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1、第四节 难溶电解质的溶解平衡一、溶解平衡1.沉淀溶解平衡（1）在NaCl溶液中滴加AgNO3溶液，有白色AgCl沉淀生成。尽管AgCl的溶解度很小，但并不是绝对不溶，生成的沉淀物会有少量溶解，因此生成沉淀后的溶液中有关反应的粒子在反应体系中共存。如生成AgCl沉淀后溶液中有关反应的粒子在体系中共存：Cl（aq）Ag+（aq） AgCl（s）。（2）溶解平衡：在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即达到溶解平衡状态。如AgCl沉淀体系中的溶解平衡可表示为 。由于沉淀、溶解之间的这种动态平衡的存在，决定了Ag+和Cl的反应不能完全进行到底。（3）溶解平衡的特征2.生成难溶电解质的离子反应的限
2、度（1）25 时，溶解性与溶解度的关系（2）反应完全的标志对于常量的化学反应来说，化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时，反应就达完全。二、沉淀反应的应用1.沉淀的生成（1）调节pH法加入氨水调节pH至78，可除去氯化铵中的杂质氯化铁。反应离子方程式：Fe3+3NH3H2O=Fe（OH）3+3 。（2）加沉淀剂法以Na2S、H2S等作沉淀剂，使Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。反应离子方程式如下：Cu2+S2=CuS，Hg2+S2=HgS，Cu2+H2S=2H+CuS，Hg2+H2S=2H+HgS；2.沉淀的溶解（1）原理根据平衡移动原理，对于
3、在水中难溶的电解质，只要不断移去溶解平衡体系中的相应离子，平衡就向沉淀溶解的方向移动，从而使沉淀溶解。（2）方法酸溶解法例如：难溶于水的CaCO3沉淀溶于盐酸中盐溶液溶解法实验操作实验现象实验结论沉淀不溶解Mg（OH）2沉淀不仅能被盐酸溶解，还能被NH4Cl溶液溶解沉淀溶解沉淀溶解3.沉淀的转化（1）实验（2）实质沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，溶解度小的沉淀易转化成溶解度更小的沉淀。两种沉淀的溶解度差别越大，沉淀越容易转化。（3）应用锅炉除水垢水垢CaSO4（s） CaCO3（s） Ca2+（aq）自然界中矿物的转化【问题探究】 块状CaCO3固体能溶于醋酸中，但却难溶于稀硫酸中。这是为
4、什么呢？答案：CaCO3与醋酸反应生成的醋酸钙可溶于水，而CaCO3与H2SO4反应生成的CaSO4微溶于水，覆在碳酸钙固体的表面上，使反应难以进行。三、溶度积1.溶度积的概念MmAn（s） mMn+（aq）+nAm-（aq）Ksp=c（Mn+）mc（A m-）n在一定温度下，Ksp是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积。Ksp只与温度有关，相同类型的难溶电解质溶度积越小，其溶解度越小。2.溶度积规则对于难溶电解质AmBn，通过比较任意状态时的离子积QC（溶液中有关离子浓度幂的乘积）与溶度积Ksp的大小，可以判断沉淀的生成与溶解：（1）QCKsp，沉淀从溶液中析出；（2）QCKsp，溶液为不饱
5、和溶液，无沉淀析出，若原来有固体（沉淀），则固体溶解；（3）QC= Ksp，溶液为饱和溶液，体系中有固体（沉淀）存在，沉淀与溶解处于平衡状态。浓度是影响沉淀溶解平衡的重要因素。改变溶液中有关离子的浓度，可以导致沉淀溶解平衡的移动。根据上述规则，增大有关离子的浓度，使QCKsp，则有沉淀生成；降低有关离子的浓度，使QCKsp，则可以导致沉淀的溶解。 ：沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系，包含了沉淀的溶解和溶解后的电解质的电离过程。如：BaSO4（s） Ba2+（aq）+ （aq）包含了BaSO4（s） BaSO4（aq）和BaSO4=Ba2+ 两个过程。1.沉淀溶
6、解平衡与难溶电解质的电离沉淀溶解平衡难溶电解质的电离平衡状态已溶溶质的离子与未溶溶质之间的平衡可 能 存 在 电 离 平 衡 ， 如 ：Al（OH）3可能不存在电离平衡，如：BaSO4表示方法Al（OH）3（s） Al3+（aq）+3OH（aq）BaSO4（s） Ba2+（aq）+ （aq）Al（OH）3 Al3+3OHBaSO4=Ba2+ ：溶解平衡的电离方程式必须标明状态（s）、（aq），而电离平衡则不用。2.影响沉淀溶解平衡的因素影响因素沉淀溶解平衡内因电解质本身的性质外因温度温度升高，多数溶解平衡向溶解的方向移动稀释向溶解方向移动同离子效应加入相同离子，向生成沉淀的方向移动【例题】 将
7、一定量的BaSO4放入水中，对此有关的叙述正确的是（ ）A.BaSO4不溶于水，所以BaSO4固体质量不会减少B.BaSO4的电离方程式为：C.稀释溶液，溶解平衡逆向移动D.溶液中存在平衡：BaSO4（s） Ba2+（aq）+ （aq）解析：BaSO4溶解度很小，但并非绝对不溶，A错；BaSO4为强电解质，电离方程式应该用“=”，B错；加水稀释，平衡正向移动，C错。答案：D。【跟踪训练】 下列有关AgCl沉淀的溶解平衡状态的说法中，正确的是（ A ）A.AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等B.AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和ClC.升高温度，AgCl的溶解度不变D.向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度不变解析：AgCl固体在溶液中存在溶解平衡，所以溶液中有Ag+和Cl，B错；升高温度，AgCl溶解度增大，C错；向平衡体系中加入NaCl，增大了c（Cl），溶解平衡左移，AgCl溶解度减小，D错。同学们来学校和回家的路上要注意安全同学们来学校和回家的路上要注意安全
