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1、复合材料复合材料1参考书参考书张玉龙主编，先进复合材料制造技术手册，机张玉龙主编，先进复合材料制造技术手册，机械工业出版社，械工业出版社，2003.6沃丁柱主编，复合材料大全，化学工业出版社，沃丁柱主编，复合材料大全，化学工业出版社，2001.1吴人洁主编，复合材料，天津大学出版社，吴人洁主编，复合材料，天津大学出版社，2000.12徐国财，张立德主编徐国财，张立德主编，纳米复合材料，化学工，纳米复合材料，化学工业出版社，业出版社，2002.3贾成厂主编，陶瓷基复合材料导论，冶金工业贾成厂主编，陶瓷基复合材料导论，冶金工业出版社，出版社，2002.1第二章第二章复合材料概述复合材料概述一、复合
2、材料的定义和特点：一、复合材料的定义和特点：1、复合材料的定义：、复合材料的定义：ISO定义为是：两种或两种以上物理和化学性质定义为是：两种或两种以上物理和化学性质不同的物质组合而成的一种多相固体材料。不同的物质组合而成的一种多相固体材料。复合材料应满足下面三个条件：复合材料应满足下面三个条件：（1）组元含量大于）组元含量大于5%；（2）复合材料的性能显著不同于各组元的性能；）复合材料的性能显著不同于各组元的性能；（3）通过各种方法混合而成。）通过各种方法混合而成。2、复合材料的特点：、复合材料的特点：1）由两种或多种不同性能的组分通过宏观或微由两种或多种不同性能的组分通过宏观或微观观复合在一
3、起的新型材料，组分之间存在着明显复合在一起的新型材料，组分之间存在着明显的界面。的界面。2）各组分保持各自固有特性的同时可最大限度各组分保持各自固有特性的同时可最大限度地发挥各种组分的优点，赋予单一材料所不具备的地发挥各种组分的优点，赋予单一材料所不具备的优良特殊性能。优良特殊性能。3）复合材料具有可设计性。）复合材料具有可设计性。3、复合材料的基本结构模式、复合材料的基本结构模式复合材料由基体和增强剂两个组分构成：复合材料由基体和增强剂两个组分构成：基体：构成复合材料的连续相；基体：构成复合材料的连续相；增强剂（增强相、增强体）：复合材料中独立的形态增强剂（增强相、增强体）：复合材料中独立的
4、形态分布在整个基体中的分散相，这种分散相的性能优越，分布在整个基体中的分散相，这种分散相的性能优越，会使材料的性能显著改善和增强。会使材料的性能显著改善和增强。增强剂（相）一般较基体硬，强度、模量较基体大，增强剂（相）一般较基体硬，强度、模量较基体大，或具有其它特性。可以是纤维状、颗粒状或弥散状。或具有其它特性。可以是纤维状、颗粒状或弥散状。 增强剂（相）与基体之间存在着明显界面。增强剂（相）与基体之间存在着明显界面。二、复合材料的分类二、复合材料的分类1、按性能分类按性能分类： 普通复合材料：普通玻璃、合成或天然纤维增强普通复合材料：普通玻璃、合成或天然纤维增强普通聚合物复合材料，如玻璃钢、
5、钢筋混凝土等。普通聚合物复合材料，如玻璃钢、钢筋混凝土等。先进复合材料：高性能增强剂（碳、硼、氧化铝、先进复合材料：高性能增强剂（碳、硼、氧化铝、SiCSiC纤维及晶须等）增强高温聚合物、金属、陶瓷纤维及晶须等）增强高温聚合物、金属、陶瓷和碳（石墨）等复合材料。和碳（石墨）等复合材料。先进复合材料的比强度和比刚度应分别达到先进复合材料的比强度和比刚度应分别达到400MPa/(g/cm3)和和40GPa/(g/cm3)以上。以上。2、按基体材料分类：、按基体材料分类：聚合物复合材料聚合物复合材料金属基复合材料金属基复合材料陶瓷基复合材料陶瓷基复合材料碳碳复合材料碳碳复合材料水泥基复合材料水泥基复
6、合材料3、按用途分类、按用途分类结构复合材料结构复合材料功能复合材料功能复合材料 结构结构/功能一体化功能一体化复合材料复合材料4、按增强剂分类、按增强剂分类颗粒增强复合材料颗粒增强复合材料晶须增强复合材料晶须增强复合材料短纤维增强复合材料短纤维增强复合材料连续纤维增强复合材料连续纤维增强复合材料混杂纤维增强复合材料混杂纤维增强复合材料三向编织复合材料三向编织复合材料四、四、复合材料的基本性能（优点）：复合材料的基本性能（优点）：1、高比强度、高比模量（刚度）：、高比强度、高比模量（刚度）：比强度比强度=强度强度/密度密度MPa/（g/cm3）,比模量比模量=模量模量/密度密度GPa/（g/c
7、m3）。）。2、良好的高温性能：、良好的高温性能：目前：目前：聚合物基复合材料的最高耐温上限为聚合物基复合材料的最高耐温上限为350 C；金属基复合材料按不同的基体性能，金属基复合材料按不同的基体性能，其使用温度在其使用温度在3501100 C范围内变动；范围内变动；陶瓷基复合材料的使用温度可达陶瓷基复合材料的使用温度可达1400 C；碳碳/碳复合材料的使用温度最高可达碳复合材料的使用温度最高可达2800 C。3、良好的尺寸稳定性：、良好的尺寸稳定性：加入增强体到基体材料中不仅可以提高材料的强度加入增强体到基体材料中不仅可以提高材料的强度和刚度，而且可以使其热膨胀系数明显下降。通过改变和刚度，
8、而且可以使其热膨胀系数明显下降。通过改变复合材料中增强体的含量，可以调整复合材料的热复合材料中增强体的含量，可以调整复合材料的热膨胀膨胀 系数。系数。4、良好的化学稳定性：、良好的化学稳定性：聚合物基复合材料和陶瓷基复合材料。聚合物基复合材料和陶瓷基复合材料。5、良好的抗疲劳、蠕变、良好的抗疲劳、蠕变、冲击和断裂韧性：冲击和断裂韧性：陶瓷基复合材料的脆性得到明显改善陶瓷基复合材料的脆性得到明显改善6、良好的功能性能、良好的功能性能第三章第三章复合材料界面复合材料界面一、复合材料界面一、复合材料界面复合材料的界面是指基体与增强相之间化学复合材料的界面是指基体与增强相之间化学成分有显著变化的、构成
9、彼此结合的、能起载荷传成分有显著变化的、构成彼此结合的、能起载荷传递作用的微小区域。递作用的微小区域。复合材料的界面是一个多层结构的过渡区域，复合材料的界面是一个多层结构的过渡区域，约几个纳米到几个微米约几个纳米到几个微米。1、外力场、外力场2、基体、基体3、基体表面区、基体表面区4、相互渗透区、相互渗透区5、增强剂表面区、增强剂表面区6、增强剂、增强剂1、界面效应、界面效应界面是复合材料的特征，可将界面的机能归纳界面是复合材料的特征，可将界面的机能归纳为以下几种效应：为以下几种效应：（1）传递效应：界面可将复合材料体系中基体承受）传递效应：界面可将复合材料体系中基体承受的外力传递给增强相，起
10、到基体和增强相之间的外力传递给增强相，起到基体和增强相之间的桥梁作用。的桥梁作用。（2）阻断效应：）阻断效应：基体和增强相之间结合力适当的界基体和增强相之间结合力适当的界面有阻止裂纹扩展、减缓应力集中的作用。面有阻止裂纹扩展、减缓应力集中的作用。（3）不连续效应：在界面上产生物理性能的不连续）不连续效应：在界面上产生物理性能的不连续性和界面摩擦出现的现象，如抗电性、电感应性和界面摩擦出现的现象，如抗电性、电感应性、磁性、耐热性和磁场尺寸稳定性等。性、磁性、耐热性和磁场尺寸稳定性等。（4）散射和吸收效应：光波、声波、热弹性波、）散射和吸收效应：光波、声波、热弹性波、冲击波等在界面产生散射和吸收，
11、如透光冲击波等在界面产生散射和吸收，如透光性、隔热性、隔音性、耐机械冲击性等。性、隔热性、隔音性、耐机械冲击性等。（5）诱导效应：一种物质（通常是增强剂）的）诱导效应：一种物质（通常是增强剂）的表面结构使另一种（通常是聚合物基体）表面结构使另一种（通常是聚合物基体）与之接触的物质的结构由于诱导作用而发与之接触的物质的结构由于诱导作用而发生改变，由此产生一些现象，如强弹性、生改变，由此产生一些现象，如强弹性、低膨胀性、耐热性和冲击性等。低膨胀性、耐热性和冲击性等。界面效应是任何一种单一材料所没有的特界面效应是任何一种单一材料所没有的特性，它对复合材料具有重要的作用。性，它对复合材料具有重要的作用
12、。2、界面的结合状态和强度、界面的结合状态和强度界面的结合状态和强度对复合材料的性能有重要界面的结合状态和强度对复合材料的性能有重要影响。对于每一种复合材料都要求有合适的界面结合影响。对于每一种复合材料都要求有合适的界面结合强度。强度。界面结合较差界面结合较差的复合材料大多呈剪切破坏，且的复合材料大多呈剪切破坏，且在材料的断面可观察到脱粘、纤维拔出、纤维应力松在材料的断面可观察到脱粘、纤维拔出、纤维应力松弛等现象。弛等现象。界面结合过强界面结合过强的复合材料则呈脆性断裂，的复合材料则呈脆性断裂，也降低了复合材料的整体性能。也降低了复合材料的整体性能。界面最佳态界面最佳态的衡量是的衡量是当受力发
13、生开裂时，裂纹能转化为区域化而不进一步当受力发生开裂时，裂纹能转化为区域化而不进一步界面脱粘；即这时的复合材料具有最大断裂能和一定界面脱粘；即这时的复合材料具有最大断裂能和一定的韧性。的韧性。二、复合材料组分的相容性二、复合材料组分的相容性1、物理相容性：、物理相容性：（1）基体应具有足够的韧性和强度，能够将外部载荷）基体应具有足够的韧性和强度，能够将外部载荷均匀地传递到增强剂上，而不均匀地传递到增强剂上，而不会有明显的不连续会有明显的不连续现象。现象。（2）由于裂纹或位错移动，在基体上产生的局部应力）由于裂纹或位错移动，在基体上产生的局部应力不应在增强剂上形成不应在增强剂上形成高的局部应力。
14、高的局部应力。（3）基体与增强相热膨胀系数的差异基体与增强相热膨胀系数的差异基体与增强相热膨胀系数的差异基体与增强相热膨胀系数的差异对复合材料的界对复合材料的界面结合及各类性能产生重要的影响。面结合及各类性能产生重要的影响。对于韧性对于韧性基体材料，最好具有较高的基体材料，最好具有较高的热膨胀系数。热膨胀系数。这是因为热膨胀系数较高的相，从较高的加工温度这是因为热膨胀系数较高的相，从较高的加工温度冷却时将受到张应力；冷却时将受到张应力；对于脆性材料的增强相，一般都是抗压强度大于对于脆性材料的增强相，一般都是抗压强度大于抗拉强度，处于压缩状态比较有利。抗拉强度，处于压缩状态比较有利。而对于像钛这
15、类高屈服强度的而对于像钛这类高屈服强度的基体，一般却要求基体，一般却要求避免高的残余热应力，因此避免高的残余热应力，因此热膨胀系数不应相差热膨胀系数不应相差太大。太大。2、化学相容性：、化学相容性：对原生复合材料，在制造过程是热力学平衡的，对原生复合材料，在制造过程是热力学平衡的， 其两相化学势相等，比表面能效应也最小。其两相化学势相等，比表面能效应也最小。对非平衡态复合材料，化学相容性要严重得多。对非平衡态复合材料，化学相容性要严重得多。 1 1）相反应的自由能相反应的自由能 F F：小小 2 2）化学势）化学势U U：相近相近 3 3）表面能）表面能T T：低低 4 4）晶界扩散系数）晶界
16、扩散系数D D：小小三、复合材料的界面理论三、复合材料的界面理论1、界面润湿理论界面润湿理论 界面润湿理论是基于液态树脂对纤维表面的浸润界面润湿理论是基于液态树脂对纤维表面的浸润亲和，即物理和化学吸附作用。亲和，即物理和化学吸附作用。 浸润不良浸润不良会在界面上产生空隙，导致界面缺陷和会在界面上产生空隙，导致界面缺陷和应力集中，使界面强度下降。应力集中，使界面强度下降。良好的或完全浸润良好的或完全浸润可使可使界面强度大大提高，甚至优于基体本身的内聚强度。界面强度大大提高，甚至优于基体本身的内聚强度。根据力的合成根据力的合成： Lcos = S- SL粘合功可表示为：粘合功可表示为：WA= S+
17、 L- SL= L（1+cos ）粘合功粘合功WA最大时：最大时：cos =1，即，即 =0，液体完全平铺在固体表面。液体完全平铺在固体表面。同时：同时： = SL, S= L 润湿是组分良好粘结的必要条件，并非充分条件。润湿是组分良好粘结的必要条件，并非充分条件。2、机械作用理论：、机械作用理论：当两个表面相互接触后，由于表面粗糙不平将当两个表面相互接触后，由于表面粗糙不平将发生机械互锁。发生机械互锁。尽管表面积随着粗糙度增大而增大，但其中尽管表面积随着粗糙度增大而增大，但其中有相当多的孔穴，粘稠的液体是无法流入的。无有相当多的孔穴，粘稠的液体是无法流入的。无法流入液体的孔不仅造成界面脱粘的
18、缺陷，而且法流入液体的孔不仅造成界面脱粘的缺陷，而且也形成了应力集中点。也形成了应力集中点。3、静电理论：、静电理论：当复合材料不同组分表面带有异性电荷时，将当复合材料不同组分表面带有异性电荷时，将发生静电吸引。发生静电吸引。仅在原子尺度量级内静电作用力才有效仅在原子尺度量级内静电作用力才有效。4、化学键理论：、化学键理论：在复合材料组分之间发生化学作用，在界面上形在复合材料组分之间发生化学作用，在界面上形成共价键结合。成共价键结合。在理论上可获得最强的界面粘结能在理论上可获得最强的界面粘结能（210-220J/mol）。）。5、界面反应或界面扩散理论、界面反应或界面扩散理论在复合材料组分之间
19、发生原子或在复合材料组分之间发生原子或分子间的扩散或反应，从而形成反应分子间的扩散或反应，从而形成反应结合或扩散结合。结合或扩散结合。四、界面的表征四、界面的表征1、界面结合强度的测定、界面结合强度的测定1）三点弯曲法：）三点弯曲法：测定界面拉伸强度时纤维的排布测定界面拉伸强度时纤维的排布测定界面剪切强度时纤维的排布测定界面剪切强度时纤维的排布2）声发射（）声发射（AcousticEmissin，AE）法：）法：声发射是当固体材料在外部条件（如载荷、温度、声发射是当固体材料在外部条件（如载荷、温度、磁场、环境介质等）发生变化时，由于其内部原因而磁场、环境介质等）发生变化时，由于其内部原因而产生
20、的瞬时弹性应力波发射。声发射信号包括有材料产生的瞬时弹性应力波发射。声发射信号包括有材料内部缺陷或微观结构变化动态信息，借助灵敏的电子内部缺陷或微观结构变化动态信息，借助灵敏的电子仪器可以检测到声发射信号。仪器可以检测到声发射信号。用仪器检测分析声发射信号，推断声发射源的技用仪器检测分析声发射信号，推断声发射源的技术称为声发射技术。术称为声发射技术。富碳处理的富碳处理的SiCF/Al拉伸过程中的拉伸过程中的AE行为行为富富SiO2处理的处理的SiCF/Al拉伸过程中的拉伸过程中的AE行为行为2、界面结构的表征、界面结构的表征界面的微观结构、形貌和厚度可通过先进界面的微观结构、形貌和厚度可通过先
21、进仪器观察分析。仪器观察分析。包括：俄歇电子谱仪（包括：俄歇电子谱仪（AES）、电子探针（）、电子探针（EP）X光电子能谱仪（光电子能谱仪（XPS）扫描二次离子质谱仪（扫描二次离子质谱仪（SSIMS）电子能量损失仪（电子能量损失仪（EELS）X射线反射谱仪（射线反射谱仪（GAXP）透射电子透射电子显微镜（显微镜（TEM） 扫描电镜（扫描电镜（SEM）、拉曼光谱（）、拉曼光谱（Raman）等）等TiB2纤维表面涂层纤维表面涂层SiCF/Ti复合复合材料界面材料界面SEM（黄线为连续线扫描）（黄线为连续线扫描）3、界面残余应力及其表征、界面残余应力及其表征（1）界面残余应力）界面残余应力复合材料成
22、型后，由于基体的固化或凝固发生复合材料成型后，由于基体的固化或凝固发生体积收缩或膨胀（通常为收缩），而增强体则体积体积收缩或膨胀（通常为收缩），而增强体则体积相对稳定使界面产生内应力，相对稳定使界面产生内应力，同时同时又因增强体与基又因增强体与基体之间存在热膨胀系数的差异，在不同环境温度下体之间存在热膨胀系数的差异，在不同环境温度下界面产生热应力。这界面产生热应力。这两种应力的加和总称两种应力的加和总称为界面残为界面残余应力。余应力。（A）界面残余应力可以通过对复合材料进行热处理，界面残余应力可以通过对复合材料进行热处理，使界面松弛而降低，但受界面结合强度的控制，使界面松弛而降低，但受界面结合
23、强度的控制，在界面结合很强的情况下效果不明显。在界面结合很强的情况下效果不明显。（B）界面残余应力的存在对复合材料的力学性能有界面残余应力的存在对复合材料的力学性能有影响，其利弊与加载方向和复合材料残余应力的影响，其利弊与加载方向和复合材料残余应力的状态有关。已经发现，由于复合材料界面存在残状态有关。已经发现，由于复合材料界面存在残余应力使之拉伸与压缩性能有明显差异。余应力使之拉伸与压缩性能有明显差异。（2 2）界面残余应力的测量）界面残余应力的测量 主要方法主要方法X射线衍射法和中子衍射法。射线衍射法和中子衍射法。 中子的穿透能力较中子的穿透能力较X射线强，可用来测量界面射线强，可用来测量界
24、面 内应力；其结果是很大区域的应力平均值。内应力；其结果是很大区域的应力平均值。 X射线衍射法只能测定样品表面的残余应力。射线衍射法只能测定样品表面的残余应力。目前，应用最广泛的仍是传统的目前，应用最广泛的仍是传统的X X射线衍射法。射线衍射法。第四章第四章复合材料的复合理论复合材料的复合理论一、复合材料增强机制一、复合材料增强机制1、颗粒增强复合材料增强机制颗粒增强复合材料增强机制基体和颗粒共同承受外来载荷基体和颗粒共同承受外来载荷；颗粒起着阻；颗粒起着阻碍基体位错运动的作用，从而降低了位错的移动碍基体位错运动的作用，从而降低了位错的移动性。另外，复合材料中的裂纹的扩展在颗粒前受性。另外，复
25、合材料中的裂纹的扩展在颗粒前受阻，发生应力钝化或扩展路径发生偏转，同样可阻，发生应力钝化或扩展路径发生偏转，同样可以消耗较多的断裂能，提高材料的强度。以消耗较多的断裂能，提高材料的强度。颗粒增强复合材料的屈服强度可有下式表示：颗粒增强复合材料的屈服强度可有下式表示：式中：式中：y复合材料屈服强度；复合材料屈服强度；Gm基体的切变模量；基体的切变模量；b为柏氏矢量；为柏氏矢量；d颗粒直径；颗粒直径；C常数常数VP颗粒体积分数；颗粒体积分数；Gp颗粒的切变模量。颗粒的切变模量。2、弥散增强复合材料增强机制弥散增强复合材料增强机制基体是承受外来载荷的主要相基体是承受外来载荷的主要相；颗粒起着；颗粒起
26、着阻碍基体位错运动的作用，从而降低了位错的流阻碍基体位错运动的作用，从而降低了位错的流动性。另外，复合材料中的裂纹的扩展在颗粒动性。另外，复合材料中的裂纹的扩展在颗粒前受阻，发生应力钝化或扩展路径发生偏转，前受阻，发生应力钝化或扩展路径发生偏转，同样可以消耗较多的断裂能，提高材料的强度。同样可以消耗较多的断裂能，提高材料的强度。弥散增强复合材料的屈服强度可由下式表示：弥散增强复合材料的屈服强度可由下式表示：式中：式中：y复合材料屈服强度；复合材料屈服强度；Gm基体的切变模量；基体的切变模量；b为柏氏矢量；为柏氏矢量；d颗粒直径；颗粒直径；VP颗粒体积分数。颗粒体积分数。3.纤维（包括晶须、短纤
27、维）复合材料增强机制纤维（包括晶须、短纤维）复合材料增强机制基体通过界面将载荷有效地传递到增强相（晶基体通过界面将载荷有效地传递到增强相（晶须、纤维等），不是主承力相。须、纤维等），不是主承力相。 纤维承受由基体传递来的有效载荷，主承力相。纤维承受由基体传递来的有效载荷，主承力相。受力分析如下：受力分析如下：假定：纤维、基体理想结合，且松泊比相同；假定：纤维、基体理想结合，且松泊比相同；在外力作用下，由于组分模量的不同产生了不同在外力作用下，由于组分模量的不同产生了不同形变（位移），在基体上产生了剪切应变，通过形变（位移），在基体上产生了剪切应变，通过界面将外力传递到纤维上。界面将外力传递到纤
28、维上。短纤维增强复合材料的拉伸强度可由下式表示：短纤维增强复合材料的拉伸强度可由下式表示：式中：式中：m*与纤维的屈服应变同时发生的基体应力；与纤维的屈服应变同时发生的基体应力；fF纤维的平均拉伸应力；纤维的平均拉伸应力；Vf纤维的体积分数；纤维的体积分数；l纤维的长度；纤维的长度；lc 最大拉应力等于纤维断裂强度时纤维的强度，最大拉应力等于纤维断裂强度时纤维的强度，纤维的临界长度，。纤维的临界长度，。分析上式可得：分析上式可得：（1）l / lc愈大，复合材料的拉伸强度愈大。愈大，复合材料的拉伸强度愈大。当当l / lc10时，时，增强效果可达到连续纤维的增强效果可达到连续纤维的95%。（2
29、）引入纤维直径）引入纤维直径d ， （l /d ）c为纤维临界长径比为纤维临界长径比，当（当（l /d ）c 10时，时，复合材料可获得理想的增强效果。复合材料可获得理想的增强效果。二、复合材料的复合法则二、复合材料的复合法则混合定律混合定律1、混合定律、混合定律（不考虑界面效应时不考虑界面效应时）当复合材料满足以下条件当复合材料满足以下条件:(连续纤维增强）连续纤维增强）（1）复合材料宏观上是均质的，不存在内应力；）复合材料宏观上是均质的，不存在内应力；（2）各组分材料是均质的各向同性及线弹性材料；）各组分材料是均质的各向同性及线弹性材料；（3）各组分之间粘结牢靠，无空隙，不产生相对滑移。）
30、各组分之间粘结牢靠，无空隙，不产生相对滑移。复合材料力学性能同组分之间的关系复合材料力学性能同组分之间的关系Xc=XmVm+XfVf或或Xc=XfVf+Xm（1-Vf）式中：式中：X：材料的性能，如强度、弹性模量、密度等；：材料的性能，如强度、弹性模量、密度等；V：材料的体积百分比；：材料的体积百分比；下脚标下脚标c、m、f分别代表复合材料、基体和纤维。分别代表复合材料、基体和纤维。2、连续纤维单向增强复合材料、连续纤维单向增强复合材料 弹性模量弹性模量、抗张强度、泊松比、剪切强度等抗张强度、泊松比、剪切强度等性能均符合性能均符合混合定律。混合定律。如果考虑界面效应如果考虑界面效应，通常是在纤维的影响因，通常是在纤维的影响因子前面乘以一个系数。子前面乘以一个系数。在平行于纤维长度方向的强度计算，主要考在平行于纤维长度方向的强度计算，主要考虑基体的强度和纤维与基体的结合强度。虑基体的强度和纤维与基体的结合强度。3、短纤维增强复合材料、短纤维增强复合材料短纤维复合材料的强度与纤维长度的关系示意图短纤维复合材料的强度与纤维长度的关系示意图结束语结束语谢谢大家聆听！谢谢大家聆听！50
