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1、地方和法国恢复发货给地方和法国恢复发货给3.2 聚合物的生产聚合物的生产HDPEo高密度聚乙烯(高密度聚乙烯(HDPE) 约占聚烯烃市场的约占聚烯烃市场的27%。 Ziegler法:法:Z-N催化剂存在下,较温和的反应条件,催化剂存在下,较温和的反应条件,支链较少,支链较少,1000个碳原子含有个碳原子含有5-7个乙基。个乙基。 Phillips法:工艺介于高压法和法:工艺介于高压法和Zieglar法之间,聚合法之间,聚合物含物含5%的铬氧化物,分子链接近完全线性,的铬氧化物,分子链接近完全线性,1000个个碳原子含有碳原子含有3个甲基。个甲基。Standard Oil法。法。 Union C
2、arbide法:反应在含有有机铬的液化床上进法:反应在含有有机铬的液化床上进行气相反应,工艺更简单,节省能源。行气相反应,工艺更简单,节省能源。 相对密度相对密度0.942-0.965,具有较高的使用温度、硬,具有较高的使用温度、硬度、机械强度和耐化学药品的性能,可制成各种瓶、罐、度、机械强度和耐化学药品的性能,可制成各种瓶、罐、盆、桶等盆、桶等容器容器及渔网、捆扎及渔网、捆扎带带,并可用作电线电缆覆盖,并可用作电线电缆覆盖层、层、管材管材、板材板材和异型材料等。和异型材料等。HMW-HDPE, UHMW-HDPEo高分子量高密度聚乙烯(高分子量高密度聚乙烯(HMW-HDPE)和超高分子量高密
3、度聚乙烯(和超高分子量高密度聚乙烯(UHMW-HDPE),用于需要特殊力学性能的场合),用于需要特殊力学性能的场合(如:高抗冲强度,耐环境应力开裂,耐磨)(如:高抗冲强度,耐环境应力开裂,耐磨)。o采用传统工艺或改进的采用传统工艺或改进的Ziegler工艺生产。工艺生产。加工工艺和应用加工工艺和应用o加工成型工艺:注射成型,挤出成型,模压加工成型工艺:注射成型,挤出成型,模压成型。成型。o1991年,西欧共消费聚乙烯年,西欧共消费聚乙烯280万吨,吹万吨,吹塑(塑(39.3%),注射(),注射(26.7%),薄膜),薄膜(19.7%),管材(),管材(14.3%)。)。o广泛的应用由于其优异的
4、性能:广泛的应用由于其优异的性能:较低的黏度,较低的黏度,良好的硬度和较大的断裂伸长,好的电学及良好的硬度和较大的断裂伸长,好的电学及介电性能,低吸水率,低水气透过率,耐化介电性能,低吸水率,低水气透过率,耐化学腐蚀和耐环境应力开裂等学腐蚀和耐环境应力开裂等。3.2.2 聚丙烯(聚丙烯(PP)o聚丙烯均聚物是聚丙烯应用的主要形式聚丙烯均聚物是聚丙烯应用的主要形式(70%)o聚丙烯低聚物也常用于和乙烯共聚,来生产多聚丙烯低聚物也常用于和乙烯共聚,来生产多种共聚物:嵌段共聚物(种共聚物:嵌段共聚物(25%)、无规共聚)、无规共聚物(抗冲聚丙烯)、聚烯烃热塑性弹性体。物(抗冲聚丙烯)、聚烯烃热塑性弹
5、性体。o这些主要的应用形式流变性能接近,但物理力这些主要的应用形式流变性能接近,但物理力学性能多样,使得聚丙烯应用相当广泛。学性能多样,使得聚丙烯应用相当广泛。o价廉价廉PP合成工艺和性能合成工艺和性能oZigler-Natta催化剂,通过气相或液相反催化剂,通过气相或液相反应得到等规聚丙烯,含有少量无规聚丙烯,应得到等规聚丙烯,含有少量无规聚丙烯,可通过庚烷萃取去除。可通过庚烷萃取去除。o目前,目前,95%的的PP皆为等规皆为等规PP。等规和间。等规和间规是结晶性高聚物,熔点为规是结晶性高聚物,熔点为170-176度,度,结晶度取决于立构规整度,规整度越高、结结晶度取决于立构规整度,规整度越
6、高、结晶度越高,同时密度也越大。晶度越高,同时密度也越大。o聚丙烯的性能和溶解性与聚丙烯的性能和溶解性与HDPE相同,但聚相同,但聚丙烯软化点温度更高,高温时一些性能保持丙烯软化点温度更高,高温时一些性能保持良好。无负荷情况下能耐良好。无负荷情况下能耐150度。度。o含甲基侧基,在空气中比聚乙烯更容易氧化。含甲基侧基,在空气中比聚乙烯更容易氧化。需加抗氧剂。需加抗氧剂。o耐应力开裂性差。耐应力开裂性差。PP的应用的应用o质量轻(相对密度质量轻(相对密度0.89-0.91),耐热性好,耐腐蚀性、,耐热性好,耐腐蚀性、拉伸性和电性能都较好。拉伸性和电性能都较好。o收缩性较大,低温变脆,耐老化性能较
7、差。收缩性较大,低温变脆,耐老化性能较差。o西欧总产量,西欧总产量,1992年年470万吨,万吨,1999年年670万吨。万吨。注射产品(注射产品(47%),纤维(),纤维(18%),挤出带),挤出带(11%),取向聚丙烯(),取向聚丙烯(10%),涂膜(),涂膜(6%),),热成型板材(热成型板材(2%),其它(),其它(5%)。)。o全球总产量,全球总产量,1992年年1300万吨,万吨,1996年年1600万万吨,吨,1999年年3100万吨,万吨,2004年年4110万吨,万吨,2005年年4370万吨。万吨。3.2.3 聚苯乙烯(聚苯乙烯(PS) 低成本,加工简单(优良的流动性),低
8、成本,加工简单(优良的流动性),透明,透明,着色牢固。着色牢固。 聚苯乙烯产品主要有三种形式:通用聚合物,聚苯乙烯产品主要有三种形式:通用聚合物,高抗冲产品和膨胀聚合物。高抗冲产品和膨胀聚合物。o自由基聚合路线自由基聚合路线生产的聚苯乙烯以不结晶的生产的聚苯乙烯以不结晶的无规聚苯乙烯为主;无规聚苯乙烯为主;Zieglar-Natta催化催化剂和丁基锂制备的聚苯乙烯有很高的结晶度,剂和丁基锂制备的聚苯乙烯有很高的结晶度,难以加工。难以加工。o膨胀聚苯乙烯(膨胀聚苯乙烯(EPS):是一种可以膨胀的是一种可以膨胀的加工前的聚苯乙烯珠,优异的隔热材料。通加工前的聚苯乙烯珠,优异的隔热材料。通过悬浮聚合
9、制备小珠状材料,加入膨胀剂和过悬浮聚合制备小珠状材料,加入膨胀剂和影响泡沫性能的添加剂,以及有机或无机稳影响泡沫性能的添加剂,以及有机或无机稳定剂。定剂。oHIPS引入反式引入反式1,4-丁二烯,改进脆性。丁二烯,改进脆性。oSAN 20-30%的丙烯腈共聚,高的软化点,更好的丙烯腈共聚,高的软化点,更好的抗冲击性能。冰箱和注射器等的抗冲击性能。冰箱和注射器等oABS,汽车装饰板、散热片和家庭用品。,汽车装饰板、散热片和家庭用品。o聚苯乙烯市场巨大,聚苯乙烯市场巨大,1999年总产量为年总产量为860万吨,万吨,北美(北美(32.6%),东亚(),东亚(31.4%),西欧),西欧(26.7%)
10、,拉美(),拉美(7%),非洲(),非洲(2.3%)。)。o我国我国2004年总产量年总产量235万吨,镇江奇美年产万吨,镇江奇美年产36万吨。万吨。3.2.4 聚氯乙烯(聚氯乙烯(PVC)主要特点是主要特点是耐腐蚀、自熄阻燃、强度较高耐腐蚀、自熄阻燃、强度较高。主要缺点主要缺点热稳定性差热稳定性差,100开始分解。开始分解。o主要采用主要采用悬浮法悬浮法制造,产品是颗粒状,多孔制造,产品是颗粒状,多孔的有利于吸入增塑剂,密实的则是较硬的聚的有利于吸入增塑剂,密实的则是较硬的聚氯乙烯。氯乙烯。o乳液法得到含乳化剂的粉末产品,常用于粘乳液法得到含乳化剂的粉末产品,常用于粘贴工艺制造涂层。本体聚合
11、得到密实、纯净贴工艺制造涂层。本体聚合得到密实、纯净的产品,特别适合用于需要透明的场合和电的产品,特别适合用于需要透明的场合和电气绝缘材料。这两种方法用得相对较少。气绝缘材料。这两种方法用得相对较少。o溶液聚合的方法用得更少。溶液聚合的方法用得更少。合成方法合成方法o聚氯乙烯也可以和其它的一些单体共聚来改进聚氯聚氯乙烯也可以和其它的一些单体共聚来改进聚氯乙烯均聚体的热成型性能、抗冲性能和耐热性。聚乙烯均聚体的热成型性能、抗冲性能和耐热性。聚氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物(氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物(5-20%)用来制)用来制备薄膜;聚氯乙烯和丙烯酸酯的共聚物(备薄膜;聚氯乙烯和丙烯酸酯的共聚物(6
12、-12%)用来制造高抗冲、耐候的窗框。)用来制造高抗冲、耐候的窗框。o氯乙烯是致癌物,因此聚氯乙烯产品中残留的单体氯乙烯是致癌物,因此聚氯乙烯产品中残留的单体越少越好。普通产品中氯乙烯含量少于越少越好。普通产品中氯乙烯含量少于5mg/Kg.o紫外线和热作用下,聚氯乙烯会降解,导致产品掉紫外线和热作用下,聚氯乙烯会降解,导致产品掉色和力学性能变化。色和力学性能变化。PVC应用应用o西欧的聚氯乙烯消费量,西欧的聚氯乙烯消费量,1995年达年达520万吨,万吨,1999年达年达570万吨。万吨。o2004年,全球产量年,全球产量3004万吨,我国万吨,我国503万吨,万吨,2005年我国产量为年我国
13、产量为649.2万吨。万吨。o产品主要为产品主要为S-PVC(75%),),E-PVC(13%),),M-PVC和其他共聚物(和其他共聚物(12%)。)。o塑料凉鞋、人造革、工业用管道、电线包覆层、设塑料凉鞋、人造革、工业用管道、电线包覆层、设备部件等,电气中作绝缘材料:灯头、插座、开关备部件等,电气中作绝缘材料:灯头、插座、开关等。等。3.2.5 聚对苯二甲酸乙二醇酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)o起始原料为乙烯和对二甲苯,乙烯用来制备乙二醇,起始原料为乙烯和对二甲苯,乙烯用来制备乙二醇,对二甲苯用来制备对苯二甲酸。对二甲苯用来制备对苯二甲酸。oPET生产有两条路线,一是由对二甲苯氧化成对
14、苯生产有两条路线,一是由对二甲苯氧化成对苯二甲酸,然后和乙二醇直接进行酯化反应生成对苯二甲酸,然后和乙二醇直接进行酯化反应生成对苯二甲酸乙二醇;另一是由对苯二甲酸和甲醇反应生二甲酸乙二醇;另一是由对苯二甲酸和甲醇反应生成酯,然后再和乙二醇进行酯交换反应。成酯,然后再和乙二醇进行酯交换反应。o逐步增长反应得到无定形结构,适合于制造纤维和逐步增长反应得到无定形结构,适合于制造纤维和薄膜;二次聚合制备了部分结晶的聚合物,适合于薄膜;二次聚合制备了部分结晶的聚合物,适合于制造瓶子。制造瓶子。PET性能和应用性能和应用oPET具有优异的耐化学药品性能,良好的硬具有优异的耐化学药品性能,良好的硬度,较高的
15、力学性能,优异的度,较高的力学性能,优异的透明性透明性和光泽,和光泽,较好的阻隔性能较好的阻隔性能(尤其是氧气和二氧化碳),(尤其是氧气和二氧化碳),优异的抗光化学降解能力。优异的抗光化学降解能力。o特别适合食品和饮料的包装,如饮料瓶。还特别适合食品和饮料的包装,如饮料瓶。还用于制造纤维、影音盒带、热成型用薄膜。用于制造纤维、影音盒带、热成型用薄膜。o1995年,全球年,全球PET消耗量消耗量1650万吨,西万吨,西欧占欧占200万吨;万吨;1999年,欧洲市场增长达年,欧洲市场增长达290万吨。万吨。3.2.6 其他聚合物产品其他聚合物产品o热塑性的,如热塑性的,如PMMA、聚醋酸酯、聚碳酸
16、、聚醋酸酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯等。酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯等。o热固性的,如醇酸树脂、氨基树脂、酚醛树热固性的,如醇酸树脂、氨基树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚酯、聚氨酯等。脂、环氧树脂、聚酯、聚氨酯等。o来源于石油资源,其加工过程包含多种前体来源于石油资源,其加工过程包含多种前体和中间产物。和中间产物。聚酰胺聚酰胺3.3 聚合物消费聚合物消费3.3.1 聚合物种类聚合物种类o1999年在欧洲,五种基本的年在欧洲,五种基本的热塑性热塑性聚合物聚合物(LDPE/HDPE, PP, PVC, PS, PET) 产产量占聚合物产品总量的量占聚合物产品总量的79%,约占热塑性,约占热塑性产品的产品
17、的90%,消费量达,消费量达2800万吨。而紧万吨。而紧随其后的随其后的聚酰胺聚酰胺为为130万吨(不到万吨(不到PS市场市场的一半),的一半),ABS/SAN为为64.6万吨。万吨。热固性树脂热固性树脂o热固性市场相对较小,热固性市场相对较小,1999年西欧市场消年西欧市场消费刚超过费刚超过810万吨。主要的品种有:氨基树万吨。主要的品种有:氨基树脂、聚氨酯、酚醛树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚氨酯、酚醛树脂、醇酸树脂、环氧树脂。脂。o高性能热固性树脂的性能热塑性树脂无法替高性能热固性树脂的性能热塑性树脂无法替代,在代,在航空、电子工业航空、电子工业主要依靠这些热固性主要依靠这些热固性产品。产品
18、。o固化过程中形成三维网状结构,产物不溶耐固化过程中形成三维网状结构,产物不溶耐热,再生利用面临挑战。热,再生利用面临挑战。3.3.2 塑料消费产业分布塑料消费产业分布三个发达地区聚合物消费数据呈现相近的分布,三个发达地区聚合物消费数据呈现相近的分布,包装在所有地区占有重要的份额,包装在所有地区占有重要的份额,1999年,年,西欧的包装市场更增到了西欧的包装市场更增到了40%。o1999年,西欧聚合物产品消费量为年,西欧聚合物产品消费量为3360万吨,人均万吨,人均84kg。1920万吨作为垃圾回万吨作为垃圾回收,但只有收,但只有600万吨得到了再生利用,占废万吨得到了再生利用,占废物总量的物
19、总量的30。3.4 废物流的分类废物流的分类o聚合物作为使用过的废品或工业废料进入废聚合物作为使用过的废品或工业废料进入废物流。物流。o工业废料工业废料来源于工业生产过程,它们大多在来源于工业生产过程,它们大多在处理过程直接循环,或交给第三方处理。处理过程直接循环,或交给第三方处理。o使用过的废物来源于具有不同生命周期的产使用过的废物来源于具有不同生命周期的产品和应用,绝大多数都进入了环境中,聚合品和应用,绝大多数都进入了环境中,聚合物的废物处理更加强调对它们的控制和管理。物的废物处理更加强调对它们的控制和管理。o聚合物废物流可分为以下六类。聚合物废物流可分为以下六类。3.4.1 城市固体垃圾
20、城市固体垃圾 包括家用产生的垃圾,商业活动及零售所产生包括家用产生的垃圾,商业活动及零售所产生的垃圾。这一类占有聚合物废物的最大部分的垃圾。这一类占有聚合物废物的最大部分(99年,西欧约占总量的年,西欧约占总量的67%)。)。 聚合物占城市固体垃圾的聚合物占城市固体垃圾的7-8%。由包装所产。由包装所产生的垃圾在城市固体垃圾中占聚合物废物的最大生的垃圾在城市固体垃圾中占聚合物废物的最大部分(约部分(约65%)。)。 西欧家用固体垃圾流中,主要有六种塑料:西欧家用固体垃圾流中,主要有六种塑料:LDPE/LLDPE,PP,HDPE, EPS/PS,PVC,PET。 我国的包装材料中,我国的包装材料
21、中,PE40%,PS11%,PP9%,PVC5%,聚酯,聚酯7%。按用途分,薄。按用途分,薄膜膜35%,瓶,瓶27%,纸箱涂层,纸箱涂层9%,隔板,隔板5%,其它(盆、桶、盒、杯)其它(盆、桶、盒、杯)24%。o品种有:包装袋、饭盒、家用电器的泡沫塑料减震品种有:包装袋、饭盒、家用电器的泡沫塑料减震垫、捆扎带等包装材料;垫、捆扎带等包装材料;o饮料瓶、牛奶袋、罐、杯、盆、容器等一次性塑料饮料瓶、牛奶袋、罐、杯、盆、容器等一次性塑料制品;制品;o各类器皿、塑料鞋、灯具、文具、炊具、厕具、化各类器皿、塑料鞋、灯具、文具、炊具、厕具、化装品用具等非一次性用品。装品用具等非一次性用品。o品种杂品种杂,
22、与生活垃圾混在一起污染严重,回收分离,与生活垃圾混在一起污染严重,回收分离难度大费用高。难度大费用高。o放弃塑料包装并不一定能降低对环境的影响,替代放弃塑料包装并不一定能降低对环境的影响,替代材料导致重量增加,能耗增加,费用增加。材料导致重量增加,能耗增加,费用增加。3.4.2 汽车垃圾汽车垃圾o塑料易加工,质量轻,耐腐蚀,塑料越来越多地被塑料易加工,质量轻,耐腐蚀,塑料越来越多地被用来取代汽车中的金属部件。用来取代汽车中的金属部件。PP或或ABS保险杠,保险杠,HDPE油箱,弹性体轮胎等。油箱,弹性体轮胎等。o1999年,西欧用于汽车的聚合物约年,西欧用于汽车的聚合物约230万吨,占万吨,占
23、聚合物总量的聚合物总量的8%。o汽车工业的橡胶用量占整个橡胶制品一半。轮胎使汽车工业的橡胶用量占整个橡胶制品一半。轮胎使用寿命用寿命2-3年,美国每年报废的轮胎年,美国每年报废的轮胎2亿多个。亿多个。o汽车用的塑料种类较少,但一些特殊用途,限制了汽车用的塑料种类较少,但一些特殊用途,限制了其再生利用,如塑料仪表盘的表面处理。设计由单其再生利用,如塑料仪表盘的表面处理。设计由单一的热塑性聚合物生产的产品,使得循环更加容易。一的热塑性聚合物生产的产品,使得循环更加容易。3.4.3 建筑垃圾建筑垃圾o在建筑行业,在建筑行业,PVC得到广泛的应用(如管材、得到广泛的应用(如管材、地板、窗框和电缆),热
24、固性树脂(酚醛或地板、窗框和电缆),热固性树脂(酚醛或氨基树脂)和烷基树脂或氨基树脂)和烷基树脂或PP一起用于厨房一起用于厨房和卫生间。和卫生间。o1999年,西欧这一类垃圾中聚合物约年,西欧这一类垃圾中聚合物约620万吨,占各种聚合物废物总量的万吨,占各种聚合物废物总量的18%。3.4.4 物流和大规模工业垃圾物流和大规模工业垃圾o物流物流工业中,工业中,PE几乎是二次包装的专用材几乎是二次包装的专用材料。料。o商业商业活动产生大量的干净而无污染的垃圾。活动产生大量的干净而无污染的垃圾。一次性包装材料:包装袋、捆扎带、防震泡一次性包装材料:包装袋、捆扎带、防震泡沫塑料垫、包装箱、隔热板等。沫
25、塑料垫、包装箱、隔热板等。o在大规模在大规模工业工业中,聚合物垃圾通常是一种聚中,聚合物垃圾通常是一种聚合物类型或者至少是规定的组件的混合物。合物类型或者至少是规定的组件的混合物。3.4.5 农业垃圾农业垃圾o1999年,西欧约有年,西欧约有84.8万吨聚合物用于万吨聚合物用于农业生产中,占各种聚合物总产量的农业生产中,占各种聚合物总产量的2.5%。o聚合物垃圾主要是聚合物垃圾主要是LDPE。o聚合物农业垃圾相对较易收集,但大量土壤、聚合物农业垃圾相对较易收集,但大量土壤、植物污染物的存在严重影响质量。植物污染物的存在严重影响质量。o主要是农用地膜、棚膜、包装编织袋、水管主要是农用地膜、棚膜、
26、包装编织袋、水管等,为等,为PE、PP、PVC制品。制品。3.4.6 电子电器垃圾电子电器垃圾o1999年,西欧有年,西欧有250万吨聚合物用于电子电器工万吨聚合物用于电子电器工业,占聚合物总产量的业,占聚合物总产量的8%。o聚合物主要用于电视、摄像机、微波炉、电脑、通聚合物主要用于电视、摄像机、微波炉、电脑、通讯产品。主要的聚合物品种是讯产品。主要的聚合物品种是ABS(40%)、聚碳酸聚碳酸酯酯(18%)和改性聚丙烯和改性聚丙烯(18%)。如)。如1995年,年,通讯产品消耗聚合物通讯产品消耗聚合物3万吨,其中万吨,其中85%用来生产用来生产电话机,主要材料是电话机,主要材料是ABS。o每件
27、电子产品中也有一定量的热固性树脂,如印刷每件电子产品中也有一定量的热固性树脂,如印刷电路板基材(聚酰亚胺、环氧树脂等)。电路板基材(聚酰亚胺、环氧树脂等)。3.5 不同国家高分子材料的回收与再循环不同国家高分子材料的回收与再循环o废物处理是一个全球性难题,不同国家采用废物处理是一个全球性难题,不同国家采用料不同政策来降低废物对环境的影响。料不同政策来降低废物对环境的影响。3.5.1 西欧西欧 1995年西欧产生的聚合物废物总量达年西欧产生的聚合物废物总量达1600万吨,人均万吨,人均24Kg聚合物垃圾,其中聚合物垃圾,其中葡萄牙和西腊人均葡萄牙和西腊人均43Kg和和39Kg,而荷兰,而荷兰为为
28、19Kg。 1999年,聚合物消费量年,聚合物消费量3360万吨,而万吨,而聚合物垃圾总量达聚合物垃圾总量达1900万吨。万吨。o1994年,西欧回收利用的塑料只有年,西欧回收利用的塑料只有19.7%,然,然后逐年增长,后逐年增长,1999年回收利用塑料量占聚合物废年回收利用塑料量占聚合物废物废物总量的物废物总量的30%以上以上。o欧盟成员国最近通过相关的环保指引修订,以提高欧盟成员国最近通过相关的环保指引修订,以提高包装废料回收再生比率,而成员国正考虑将之加入包装废料回收再生比率,而成员国正考虑将之加入本身之环保法规中。本身之环保法规中。1994年的旧指令要求成员国年的旧指令要求成员国至少将
29、至少将50%的包装废料送到废料回收工厂,而当的包装废料送到废料回收工厂,而当中的中的25%能被再生利用,而非送到堆填区或焚化能被再生利用,而非送到堆填区或焚化炉。新指令则提出,炉。新指令则提出,55%的包装废料须送往回收的包装废料须送往回收工厂,而塑料的再生比率须达到工厂,而塑料的再生比率须达到22.5%。欧盟期。欧盟期望大部份成员国能于望大部份成员国能于2008年前达到新设的目标。年前达到新设的目标。o奥地利奥地利 政府强制要求政府强制要求制造商、销售商和进口商制造商、销售商和进口商对对使用过的包装材料负责,他们有责任使用过的包装材料负责,他们有责任寻求循环使用寻求循环使用包装材料的办法包装
30、材料的办法或或建立收集和再生的开放系统建立收集和再生的开放系统。并。并建立建立绿点计划绿点计划,制造商和销售商给相应机构付费,制造商和销售商给相应机构付费,那些包装材料可以被循环使用。那些包装材料可以被循环使用。o比利时比利时 地方政府地方政府对垃圾管理负有责任。采用了对垃圾管理负有责任。采用了绿绿点系统点系统,包装材料包装材料的责任落实到的责任落实到使用者和进口商使用者和进口商头头上。工业包装的使用者可以选择向返还包装材料:上。工业包装的使用者可以选择向返还包装材料:原供应商、城市环卫或专门设立的全国性机构。也原供应商、城市环卫或专门设立的全国性机构。也可以可以自己循环或利用自己循环或利用这
31、些包装材料。这些包装材料。o丹麦丹麦 1993年,通过了环境保护法案,要求制造商和年,通过了环境保护法案,要求制造商和进口商提高它们的产品使用寿命和循环使用,并保证这进口商提高它们的产品使用寿命和循环使用,并保证这些产品的废弃不会对环境造成任何危害。同时,要求使些产品的废弃不会对环境造成任何危害。同时,要求使用者和消费者能促进循环。对聚合物材料也有特别的规用者和消费者能促进循环。对聚合物材料也有特别的规定:瓶装啤酒和碳酸饮料必须使用可以重新灌装的定:瓶装啤酒和碳酸饮料必须使用可以重新灌装的PET瓶。瓶。o法国法国 包装法案规定包装法案规定2002年年75%的家庭包装垃圾必的家庭包装垃圾必须回收
32、。法国制造商和零售商设立了须回收。法国制造商和零售商设立了Eco-Emballages SA,这个组织向公司发放许可证,并,这个组织向公司发放许可证,并通过合适的废物处理公司来组织回收和循环包装垃圾,通过合适的废物处理公司来组织回收和循环包装垃圾,还向当地政府提供机会建立自己的收集和分类系统。这还向当地政府提供机会建立自己的收集和分类系统。这些工作都是由出卖许可证的赢利来付费。些工作都是由出卖许可证的赢利来付费。o德国德国 包装法规要求包装法规要求64%的垃圾必须被分类收集,的垃圾必须被分类收集,整理并机械处理掉。并建立整理并机械处理掉。并建立DSD系统提供达到目系统提供达到目标的方法,该系统
33、包括收集家庭抛弃在路边的零散标的方法,该系统包括收集家庭抛弃在路边的零散垃圾。绿点垃圾不能焚烧,必须循环利用。垃圾。绿点垃圾不能焚烧,必须循环利用。o意大利意大利 循环法令提出循环法令提出“制造和销售产生垃圾的货制造和销售产生垃圾的货物的人要对它们的回收,废弃处理负责物的人要对它们的回收,废弃处理负责”。建立。建立Replastic循环使用塑料瓶的基金组织,用于制造循环使用塑料瓶的基金组织,用于制造塑料容器的原材料都被征收其价值塑料容器的原材料都被征收其价值10%的税收,的税收,由由Replastic用来支付给收集和分类这些塑料垃圾用来支付给收集和分类这些塑料垃圾的社区。还建立了一个全国性的包
34、装组织的社区。还建立了一个全国性的包装组织Conai,负责回收、循环包装材料。负责回收、循环包装材料。o荷兰荷兰 政府与包装工业签订协议,要求政府与包装工业签订协议,要求2001年投入市年投入市场的包装材料至少场的包装材料至少10不能成为垃圾进入环境,至少不能成为垃圾进入环境,至少65回收循环。荷兰塑料包装环境管理协会回收循环。荷兰塑料包装环境管理协会VMK ,是荷兰包装工业的环境管理组织,该组织寻求提高涉及是荷兰包装工业的环境管理组织,该组织寻求提高涉及到为塑料包装提供原料、制造、销售、回收、循环塑料到为塑料包装提供原料、制造、销售、回收、循环塑料包装的公司的利润。在塑料包装企业和政府机构,
35、环境包装的公司的利润。在塑料包装企业和政府机构,环境组织和消费者组织之间建立联系。组织和消费者组织之间建立联系。o葡萄牙葡萄牙 使用绿点系统,原料加工者和开发者必须对包使用绿点系统,原料加工者和开发者必须对包装垃圾的处理负责,商业或工业包装的销售者和使用者装垃圾的处理负责,商业或工业包装的销售者和使用者必须对这类产品的循环使用负责,这些通过整合的系统必须对这类产品的循环使用负责,这些通过整合的系统和规范的方法来实施。对于不可重用的包装材料,相关和规范的方法来实施。对于不可重用的包装材料,相关机构必须建立自己的包装回收系统,或者参加一个整合机构必须建立自己的包装回收系统,或者参加一个整合的系统来
36、共同处理垃圾。的系统来共同处理垃圾。o西班牙西班牙 制造商和销售商对它们的产品回收制造商和销售商对它们的产品回收负责,政府建立了一个年度回收指标,企业负责,政府建立了一个年度回收指标,企业和销售商加入一个整合的回收系统,交付附和销售商加入一个整合的回收系统,交付附加费用。加费用。o土耳其土耳其 1994年塑料消费达年塑料消费达100万吨,热塑万吨,热塑性聚合物占性聚合物占60%。生产过程的聚合物碎片。生产过程的聚合物碎片被重新利用或出售。使用后垃圾被大的消费被重新利用或出售。使用后垃圾被大的消费组织系统回收出售,或更多的被小的消费者组织系统回收出售,或更多的被小的消费者(如超市,饭店,家庭)收
37、集。(如超市,饭店,家庭)收集。o瑞士瑞士 塑瓶回收最为成功,回收率已达塑瓶回收最为成功,回收率已达8成成以上。瑞士政府明确规定,塑瓶生产商的塑以上。瑞士政府明确规定,塑瓶生产商的塑瓶回收率须达到瓶回收率须达到75%或以上或以上,才允许进行,才允许进行大量生产。为支持收集、分类和加工再生,大量生产。为支持收集、分类和加工再生,每个塑料瓶加征每个塑料瓶加征4生丁附加税(人民币生丁附加税(人民币0.24元)以资助一家非牟利塑料瓶回收再生机构元)以资助一家非牟利塑料瓶回收再生机构之营运。之营运。 全国设有全国设有15,000多个回收中心,全国回收比多个回收中心,全国回收比率已超过率已超过80%。全国
38、设有。全国设有5个大型塑料回收、分个大型塑料回收、分拣、加工中心,其中在沃州新建的加工中心每小拣、加工中心,其中在沃州新建的加工中心每小时塑料瓶处理量可达时塑料瓶处理量可达15万个,并把各种颜色的塑万个,并把各种颜色的塑料分类加工成新的塑料材料。料分类加工成新的塑料材料。 遵循循环经济的遵循循环经济的4R(Reduce 、Recover 、Reuse 、Recycle )原则,通过立法强制全原则,通过立法强制全民回收利用可再生资源。联邦政府制定了多项法民回收利用可再生资源。联邦政府制定了多项法规以规范发展循环经济的具体工作。还设多家规以规范发展循环经济的具体工作。还设多家民民间协会间协会,形成
39、一个民间环保网络以加强回收组织,形成一个民间环保网络以加强回收组织之间的联系。协会以其之间的联系。协会以其独立性独立性和和专业性专业性在整个回在整个回收体系中扮演重要协调角色。收体系中扮演重要协调角色。o英国英国 1997年生产商责任法规,强制年生产商责任法规,强制生产商生产商负负责回收和循环包装垃圾。要求生产商在环境机构注责回收和循环包装垃圾。要求生产商在环境机构注册或参与集体遵从计划,进而采取合理的措施来回册或参与集体遵从计划,进而采取合理的措施来回收、循环包装垃圾。收、循环包装垃圾。o法规通过一个法规通过一个包装备忘录包装备忘录的系统来执行,这个系统的系统来执行,这个系统由政府设置,使该
40、计划遵循市场指导。由政府设置,使该计划遵循市场指导。o在英国,回收和循环使用塑料的事业受到许多组织在英国,回收和循环使用塑料的事业受到许多组织和计划的促进。和计划的促进。oRECOUP为塑料容器循环使用的各个环节提供资为塑料容器循环使用的各个环节提供资金和指导,促进循环使用塑料制品。金和指导,促进循环使用塑料制品。oLINPAC-Environmental英国最大的硬英国最大的硬塑料循环厂商。参与循环利用多种产品,如塑料循环厂商。参与循环利用多种产品,如自动售货机的杯子、瓶子,每年处理自动售货机的杯子、瓶子,每年处理1万吨万吨材料。从材料。从RECOUP购买回收材料。购买回收材料。oWellm
41、an International是欧洲最大的是欧洲最大的塑料回收加工厂。利用回收的材料制造聚酯塑料回收加工厂。利用回收的材料制造聚酯纤维。英国纤维。英国1990年回收塑料瓶年回收塑料瓶340吨,吨,1997年增加到年增加到7000吨。吨。oCARE, save a cup3.5.2 北美洲北美洲o美国美国 2.5亿人口,全球最大的聚合物生产国。亿人口,全球最大的聚合物生产国。1960年聚合物垃圾占年聚合物垃圾占MSW的的0.5%,1997年年达达12.3%。 许多州都已经建立了垃圾分流或减少的目标。回许多州都已经建立了垃圾分流或减少的目标。回收计划分为以下几类:收计划分为以下几类: 路边收集活
42、动路边收集活动:路边垃圾分类。:路边垃圾分类。 容器定金计划容器定金计划:消费者返还到杂货铺、酒店或特:消费者返还到杂货铺、酒店或特别的回收中心。别的回收中心。 定点回收计划定点回收计划:主要用于乡村社区,居民将可循:主要用于乡村社区,居民将可循环的垃圾送到回收点。环的垃圾送到回收点。o新泽西州的塑料再生中心建造了一个处理热新泽西州的塑料再生中心建造了一个处理热塑性废旧塑料的装置,具有年产塑性废旧塑料的装置,具有年产3500吨再吨再生粒料的能力。生粒料的能力。o回收利用废旧塑料品种的比例约为包装制品回收利用废旧塑料品种的比例约为包装制品占占50%、建筑材料、建筑材料18%、汽车配件、汽车配件5
43、%、电子电气制品电子电气制品3%。其塑料品种所占比例分。其塑料品种所占比例分别为聚烯烃类别为聚烯烃类61%、聚氯乙烯、聚氯乙烯13%,聚,聚苯乙烯苯乙烯10%,聚酯类,聚酯类11%,其他,其他5%。o自上世纪自上世纪90年来起美国回收再生工业已翻年来起美国回收再生工业已翻了两番,目前已有超过了两番,目前已有超过1,700家企业从事废家企业从事废弃塑料回收再生加工。在美国中西部回收再弃塑料回收再生加工。在美国中西部回收再生工厂最多,生工厂最多,593家;南部则设有家;南部则设有415家;家;回收量最大的为回收量最大的为PET及及HDPE包装。全国有包装。全国有74个个“消费后消费后”(post-
44、consumer)塑)塑料再生公司,主要从事塑料瓶回收加工;其料再生公司,主要从事塑料瓶回收加工;其中中20家主要回收家主要回收PET瓶;瓶; 58家针对家针对HDPE瓶;瓶;4家公司能回收再生两种塑瓶。家公司能回收再生两种塑瓶。全国塑料回收再生业共雇用了约全国塑料回收再生业共雇用了约53,000名名员工。员工。o加拿大加拿大 1995年,生产了年,生产了320万吨聚合物,万吨聚合物,大部分产于西部省份大部分产于西部省份Alberta和安大略。消和安大略。消费达费达250万吨万吨,其中,其中LDPE/LLDPE, PP, PVC, HDPE和和EPS/PS占了总量的占了总量的74%。o各省和地
45、区负责处理没有危害的垃圾。酒类各省和地区负责处理没有危害的垃圾。酒类容器上实行定金容器上实行定金-返还系统。在返还系统。在Ontario有有5000多个居民点有路边回收点或定点回收多个居民点有路边回收点或定点回收点,来回收使用过的点,来回收使用过的PET瓶子和其他的非聚瓶子和其他的非聚合物材料。合物材料。3.5.3 环太平洋地区环太平洋地区o澳大利亚澳大利亚 聚合物市场约为每年聚合物市场约为每年100万吨,万吨,70%用于使用寿命较长的产品(汽车、建筑、电器等),用于使用寿命较长的产品(汽车、建筑、电器等),其余其余30%用于包装行业。废物流中主要有六种聚用于包装行业。废物流中主要有六种聚合物
46、:合物:LDPE,HDPE,PP,PET,PS,PVC。o日本日本 1990年使用塑料包装年使用塑料包装320万吨,占整个包万吨,占整个包装的装的14.8%,采用的聚合物材料有,采用的聚合物材料有LDPE(27.5%),PS(22.5%),PP(19.0%),HDPE(17.6%),PVC(4.1%), PC(0.1%)。居民生活产生的垃。居民生活产生的垃圾由市政负责收集处理,绝大多数被进行焚烧处理圾由市政负责收集处理,绝大多数被进行焚烧处理(75%);工业垃圾自行处理。);工业垃圾自行处理。 日本也是塑料消耗大国,年产量超过日本也是塑料消耗大国,年产量超过1,100万吨,万吨,每年亦制造出每
47、年亦制造出900万万吨塑料垃圾。日本于吨塑料垃圾。日本于1997年年制定了容器包装回收法规,要求消费者将废物分类,制定了容器包装回收法规,要求消费者将废物分类,各省市将之回收,再由回收企业进行回收再生以向各省市将之回收,再由回收企业进行回收再生以向政府领取营运资金。日本国内垃圾都被分门别类,政府领取营运资金。日本国内垃圾都被分门别类,放进透明袋,在指定日由回收公司到指定地点取回放进透明袋,在指定日由回收公司到指定地点取回处理,送到工厂;而塑瓶将被加工成衣架、垃圾箱处理,送到工厂;而塑瓶将被加工成衣架、垃圾箱等日常用品,相当实用。等日常用品,相当实用。 据日本容器及包装回收协会数字显示,日本每年
48、据日本容器及包装回收协会数字显示,日本每年的的36万吨塑料瓶万吨塑料瓶中,中,34.5%得以回收再生,远远得以回收再生,远远超过美国的超过美国的22.3%和欧洲的和欧洲的22.0%。该协会预计,。该协会预计,未来几年回收再生比率可增至接近未来几年回收再生比率可增至接近50%。3.5.4 亚洲亚洲o印度印度 1995年塑料消费量年塑料消费量180万吨,万吨,2001年达年达350万吨万吨。固体废弃物的收集、运输和处理不科学。固体废弃物的收集、运输和处理不科学混乱。混乱。1998年约有年约有2000家塑料循环厂,但技术家塑料循环厂,但技术落后,资金缺乏,原料质量差。落后,资金缺乏,原料质量差。o我
49、国我国环境保护法环境保护法、固体废弃物污染环境防治法固体废弃物污染环境防治法,资资源管理法源管理法。近年来,针对生活垃圾中废弃高分子材。近年来,针对生活垃圾中废弃高分子材料比重日益增加,一些城市对一次性塑料饭盒、塑料比重日益增加,一些城市对一次性塑料饭盒、塑料袋的使用作了严格的规定。料袋的使用作了严格的规定。 塑料年产量塑料年产量80年代初年代初100万吨,万吨,90年代初年代初300余万吨,余万吨,1998年年1500万吨。万吨。o我国在废旧物资的回收处理上有着勤俭节约、收旧我国在废旧物资的回收处理上有着勤俭节约、收旧利废的优良传统。早在利废的优良传统。早在20世纪世纪50-60年代,我国年
50、代,我国供销合作社等部门就建立起了遍布全国城乡各地的供销合作社等部门就建立起了遍布全国城乡各地的废旧物资回收系统,对大型工厂的工业下脚料,回废旧物资回收系统,对大型工厂的工业下脚料,回收公司到厂内回收;中型工厂则定人定期回收;小收公司到厂内回收;中型工厂则定人定期回收;小型工厂划片包干巡回回收;并配备管理人员,设置型工厂划片包干巡回回收;并配备管理人员,设置废料仓库,建立各类废料资料卡,开展经常性的收废料仓库,建立各类废料资料卡,开展经常性的收集和分类存放活动。对零星、分散的工业废料和居集和分类存放活动。对零星、分散的工业废料和居民废弃的日常生活用品,有关部门组织城市居民、民废弃的日常生活用品
51、,有关部门组织城市居民、农村基层供销合作社收购站代收。农村基层供销合作社收购站代收。o我国没有采取强制性的采取我国没有采取强制性的采取垃圾分类收集办法垃圾分类收集办法,而,而是采取是采取收购收购的方法鼓励分类收集。分类收集的废物的方法鼓励分类收集。分类收集的废物有纸、塑料、橡胶、金属、玻璃、塑料瓶、破布等,有纸、塑料、橡胶、金属、玻璃、塑料瓶、破布等,拾荒者常将垃圾容器内未及分类的废物进行分类收拾荒者常将垃圾容器内未及分类的废物进行分类收集,然后买给回收公司。集,然后买给回收公司。o1988年废弃塑料收购量年废弃塑料收购量22.7万吨,万吨,2000年为年为125万万吨。吨。2004年塑料加工
52、量年塑料加工量2500万吨,回收万吨,回收量量200万吨。聚酯废弃量大,首先开发聚酯塑料的万吨。聚酯废弃量大,首先开发聚酯塑料的回收利用;烯烃方面,回收量最大的是聚氯乙烯树回收利用;烯烃方面,回收量最大的是聚氯乙烯树脂,约占烯烃塑料的脂,约占烯烃塑料的40%,其次是聚乙烯约占,其次是聚乙烯约占5-30%,但其包装袋回收利用不高;再其次是聚丙,但其包装袋回收利用不高;再其次是聚丙烯,其积压量大,没有开展利用起来。烯,其积压量大,没有开展利用起来。o2004年我国消费橡胶年我国消费橡胶340万吨,产生废橡万吨,产生废橡胶胶270万吨,主要是废旧轮胎,约万吨,主要是废旧轮胎,约1亿多条。亿多条。利用
53、率约利用率约65%,主要用来生产再生胶和胶,主要用来生产再生胶和胶粉,再生胶产量居世界首位。粉,再生胶产量居世界首位。o废旧石化产品回收和加工企业分散,规模小、废旧石化产品回收和加工企业分散,规模小、工艺技术落后,技术开发投入不足。工艺技术落后,技术开发投入不足。o未建立一套完善、切实可行的有关废旧塑料未建立一套完善、切实可行的有关废旧塑料的回收、管理、利用的法规和制度。的回收、管理、利用的法规和制度。o引进了多套回收设备,北京从日本,上海从引进了多套回收设备,北京从日本,上海从比利时,成都引进奥地利回收装置;还有许比利时,成都引进奥地利回收装置;还有许多自己制造的设备。开工不足,废弃塑料难多
54、自己制造的设备。开工不足,废弃塑料难以集中起来。以集中起来。o塑料回收厂如雨后春笋到处都是,乡镇企业塑料回收厂如雨后春笋到处都是,乡镇企业与大工厂争夺原料,使大工厂开工不足,阻与大工厂争夺原料,使大工厂开工不足,阻碍了生产和经济的发展。碍了生产和经济的发展。3.5.5 非洲非洲o坦桑尼亚坦桑尼亚 塑料垃圾占整个固体废弃物的塑料垃圾占整个固体废弃物的1.9%,约有,约有0.48%的垃圾被回收利用。的垃圾被回收利用。收荒者分类卖给收购商或分散在城市的小制收荒者分类卖给收购商或分散在城市的小制造商。造商。发达国家成功做法发达国家成功做法o企业企业、教育教育、民间组织民间组织发挥配合作用。发挥配合作用
55、。o各国政府在推行废弃塑料回收再生时,一各国政府在推行废弃塑料回收再生时,一方面通过方面通过立法立法明文规定明文规定企业、个人企业、个人的行为,的行为,另一方面则通过另一方面则通过社会宣传活动社会宣传活动,提高,提高公众公众对环保和回收利用的意识。对环保和回收利用的意识。o提高塑料提高塑料使用效益使用效益。例如,半数以上的德。例如,半数以上的德国工业企业都重新设计了更简捷实用的包国工业企业都重新设计了更简捷实用的包装,如省去二层包装以减少塑料垃圾。装,如省去二层包装以减少塑料垃圾。o民间组织民间组织发挥促进、互补作用。发挥促进、互补作用。 半官方、行业、社区、民间监察等社会团体扮半官方、行业、
56、社区、民间监察等社会团体扮演着十分活跃的角色,其中包括负责废物回收和协演着十分活跃的角色,其中包括负责废物回收和协助立法。一些非牟利机构,如日本和瑞士专门经营助立法。一些非牟利机构,如日本和瑞士专门经营废品回收的机构,一般由行业协会与大包装公司进废品回收的机构,一般由行业协会与大包装公司进行协商后组成,运作资金主要靠会员企业缴纳的会行协商后组成,运作资金主要靠会员企业缴纳的会费和回收费,当年盈余或返还给企业,或用来资助费和回收费,当年盈余或返还给企业,或用来资助相关领域的研究。相关领域的研究。 美国一些民间组织拥有全职的工作人员,有明美国一些民间组织拥有全职的工作人员,有明确的近、中期目标。他
57、们往往能够形成议院外压力确的近、中期目标。他们往往能够形成议院外压力集团,在州、联邦政府各个层级对决策的制定产生集团,在州、联邦政府各个层级对决策的制定产生影响,并参与和帮助相关法律的起草。影响,并参与和帮助相关法律的起草。本章要点本章要点o一些常用聚合物的制备方法,及其性能。一些常用聚合物的制备方法,及其性能。o世界聚合物市场的总量,以及不同地区聚合世界聚合物市场的总量,以及不同地区聚合物的消费量。物的消费量。o环境中的聚合物来源,以及它们的首次和再环境中的聚合物来源,以及它们的首次和再次应用。次应用。o不同废物流种类的鉴别,各种不同种类的废不同废物流种类的鉴别,各种不同种类的废物流中聚合物
58、的特点。物流中聚合物的特点。o不同国家如何解决聚合物垃圾收集的问题。不同国家如何解决聚合物垃圾收集的问题。作业作业o1.讨论讨论PET,LLDPE和和PVC的首次和二次利用。你的的首次和二次利用。你的答案应该解释影响循环加工可行性的因素,包括加工和答案应该解释影响循环加工可行性的因素,包括加工和分类的难易,以及循环利用过程中的性能降低。分类的难易,以及循环利用过程中的性能降低。o2.根据聚合物链的支化度不同,聚乙烯产品存在多种形根据聚合物链的支化度不同,聚乙烯产品存在多种形式。用草图画出低密度聚乙烯中正丁基的形成,标出电式。用草图画出低密度聚乙烯中正丁基的形成,标出电子转移。支化度(和支链的性质)是如何影响聚乙烯的子转移。支化度(和支链的性质)是如何影响聚乙烯的物理力学性能的?不同支化度的聚乙烯都做何用途?物理力学性能的?不同支化度的聚乙烯都做何用途?o10.通过公开的资源了解你所在国家的循环工作。你的通过公开的资源了解你所在国家的循环工作。你的国家的工作和你国家所在地区的其他国家的工作有何不国家的工作和你国家所在地区的其他国家的工作有何不同,更进一步和世界其他国家有何不同?对于回收和循同,更进一步和世界其他国家有何不同?对于回收和循环的数据的公开性以及可靠性,你有何结论?环的数据的公开性以及可靠性,你有何结论?结束语结束语谢谢大家聆听!谢谢大家聆听!79