如何?并简单指明原因.(1)10.0cm30。10moldm3HCl溶液(pH)不变(2)10.0cm30.10moldm3NH3水溶液(氨在水溶液中的解离度) 减小(3)10.0cm3纯水(pH)变小(4

5、)10。0cm3带有PbCl2沉淀的饱和溶液(PbCl2的溶解度)降低4 4、将下列水溶液按其凝固点的高低顺序排列为 (6)(4) (5)(7) (2)(1) (3)(1)1molkg1NaCl;(2)1molkg1C6H12O6;(3)1molkg1H2SO4;(4)0.1molkg1CH3COOH;(5)0.1molkg1NaCl;(6)0.1molkg1C6H12O6;(7)0.1molkg1CaCl25 5、对极稀的同浓度溶液来说,MgSO4的摩尔电导率差不多是NaCl摩尔电导率的两倍.而凝固点下降却大致相同,试解释之。解解: :MgSO4与NaCl均为AB型强电解质,故其凝固点下降大

6、致相同。但MgSO4解2离后生成的Mg2和SO4带 2 价电荷,而NaCl解离后生成的Na和Cl带 1 价电荷,故两者的摩尔电导率不同。6 6、海水中盐的总浓度为 0.60moldm3(以质量分数计约为 3。5%) 。若均以主要组分NaCl计, 试估算海水开始结冰的温度和沸腾的温度,以及在 25时用反渗透法提取纯水所需要的最低压力(设海水中盐的总浓度若以质量摩尔浓度 m 表示时也近似为 0.60mlkg1)。解:解:Tfp kfpm 1.853K kgmol120.60molkg1 2.2K故海水开始结冰的温度为 0。02。22.2。又Tbp kbpm 0.515K kgmol120.60mo

7、lkg1 0.62K故海水沸腾的温度为 100.00+0.62100。62 cRT 20.60mol dm3103dm3m38.314Pam3mol1K1298.15K 3.0106Pa 3.0MPa故 25时用反渗透法提取纯水所需的最低压力为 3。0MPa。7 7、利用水蒸发器提高卧室的湿度。卧室温度为 25,体积为 3.0 104dm3:假设开始时室内空气完全干燥,也没有潮气从室内选出。 (假设水蒸气符合理想气体行为。 )(1)问需使多少克水蒸发才能确保室内空气为水蒸气所饱和(25时水蒸气压3.2kPa)?(2)如果将 800g 水放人蒸发器中,室内最终的水蒸气压力是多少?(3)如果将 4

8、00g 水放入蒸发器中,室内最终的水蒸气压力是多少?解:解: (1)假设室内水蒸气符合理想气体行为pV niRT imiRTMi3431pVM3.210 Pa3.010 m 18g molmiii 700g311RT8.314Pam molK298K(2)从(1)可知,25时 700g 水蒸发即可使室内空气为水蒸气所饱和,所以放入 800g 水,室内最终水蒸气压力仍为 3.2kPa。(3)400g 水放入蒸发器中,室内水蒸气压力为3.2kPa 400g1.8kPa700g8 8、(1)写出下列各物质的共扼酸:(a)CO32(b)HS(c)H2O(d)HPO42(e)NH3(f)S2(2)写出下

9、列各种物质的共扼碱(a)H3PO4(b)HAc(c)HS(d)HNO2(e)HClO(f)H2CO3解:解: (1)质子碱共轭酸(2)CO32HCO3HSH2SH2OH3O2HPO4NH3NH4S2HSH2PO4质子碱共轭酸H3PO4H2PO4HAcAcHSHNO2NO2HClOClOH2CO3HCO3S29 9、在某温度下 0.10moldm3氢氰酸(HCN)溶液的解离度为 0。007%,试求在该温度时HCN的解离常数.解解: :因为 0.007%很小,可采用近似计算所以Ka c2 0.10(0.007%)2 4.91010即该温度时,HCN 的解离常数是4.91010。1010、计算 0。

10、050moldm3次氯酸(HClO)溶液中的H浓度和次氯酸的解离度。解解:HClO的Ka 2.95108ceq(H) Kac 2.951080.050moldm3 3.8105moldm3c0为物质的起始浓度。ceq(H)3.8105moldm3 0.076%c00.050moldm31111、已知氨水溶液的浓度为 0.20moldm3。(1)求该溶液中的OH的浓度、pH 和氨的解离度.(2) 在上述溶液中加入NH4Cl晶体, 使其溶解后NH4Cl的浓度为 0.20moldm3。求所得溶液的OH的浓度、pH 和氨的解离度。(3)比较上述(1) 、 (2)两小题的计算结果,说明了什么?解:解:N

11、H3的Kb1.77105(1)ceq(OH) Kbc 1.771050.20moldm31.9103moldm3pH 14 pOH 14 (lg1.9 103) 11.3ceq(OH)1.9103moldm3 0.95%3c00.20moldmNH3(aq ) H2O(l)NH4(aq ) OH(aq )(2)溶液中存在下列溶解平衡:eqceq(NH4)ceq(OH)Kbceq(NH3)ceq(NH3)0.205c (OH ) Kbeq (1.7710)moldm31.77105moldm3c (NH4)0.20pH 14 pOH 14 lg1.77 105 9.3ceq(OH)下降.ceq(

12、OH)1.77105moldm3 0.009%3c00.20moldm(3)通过计算说明,同离子效应可大大降低弱酸在溶液中的离解度,因而1212、试计算 25时 0。 10moldm3H3PO4溶液中H的浓度和溶液的 PH (提示:在 0.10moldm3酸溶液中,当Ka104时,不能应用稀释定律近似计算) 。解:解:H3PO4是中强酸,Ka1 7.52103104,故不能应用稀释定律近似计算其中平衡时的H浓度。 又H3PO4为三元酸,在水溶液中逐级解离,但Ka1 6.25108较小,故ceq(H)可按一级解离平衡作近似计算。设0.10mol dm3H3PO4溶液中H的平衡浓度为xmol dm

13、3,则H3PO4(aq)H(aq) H2PO4(aq)平衡时浓度/mol dm30.10 xxx求解得:x 2.4102ceq(H)ceq(H2PO4)x2Ka1 7.52103eqc (H3PO4)0.10 x即ceq(H) 2.4102mol dm3pH lg2.41021.61313、利用书末附录的数据(不进行具体计算)将下列化合物的 0。10moldm3溶液按 pH 增大的顺序排列之.(1)HAc(2)NaAc(3)H2SO4(4)NH3* (5)NH4Cl(6)NH4Ac解解: :pH 的由小到大的顺序为(3)H2SO4,(1)HAc,(5)NH4Cl, (6)NH4Ac, (2)N

14、aAc,(4)NH31414、取 50.0cm30.100moldm3某一元弱酸溶液, 与 20.0cm30.100moldm3KOH溶液混合,将混合溶液稀释至 100cm3,测得此溶液的 pH 为 5.25.求此一元弱酸的解离常数。解解: : 混合溶液总体积为 100cm3,则某一元弱酸 HA 的浓度为:0.100mol dm350.0cm3/100cm3 0.050mol dm3KOH 的浓度为:0.100moldm320.0cm3/100cm3 0.020moldm3一元弱酸 HA 与 KOH 中和后,HA 过量,组成HA A缓冲溶液,其中,ceq(HA) (0.050 0.020)mo

15、l dm3 0.030mol dm3ceq(A) 0.020mol dm3已知pH 5.25 lgceq(H)/ cceq(H) 5.62106mol dm3ceq(H)ceq(A)Ka(HA) 5.621060.020 / 0.030 3.7106eqc (HA)氨 的 水 溶液 , 逐 步 加 入1515、在 烧 杯 中 盛 放 20 。 00cm30 。 100moldm30.100moldm3HCl溶液.试计算:(1)当加入 10。00cm3HCl后,混合液的 pH;(2)当加入 20.00cm3HCl后,混合液的 pH;(3)当加入 30。00cm3HCl后,混合液的 pH;解解 :

16、 :( 1)20.00cm30.100mol dm3NH3与10.00cm30.100mol dm3HCl混 合 中 和后,NH3过量,反应又生成了NH4Cl,所以组成NH4 NH3缓冲溶液.ceq(NH4)0.10010.00/30.00c (H ) Kaeq (5.651010)moldm3 5.651010moldm3c (NH3)0.10010.00/30.00eqpH lgceq(H) lg5.65 1010 9.25(2)20.00cm30.100mol dm3NH3与20.00cm30.100mol dm3HCl混合,等量中和,生成NH4,其浓度为:c(NH4) 0.100mol

17、 dm320.00cm3/ (20.00 20.00)cm3 0.0500mol dm3ceq(H) Kac 5.6510100.500moldm3 5.32106moldm3pH lgceq(H) lg5.32 106 5.27(3)20.00cm30.100mol dm3NH3与30.00cm30.100mol dm3HCl混合中和后,HCl过量,HCl的浓度为:(30.00 20.00)cm33c(HCl) 0.100mol dm 0.0200mol dm(30.00 20.00)cm33pH lgceq(H) lg0.0200 1.701616、现有 1.0dm3由HF和F组成的缓冲溶

18、液。试计算:(1) 当该缓冲溶液中含有 0。 10molHF和 0.30 molNaF 时, 其 pH 等于多少?(2)往(1)缓冲溶液中加入 0.40gNaOH(s),并使其完全溶解(没溶解后溶液的总体积仍为 1.0dm3) 。问该溶液的 pH 等于多少?(3)当缓冲溶液的 pH=3。15 时,ceq(HF)和ceq(F)的比值为多少?解:解: (1)缓冲溶液的 pH 计算:ceq(H) Kaceq(HF) / ceq(F) (3.531040.10 / 0.30)mol dm31.2104mol dm3pH lgceq(H) lg1.2 104 3.92(2)加入 0。40g 固体 NaO

19、H,相当于 NaOH 的物质的量:n(NaOH) 0.40g / 40g mol1 0.010molNaOH 与 HF 反应,HF 过量,并生成 NaF,两者的浓度为:ceq(HF) (0.10 0.010)mol dm3 0.09mol dm3ceq(F) (0.30 0.010)mol dm3 0.31mol dm3ceq(H) Kaceq(HF) / ceq(F) (3.531040.09 / 0.31)mol dm31104mol dm3pH lgceq(H) lg1104 4.0(3)当溶液 pH3。5 时:pH pKalgceq(HF)/ceq(F)3.15 3.45lgceq(H

20、F) / ceq(F)lgceq(HF) / ceq(F) 0.30ceq(HF) / ceq(F) 2.01717、现有 125 cm31.0moldm3NaAc溶液,欲配制 250cm3pH 为 5.0 的缓冲溶液,需加入 6.0moldm3HAc溶液的体积多少立方厘米?解解: :HAc Ac缓冲溶液中,已知 pH5。0,pKa 4.75,设需加HAc溶液的体积为x.5.0 4.75lg6.0x / 2501.0125/ 250pH pKalgceq(HAc)/ ceq(Ac)V(HAc) x 12cm31818、判断下列反应进行的方向,并作简单说明(设备反应物质的浓度均为1moldm3)

21、22(1)Cu(NH3)4 Zn2Zn(NH3)4Cu2(2)PbCO3(s) S2 PbS(s)CO32222解解: (1)Cu(NH3)4 Zn2Zn(NH3)4Cu2逆向进行。因属同类型的配离 子 ,Ki(Cu(NH3)4) 4.781014;Ki(Zn(NH3)4) 3.481010,2Ki(Cu(NH3)4) Ki(Zn(NH3)4),即Zn(NH3)4更不稳定,因此反应逆向反应逆向进行进行。2( 2)PbCO3(s) S2 PbS(s) CO3, 正 向 进 行 。 因 属 同 类 型 的 难 溶 电 解222质,Ks(PbS) 9.041029;Ks(PbCO3) 1.82108

22、,Ks(PbS) Ks(PbCO3),即PbS更难溶,因此反应正向进行反应正向进行。1919、根据PbI2的溶度积,计算(在 25时) :(1)PbI2在水中的溶解度(moldm3);(2)PbI2饱和溶液中Pb2和I离子的浓度;(3)PbI2在 0。010moldm3KI的饱和溶液中Pb2离子的浓度;(4)PbI2在 0。010moldm3Pb(NO3)2溶液中的溶解度(moldm3).解解:(1)设PbI2在水中的溶解度为 s(以mol dm3为单位) ,则根据PbI2(s)Pb2(aq)2I(aq)2可得ceq(Pb2) sceq(I) 2sKs(PbI2) ceq(Pb2)ceq(I)

23、 s4s2 4s3s 3Ks/ 4 38.49109/ 4moldm31.29103moldm3(2)ceq(Pb2) s 1.29103mol dm3ceq(I) 2s 2.58103mol dm3(3)在0.010moldm3KI溶液中,c(I) 0.010mol dm3Ks(PbI2) ceq(Pb2)0.01028.49109ceq(Pb2) 8.5105mol dm3(4)在0.010moldm3Pb(NO3)2溶液中,c(Pb2) 0.010mol dm3Ks(PbI2) 0.010ceq(I) 8.491092ceq(I) 9.24104mol dm3此时PbI2的溶解度为4.6

24、104moldm32020、应用标准热力学数据计算 298。15K 时AgCl的溶度积常数。解解:AgCl (s) Ag(aq) Cl(aq)78977.107131。 26fGm(298K)/kJ mol1109。rGm77.107(131.26)(109.789)kJ mol155.64kJ mol1rGm55.64103J mol1lnKs 22.4511RT8.314J molK298.15KKs1.7810102121、将Pb(NO3)2溶液与NaCl溶液混合,设混合液中Pb(NO3)2的浓度为 0。20moldm3问:(1)当在混合溶液中Cl的浓度等于 5。0104moldm3时,

25、是否有沉淀生成?(2)当混合溶液中Cl的浓度多大时,开始生成沉淀?(3)当混合溶液中Cl的浓度为 6.010-2moldm3时,残留于溶液中Pb2的浓度为多少?解解: (1)PbCl2(s)2Pb2(aq)2Cl(aq)22由于Q c(Pb)c(Cl ) 0.20(5.0104)2 5.0108所以Q Ks,无沉淀生成无沉淀生成。(2)Ks(PbCl2) ceq(Pb2)ceq(Cl)1.17105ceq(Cl) Ks(PbCl2)/ceq(Pb2) 1.17105/0.20moldm37.6103moldm32即当c(Cl) 7.6103mol dm3时,开始生成沉淀。(3)ceq(Pb2)

26、 Ks(PbCl2)/ceq(Cl)(1.17105)/(6.0102)2moldm3 3.3103moldm3即当混合溶液中Cl的浓度为6.0102moldm3时,残留于溶液中Pb2的浓度为3.3103moldm3。2222、若加入F来净化水,使F在水中的质量分数为 1.0104.问往含Ca2浓度为 2。010-4moldm3的水中按上述情况加入F时,是否会产生沉淀?解解: 因溶液中各离子浓度很低,溶液的密度可近似地以水的密度计。加入的F使溶液中F浓度为:c(F) 1.0104%1000gdm3/19g mol1 5.3105mol dm3Q c(Ca2)c(F) 2.0104(5.3105

27、)25.610132因Ks(CaF2) 1.461010 Q,故不会生成不会生成CaF2沉淀沉淀.2323、工业废水的排放标准规定Cd2降到 0.10mg dm3以下即可排放。若用加消石灰中和沉淀法除去Cd2,按理论上计算,废水溶液中的 pH 至少应为多少?解解:根据工业废水排放标准,要求废水中:c(Cd2) 0.10103gdm3/112gmol18.9107moldm3为使Q Ks以生成Cd(OH)2沉淀,需使c(OH) KsCd(OH)2/c(Cd2) 5.271015/8.9107moldm3=7.7105moldm3pOH lg7.7105 4.1即废水中的 pH 值应是:pH 14

28、 pOH 144.1 9.92424、某电镀公司将含CN废水排入河流。 环保监察人员发现,每排放一次氰化物,该段河水的BOD就上升 3.0mg dm3。假设反应为52CN (aq)O2(g)2H (aq) 2CO2(aq) N2(g) H2O2求CN在该段河水中的浓度(moldm3) 。 (提示:BOD即生化需氧量,指水中有机物出微生物作用进行生物氧化,在定期间内所消耗溶解氧的量.)解解:根据反应式,每排放 1molCN,需耗O21.25mol(即 40。0gO2),因 BOD的值增加3.0moldm3,所以CN在河水中增加的浓度为:(3.0103gO2/ dm3) / (40.0gO2/ mol) 7.5105mol dm3

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